CN110735031A - 用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用氧化锰‑碳酸锰混合矿石生产炉料的方法,包括以下步骤:A.将矿石破碎、磨成粉后浆化,然后鼓入二氧化硫气体,加入浓硫酸,或加入亚硫酸铵溶液,后加入浓硫酸,调节溶液pH至6.0‑6.4,除杂、压滤后固液分离得到硫酸锰溶液和压滤块A;B.硫酸锰溶液静置后分离上清液和沉淀,将沉淀压滤,压滤块A加入步骤A的浆化工序;上清液于38‑42℃温度下加入碱搅拌调节pH至8.5‑9,将得到的沉淀压滤后固液分离,得到氢氧化锰压滤块B和硫酸铵溶液,调节硫酸铵溶液的pH至11‑12,压滤,得到氢氧化镁压滤块和压滤液;C.将氢氧化锰压滤块B水洗后压滤,得到氢氧化锰压滤块C;氢氧化锰压滤块C烧结得到炉料。该方法能够有效除去锰矿中的有害杂质,富集锰元素,提高了选矿效率。
Description
技术领域
本发明属于用结块、制团、粘合、制粒方法的矿石预处理技术领域,具体涉及用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法。
背景技术
目前,选矿方法分为物理选矿和化学选矿两种,物理选矿包括磁选法、重选法、静电选法、摩擦选矿法、粒度选矿法、形状选矿法、受选法等,化学选矿包括浮选法、焙烧法、浸出法等。但以上方法普遍存在对锰矿石的选矿效果不理想,对锰的富集及有害杂质的去除效果有限,除磷效果不明显,环境污染大,锰回收率低,且会产生大量废渣,成本高。浸出法则富锰除磷除杂效果好,但辅料酸、氨水等耗量大、成本高。
氧化锰矿主要由硬锰矿(主要成分为mMnO·MnO2·H2O)、软锰矿(主要成分为MnO2)、水锰矿(主要成分为Mn2O2·H2O)、偏锰酸矿(主要成分为MnO2·H2O)、褐锰矿(主要成分为Mn2O3)、黑锰矿(主要成分为Mn3O4)、方锰矿(主要成分为MnO)等组成,脉石主要是硅酸盐矿物,也有碳酸盐矿汞矿粉烘干机物,常伴生铁、磷和镍、钴等成分。
我国氧化锰-碳酸锰混合矿石锰含量较低,约为7-15%左右,随着优质富锰矿资源越来越匮乏,必须进口澳矿等进口优质矿来弥补我国锰矿资源的补足,从而导致国内锰矿、锰的加工成本越来越高、利润空间越来越小。目前,我国氧化锰矿石的选矿方法有以重选法为主。但是,由于我国氧化锰矿石中锰含量较低,导致选矿效果不理想,锰的富集程度不高,选出的矿石中磷元素等有害杂质含量较高。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法,包括以下步骤:
A.将矿石破碎、磨成粉后浆化,然后鼓入二氧化硫气体,加入浓硫酸,或加入亚硫酸铵溶液,后加入浓硫酸,调节溶液pH至6.0-6.4,除杂、压滤后固液分离得到硫酸锰溶液和压滤块A;
B.硫酸锰溶液静置后分离上清液和沉淀,将沉淀压滤,压滤块A加入步骤A的浆化工序;上清液于38-42℃温度下加入碱搅拌调节pH至8.5-9,将得到的沉淀压滤后固液分离,得到氢氧化锰压滤块B和硫酸铵溶液,调节硫酸铵溶液的pH至11-12,压滤,得到氢氧化镁压滤块和压滤液;
C.将氢氧化锰压滤块B水洗后压滤,得到氢氧化锰压滤块C;氢氧化锰压滤块C烧结得到炉料。
在本发明中,可以先鼓入二氧化硫气体,后加入浓硫酸,也可以先加入浓硫酸,后鼓入二氧化硫气体。
碳酸锰矿石的焙烧矿和锰合金生产过程中产生的除尘灰也可以按照该方法生产炉料。
所述浆化是指将矿石与水进行混合。
该方法能够有效除去锰矿中的有害杂质(如磷、硫等),富集了锰元素,使之成为生产锰合金的炉料,提高了选矿效率,降低了生产成本,杜绝了环境污染。
进一步,步骤A所述磨成粉是指磨成目数为80-100目的粉。
进一步,步骤A所述浆化的程度为浆化后溶液中二价锰离子含量为25-40g/L。
进一步,二氧化硫的用量为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1-1.3倍。
进一步,步骤B所述碱为氨水溶液,搅拌的线速度为20-30m/s。
进一步,步骤C所述烧结的温度为1400-1700℃。
进一步,还包括以下步骤:步骤A中,回收鼓入二氧化硫气体反应后产生的酸雾及反应尾气于浆化槽中。
该方法处理了反应过程中产生的气体,避免了对环境造成污染,同时,提高了资源利用率。
进一步,还包括以下步骤:步骤C得到的洗水加入硫酸铵溶液中,于≤90℃温度下搅拌下缓慢加入生石灰,用水回收产生的氨气得到氨水溶液,反应后溶液压滤后固液分离得到硫酸钙压滤块和水,水静置除杂后循环使用。
进一步,所述搅拌线速度为10-20m/s。
该方法用氧化钙回收了电解金属锰产出的氨水,产出了氨水溶液,解决了氨水、硫酸钙的来源问题,无需购进硫酸钙,解决了氨水、液氨等危化用品的运输问题。
进一步,还包括以下步骤:得到的氨水溶液用于调节溶液pH。
进一步,所述生石灰的加入量为能够使硫酸铵溶液中的硫酸铵反应完全。
进一步,还包括以下步骤:压滤块A水洗后压滤,得到压滤块和溶液,将该压滤块和硫酸钙压滤块均化后根据生产需要调整该混合物中钙、镁、硅、铝、铁的含量,均化后加入煤粉进行煅烧,即得水泥添加料。
进一步,还包括以下步骤:分离煅烧过程中产生的粉体和气体,粉体加入回转炉内循环煅烧,气体二氧化硫用于制作硫酸,制作硫酸的尾气用氢氧化钙或二氧化锰回收,回收后混合物则作为水泥添加料或制锰原料使用。
该方法处理回收了渣中的硫、氮、锰等高价值元素,将渣中的硅、铁、钙、铝用于生产水泥添加料或制锰原料,变废为宝,减少污染的同时,实现了资源的回收再利用。
该方法在处理废渣的同时,还产出了水泥添加料或制锰原料,使硫酸铵和硫酸得到了循环使用,降低了生产成本。
进一步,所述煅烧的温度≥1200℃,且<1450℃。
进一步,还包括以下步骤:将压滤块A水洗后得到的溶液静置、冷却后除去沉淀,得到上清液,然后调节pH至9-10,静置后压滤固液分离,压滤块则用于步骤A的浆化工序,溶液调节pH至6.5-7.5,用为作洗渣的水循环使用。
该方法使硫酸铵和水得到了循环使用,处理废渣的同时,降低了生产成本。
本发明的目的还在于保护上述方法制得的炉料在制备锰合金中的应用。
利用上述方法制得的炉料生产锰合金,无水淬渣产生,从而避免了由于水淬渣带走锰所带来的锰的损失,从而提高了锰的回收率。
本发明的有益效果在于:
(1)该方法能够有效除去锰矿中的有害杂质(如磷、硫等),富集了锰元素,使之成为生产锰合金的炉料,提高了选矿效率,降低了生产成本,杜绝了环境污染。
(2)该方法在处理废渣的同时,还产出了水泥添加料或制锰原料,降低了生产成本。
(3)该方法使硫酸铵、硫酸和水得到了循环使用,处理废渣的同时,降低了生产成本。
(4)该方法用氧化钙回收了电解金属锰产出的氨水,产出了氨水溶液,解决了氨水、硫酸钙的来源问题,解决了氨水、液氨等危化用品的运输问题。
(5)按照该方法生产,每消耗6.9-7.0吨锰含量为9.86%-10.27%、磷含量为1.75%-1.77%、硫含量为2%-2.5%的氧化锰矿石,每消耗700度或1600度电量,可制得约1吨可用于生产高碳锰铁或硅锰合金的炉料、6.7-6.9吨水泥添加料。得到的炉料中锰元素含量为65.37%-65.62%,磷元素含量为0.069%-0.07%,硫元素含量为0.01%。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明,但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法,包括以下步骤:
A.将氧化锰矿石(按照《GB/T 1506-2016 锰矿石 锰含量的测定 电位滴定法和硫酸亚铁滴定法》中的硫酸亚铁滴定法检测该矿石中锰元素含量,测得该矿石中锰元素含量为9.86%;按照《GB/T1515-2002 锰矿石 磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法》检测该矿石中磷元素含量,测得该矿石中磷元素含量为1.75%;按照《GB/T 14949.9-1994 锰矿石化学分析方法 硫量的测定》检测该矿石中硫元素含量,测得该矿石中硫元素含量为0.23%)磨成80目粉后加入水浆化(浆化的程度为浆化后溶液中二价锰离子含量为35g/L),鼓入二氧化硫气体搅拌浸出(二氧化硫用量为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1.3倍,搅拌线速度为20m/s),加入硫酸溶液(用量为矿石中碳酸锰的物质的量的1.3倍,搅拌线速度为20m/s)并搅拌,回收反应产生的酸雾及反应尾气于浆化槽中,然后调节溶液pH至6.0,静置后压滤固液分离,得到硫酸锰溶液和压滤块A;
B.将硫酸锰溶液静置后分离上清液和沉淀,将沉淀压滤,压滤块加入步骤A中与磨成粉的氧化锰矿石共同进行浆化;上清液于38℃温度下、线速度为25m/s搅拌下加入氨水溶液调节pH至8.6,将得到的沉淀压滤后固液分离,得到氢氧化锰压滤块B和硫酸铵溶液,调节硫酸铵溶液的pH至11,压滤,得到氢氧化镁压滤块和压滤液;
C.将氢氧化锰压滤块B水洗后压滤,得到氢氧化锰压滤块C;向氢氧化锰压滤块C中加入其质量7%的焦炭,于1500℃温度下进行烧结得到炉料(按照《GB/T 8654.7-1988 金属锰化学分析方法 电位滴定法测定锰量》检测该炉料中锰元素含量,测得该炉料中锰元素含量为65.37%;按照《GB/T 223.59-2008 钢铁及合金 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光光度法》中的锑磷钼蓝分光光度法检测该炉料中磷元素含量,测得该炉料中磷元素含量为0.07%;按照《GB/T锰铁及高炉锰铁化学分析方法 红外线吸收法测定硫含量》检测炉料中硫元素含量,测定该炉料中硫元素含量为0.01%);
D.步骤C得到的洗水加入硫酸铵溶液中,于80℃温度下、线速度为10m/s搅拌下缓慢加入生石灰(用量为能够使硫酸铵溶液中的硫酸铵反应完全),用水回收产生的氨气得到氨水溶液,反应后溶液压滤后固液分离得到硫酸钙压滤块和水,水静置除杂后循环使用;
E.压滤块A水洗后压滤,得到压滤块和溶液,将该压滤块和硫酸钙压滤块均化后根据硅酸盐水泥的生产需要调整该混合物中钙、镁、硅、铝、铁的含量,均化后加入煤粉于1200℃温度下进行煅烧,即得水泥添加料,分离煅烧过程中产生的粉体和气体,粉体加入回转炉内循环煅烧,气体二氧化硫用于制作硫酸,制作硫酸的尾气用氢氧化钙,回收后混合物则作为水泥添加料;
F.将步骤A得到的压滤块水洗后得到的溶液静置、冷却后除去沉淀,得到上清液,然后调节pH至9.2,静置后压滤固液分离,压滤块则用于步骤A的浆化工序,溶液调节pH至7.3,用为作洗渣的水循环使用。
按照该方法生产,每消耗7.0吨矿石,每消耗1600度电量(约0.41元/度),制得1吨可用于生产硅锰合金的炉料(约3900元/吨)、6.8吨水泥添加料(约150元/吨)。锰元素含量由9.86%提高至65.38%,磷元素含量由1.75%降低至0.07%,硫元素含量由0.23%降低至0.01%。
实施例2
用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法,包括以下步骤:
A.将氧化锰矿石(按照《GB/T 1506-2016 锰矿石 锰含量的测定 电位滴定法和硫酸亚铁滴定法》中的硫酸亚铁滴定法检测该矿石中锰元素含量,测得该矿石中锰元素含量为10.14%;按照《GB/T1515-2002 锰矿石 磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法》检测该矿石中磷元素含量,测得该矿石中磷元素含量为1.75%;按照《GB/T 14949.9-1994 锰矿石化学分析方法 硫量的测定》检测该矿石中硫元素含量,测得该矿石中硫元素含量为0.25%)磨成90目粉后加入水浆化(浆化的程度为浆化后溶液中二价锰离子含量为40g/L),加入硫酸溶液(用量为矿石中碳酸锰的物质的量的1.3倍,并于线速度为20m/s条件下搅拌),加入亚硫酸铵溶液(用量为溶液中含有的亚硫酸铵为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1.2倍),再加入浓硫酸(用量为溶液中含有的硫酸为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1.2倍),加入亚硫酸铵溶液和浓硫酸过程中搅拌(线速度为23m/s),回收反应产生的酸雾及反应尾气于浆化槽中,然后调节溶液pH至6.4,静置后压滤固液分离,得到硫酸锰溶液和压滤块A;
B.将硫酸锰溶液静置后分离上清液和沉淀,将沉淀压滤,压滤块加入步骤A中与磨成粉的氧化锰矿石共同进行浆化;上清液于42℃温度下、线速度为30m/s搅拌下加入氨水溶液调节pH至8.6,将得到的沉淀压滤后固液分离,得到氢氧化锰压滤块B和硫酸铵溶液,调节硫酸铵溶液的pH至11.5,压滤,得到氢氧化镁压滤块和压滤液;
C.将氢氧化锰压滤块B水洗后压滤,得到氢氧化锰压滤块C;向氢氧化锰压滤块C中加入其质量7%的焦炭,于1400℃温度下进行烧结得到炉料(按照《GB/T 8654.7-1988 金属锰化学分析方法 电位滴定法测定锰量》检测该炉料中锰元素含量,测得该炉料中锰元素含量为65.59%;按照《GB/T 223.59-2008 钢铁及合金 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光光度法》中的锑磷钼蓝分光光度法检测该炉料中磷元素含量,测得该炉料中磷元素含量为0.069%;按照《GB/T锰铁及高炉锰铁化学分析方法 红外线吸收法测定硫含量》检测炉料中硫元素含量,测定该炉料中硫元素含量为0.01%);
D.步骤C得到的洗水加入硫酸铵溶液中,于室温下、线速度为15m/s搅拌下缓慢加入生石灰(用量为能够使硫酸铵溶液中的硫酸铵反应完全),用水回收产生的氨气得到氨水溶液,反应后溶液压滤后固液分离得到硫酸钙压滤块和水,水静置除杂后循环使用;
E.压滤块A水洗后压滤,得到压滤块和溶液,将该压滤块和硫酸钙压滤块均化后根据硅酸盐水泥的生产需要调整该混合物中钙、镁、硅、铝、铁的含量,均化后加入煤粉于1449℃温度下进行煅烧,即得水泥添加料,分离煅烧过程中产生的粉体和气体,粉体加入回转炉内循环煅烧,气体二氧化硫用于制作硫酸,制作硫酸的尾气用氢氧化钙,回收后混合物则作为水泥添加料;
F.将步骤A得到的压滤块水洗后得到的溶液静置、冷却后除去沉淀,得到上清液,然后调节pH至9.0,静置后压滤固液分离,压滤块则用于步骤A的浆化工序,溶液调节pH至7.5,用为作洗渣的水循环使用。
按照该方法生产,每消耗7.0吨矿石,每消耗1600度电量(约0.41元/度),制得1吨可用于生产硅锰合金的炉料(约3900元/吨)、6.8吨水泥添加料(约150元/吨)。锰元素含量由10.14%提高至65.59%,磷元素含量由1.75%降低至0.069%,硫元素含量由0.25%降低至0.01%。
实施例3
用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法,包括以下步骤:
A.将氧化锰矿石(按照《GB/T 1506-2016 锰矿石 锰含量的测定 电位滴定法和硫酸亚铁滴定法》中的硫酸亚铁滴定法检测该矿石中锰元素含量,测得该矿石中锰元素含量为10.27%;按照《GB/T1515-2002 锰矿石 磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法》检测该矿石中磷元素含量,测得该矿石中磷元素含量为1.77%;按照《GB/T 14949.9-1994 锰矿石化学分析方法 硫量的测定》检测该矿石中硫元素含量,测得该矿石中硫元素含量为0.20%)磨成100目粉后加入水浆化(浆化的程度为浆化后溶液中二价锰离子含量为25g/L),鼓入二氧化硫气体搅拌浸出(二氧化硫用量为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1.0倍,搅拌线速度为30m/s),加入硫酸溶液(用量为矿石中碳酸锰的物质的量的1.0倍,搅拌线速度为20m/s)并搅拌,回收反应产生的酸雾及反应尾气于浆化槽中,然后调节溶液pH至6.2,静置后压滤固液分离,得到硫酸锰溶液和压滤块A;
B.将硫酸锰溶液静置后分离上清液和沉淀,将沉淀压滤,压滤块加入步骤A中与磨成粉的氧化锰矿石共同进行浆化;上清液于40℃温度下、线速度为32m/s搅拌下加入氨水溶液调节pH至8.5,将得到的沉淀压滤后固液分离,得到氢氧化锰压滤块B和硫酸铵溶液,调节硫酸铵溶液的pH至11.6,压滤,得到氢氧化镁压滤块和压滤液;
C.将氢氧化锰压滤块B水洗后压滤,得到氢氧化锰压滤块C;向氢氧化锰压滤块C中加入其质量5%的焦炭,于1650℃温度下进行烧结得到炉料(按照《GB/T 8654.7-1988 金属锰化学分析方法 电位滴定法测定锰量》检测该炉料中锰元素含量,测得该炉料中锰元素含量为65.62%;按照《GB/T 223.59-2008 钢铁及合金 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光光度法》中的锑磷钼蓝分光光度法检测该炉料中磷元素含量,测得该炉料中磷元素含量为0.07%;按照《GB/T锰铁及高炉锰铁化学分析方法 红外线吸收法测定硫含量》检测炉料中硫元素含量,测定该炉料中硫元素含量为0.01%);
D.步骤C得到的洗水加入硫酸铵溶液中,于60℃温度下、线速度为20m/s搅拌下缓慢加入生石灰(用量为能够使硫酸铵溶液中的硫酸铵反应完全),用水回收产生的氨气得到氨水溶液,反应后溶液压滤后固液分离得到硫酸钙压滤块和水,水静置除杂后循环使用;
E.压滤块A水洗后压滤,得到压滤块和溶液,将该压滤块和硫酸钙压滤块均化后根据硅酸盐水泥的生产需要调整该混合物中钙、镁、硅、铝、铁的含量,均化后加入煤粉于1400℃温度下进行煅烧,即得水泥添加料,分离煅烧过程中产生的粉体和气体,粉体加入回转炉内循环煅烧,气体二氧化硫用于制作硫酸,制作硫酸的尾气用氢氧化钙,回收后混合物则作为水泥添加料;
F.将步骤A得到的压滤块水洗后得到的溶液静置、冷却后除去沉淀,得到上清液,然后调节pH至10.0,静置后压滤固液分离,压滤块则用于步骤A的浆化工序,溶液调节pH至6.5,用为作洗渣的水循环使用。
按照该方法生产,每消耗6.9吨矿石,每消耗700度电量(约0.41元/度),制得1吨可用于生产硅锰合金的炉料(约3900元/吨)、6.8吨水泥添加料(约150元/吨)。
实施例4
用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法,包括以下步骤:
A.将氧化锰矿石(按照《GB/T 1506-2016 锰矿石 锰含量的测定 电位滴定法和硫酸亚铁滴定法》中的硫酸亚铁滴定法检测该矿石中锰元素含量,测得该矿石中锰元素含量为10.08%;按照《GB/T1515-2002 锰矿石 磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法》检测该矿石中磷元素含量,测得该矿石中磷元素含量为1.74%;按照《GB/T 14949.9-1994 锰矿石化学分析方法 硫量的测定》检测该矿石中硫元素含量,测得该矿石中硫元素含量为0.232%)磨成80目粉后加入水浆化(浆化的程度为浆化后溶液中二价锰离子含量为30g/L),鼓入二氧化硫气体搅拌浸出(二氧化硫用量为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1.1倍,搅拌线速度为20m/s),加入硫酸溶液(用量为矿石中碳酸锰的物质的量的1.1倍,搅拌线速度为20m/s)并搅拌,回收反应产生的酸雾及反应尾气于浆化槽中,然后调节溶液pH至6.3,静置后压滤固液分离,得到硫酸锰溶液和压滤块A;
B.将硫酸锰溶液静置后分离上清液和沉淀,将沉淀压滤,压滤块加入步骤A中与磨成粉的氧化锰矿石共同进行浆化;上清液于40℃温度下、线速度为25m/s搅拌下加入氨水溶液调节pH至8.6,将得到的沉淀压滤后固液分离,得到氢氧化锰压滤块B和硫酸铵溶液,调节硫酸铵溶液的pH至11.5,压滤,得到氢氧化镁压滤块和压滤液;
C.将氢氧化锰压滤块B水洗后压滤,得到氢氧化锰压滤块C;向氢氧化锰压滤块C中加入其质量8%的焦炭,于1700℃温度下进行烧结得到炉料(按照《GB/T 8654.7-1988 金属锰化学分析方法 电位滴定法测定锰量》检测该炉料中锰元素含量,测得该炉料中锰元素含量为65.45%;按照《GB/T 223.59-2008 钢铁及合金 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光光度法》中的锑磷钼蓝分光光度法检测该炉料中磷元素含量,测得该炉料中磷元素含量为0.069%;按照《GB/T锰铁及高炉锰铁化学分析方法 红外线吸收法测定硫含量》检测炉料中硫元素含量,测定该炉料中硫元素含量为0.01%);
D.步骤C得到的洗水加入硫酸铵溶液中,于40℃温度下、线速度为18m/s搅拌下缓慢加入生石灰(用量为能够使硫酸铵溶液中的硫酸铵反应完全),用水回收产生的氨气得到氨水溶液,反应后溶液压滤后固液分离得到硫酸钙压滤块和水,水静置除杂后循环使用;
E.压滤块A水洗后压滤,得到压滤块和溶液,将该压滤块和硫酸钙压滤块均化后根据硅酸盐水泥的生产需要调整该混合物中钙、镁、硅、铝、铁的含量,均化后加入煤粉于1300℃温度下进行煅烧,即得水泥添加料,分离煅烧过程中产生的粉体和气体,粉体加入回转炉内循环煅烧,气体二氧化硫用于制作硫酸,制作硫酸的尾气用氢氧化钙,回收后混合物则作为水泥添加料;
F.将步骤A得到的压滤块水洗后得到的溶液静置、冷却后除去沉淀,得到上清液,然后调节pH至9.5,静置后压滤固液分离,压滤块则用于步骤A的浆化工序,溶液调节pH至7.2,用为作洗渣的水循环使用。
按照该方法生产,每消耗7.0吨矿石,每消耗700度电量(约0.41元/度),制得1吨可用于生产硅锰合金的炉料(约3900元/吨)、6.8吨水泥添加料(约150元/吨)。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (9)
1.用氧化锰-碳酸锰混合矿石生产炉料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
A.将矿石破碎、磨成粉后浆化,然后鼓入二氧化硫气体,加入浓硫酸,或加入亚硫酸铵溶液,后加入浓硫酸,调节溶液pH至6.0-6.4,除杂、压滤后固液分离得到硫酸锰溶液和压滤块A;
B.硫酸锰溶液静置后分离上清液和沉淀,将沉淀压滤,压滤块A加入步骤A的浆化工序;上清液于38-42℃温度下加入碱搅拌调节pH至8.5-9,将得到的沉淀压滤后固液分离,得到氢氧化锰压滤块B和硫酸铵溶液,调节硫酸铵溶液的pH至11-12,压滤,得到氢氧化镁压滤块和压滤液;
C.将氢氧化锰压滤块B水洗后压滤,得到氢氧化锰压滤块C;氢氧化锰压滤块C烧结得到炉料。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤A所述浆化的程度为浆化后溶液中二价锰离子含量为25-40g/L。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,二氧化硫的用量为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1-1.3倍,亚硫酸铵溶液的用量为溶液中含有的亚硫酸铵为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1-1.3倍,浓硫酸的用量为溶液中含有的硫酸为矿石中所有金属元素的物质的量之和的1-1.3倍。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法,其特征在于,步骤A中,所述搅拌线速度为20-30m/s。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的方法,其特征在于,步骤B所述碱为氨水溶液,搅拌的线速度为20-30m/s。
6.根据权利要求1、2、3、4或5所述的方法,其特征在于,还包括以下步骤:步骤A中,回收鼓入二氧化硫气体反应后产生的酸雾及反应尾气于浆化槽中。
7.根据权利要求1、2、3、4、5或6所述的方法,其特征在于,还包括以下步骤:步骤C得到的洗水加入硫酸铵溶液中,于≤90℃温度下搅拌加入生石灰,用水回收产生的氨气得到氨水溶液,反应后溶液压滤后固液分离得到硫酸钙压滤块和水,水静置除杂后循环使用。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,还包括以下步骤:压滤块A水洗后压滤,得到压滤块和溶液,将该压滤块和硫酸钙压滤块均化后根据生产需要调整该混合物中钙、镁、硅、铝、铁的含量,均化后加入煤粉进行煅烧,即得水泥添加料。
9.权利要求1-8任一项所述的方法制得的炉料在制备锰合金中的应用。
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