CN110655895A - 一种耐老化聚氨酯密封胶及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及密封胶及其制备技术领域，具体涉及一种耐老化聚氨酯密封胶，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下原料：复合改性氯丁胶乳，异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，触变剂，增塑剂，固化促进剂；所述复合改性氯丁胶乳包括如下原料：改性羧甲基纤维素干燥物，氯丁胶乳，改性膨润土复合乳液。制备方法包括：将改性羧甲基纤维素干燥物、氯丁胶乳、改性膨润土复合乳液剪切分散，再与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物真空搅拌混合，再加入触变剂、增塑剂和固化促进剂真空搅拌，即得。本发明解决现有技术中聚氨酯密封胶耐高温耐老化性能比较差问题，通过复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的相互扩散形成缠结点，大幅度提高了聚氨酯密封胶的耐老化性能。

Description

一种耐老化聚氨酯密封胶及制备方法

技术领域

本发明涉及密封胶及其制备技术领域，具体涉及一种耐老化聚氨酯密封胶及制备方法。

背景技术

密封胶是指引随密封面形状而变形，不易流淌，有一定粘结性的密封材料。是用来填充构形间隙、以起到密封作用的胶粘剂。具有防泄漏、防水、防振动及隔音、隔热等作用。通常以沥青物、天然树脂或合成树脂、天然橡胶或合成橡胶等干性或非干性的粘稠物为基料，配合滑石粉、白土、炭黑、钛白粉和石棉等惰性填料，再加入增塑剂、溶剂、固化剂、促进剂等制成。密封胶又称液体密封垫，与固体密封(如钢垫、纸垫等)相比，具有使用方便、密封性好的优点，密封胶是一种流动或挤不定型材料，以填补一个封闭的关节，可以依靠嵌入式干燥，温度变化，溶剂挥发，化学交联材料的稳定性和债券，并逐步将固体胶，粘弹性行为或弹性密封材料成型。

聚氨酯密封胶是由异氰酸酯与羟基化合物在一定条件下反应，并加入各种填料而制得的。纳米碳酸钙是工业碳酸钙中极为重要的性能优良的新型功能性纳米级填料，它不仅能起到填充增容、降低成本的作用，更能改善填充制品的表面色泽度，提高制品的综合力学性能，广泛应用于塑料、橡胶、涂料、胶黏剂、油墨等领域。在聚氨酯密封胶加工业中，纳米碳酸钙已成为不可或缺的重要填料，主要起补强作用，同时赋予密封胶优异的触变性。

聚氨酯密封胶有如下特点：优良的耐磨性；低温柔软性；性能可调节范围较广；机械强度大；粘接性好；弹性好，具有优良复原性，可适合于动态接缝；耐候性好，使用寿命可达15~20年；耐油性能优良；耐生物老化；价格适中。聚氨酯密封胶也有一些缺点，如：不能长期耐热；浅色配方容易受紫外光老化；单组分胶贮存稳定性受包装及外界影响较大，通常固化较慢；高温热环境下可能产生气泡和裂纹；许多场合需要底涂。同时聚氨酯密封胶耐水性也较差，特别是耐碱水性欠佳。

聚氨酯密封胶的主要用途是土木建筑业、交通运输业等。在建筑方面的具体应用有:混凝土预制件等建材的连接及施工缝的填充密封，门窗的木框四周及墙的混凝土之间的密封嵌缝，建筑物上轻质结构的粘贴嵌缝，阳台、游泳池、浴室等设施的防水嵌缝，空调及其它体系连接处的密封，隔热双层玻璃、隔热窗框的密封等。聚氨酯密封胶在汽车方面的应用有：车窗的装配密封，车身与其它部件的装配等。在土木方面，聚氨酯密封胶用于高等级道路、桥梁、飞机跑道等有伸缩性接缝的嵌缝密封及混凝土、陶质、PVC等材质的下水道、地下煤气管道、电线电路管道等管道接头处的连接密封，地铁隧道及其它地下隧道连接处的密封等。

随着经济的不断发展，汽车行业的飞速发展，对于汽车内饰等方面都有了更高的要求，聚氨酯密封胶由于其优良的性能，被广泛的应用于汽车的密封和粘连中，渐渐成为一种不可被取代的产品，有着无限的发展潜能。但是目前市面上的密封胶虽然密封性比较好，可耐高温耐老化性能比较差，使用寿命比较短。因此需开发一种耐老化性能强寿命长的耐老化密封胶。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种耐老化聚氨酯密封胶及制备方法，解决了现有技术中聚氨酯密封胶耐高温耐老化性能比较差和使用寿命比较短的问题。本发明通过复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的相互扩散形成缠结点，提高内部的和易性，膨润土片层在橡胶中均匀分散形成物理交联点，更有利于发挥其它成分的抗氧化性及耐候性，大幅度提高了聚氨酯密封胶的耐老化性能。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种耐老化聚氨酯密封胶，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料：40~60份的复合改性氯丁胶乳，30~50份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，5~10份的触变剂，3~8份的增塑剂，3~8份的固化促进剂；

所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料：10~20份的改性羧甲基纤维素干燥物，20~30份的氯丁胶乳，10~20份的改性膨润土复合乳液。

通过复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的相互扩散形成缠结点，提高内部的和易性，膨润土片层在橡胶中均匀分散形成物理交联点，更有利于发挥其它成分的抗氧化性及耐候性，大幅度提高了聚氨酯密封胶的耐老化性能。

进一步优选地，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料：55份的复合改性氯丁胶乳，40份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，8份的触变剂，5份的增塑剂，5份的固化促进剂；

所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料：15份的改性羧甲基纤维素干燥物，25份的氯丁胶乳，15份的改性膨润土复合乳液。

改性膨润土复合乳液中膨润土的层间距增大，使得氧化羧甲基纤维素等成分能够进入层间，增大两相的界面面积，产生优良的耐候性及耐高温性能。

改性羧甲基纤维素干燥物能有效提高抗氧化性能，并与氯丁胶乳和改性膨润土复合乳液共混处理，随着引入的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的增加，所得到的聚合物与氯丁胶乳的相容性也得以提高。

进一步地，所述触变剂为高岭土、凹凸棒土、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、有机膨润土中的至少一种；

所述增塑剂为二羟基聚氧乙烯醚、氧丙烯醚、烯丙基聚乙烯醚、聚乙二醇单甲醚、甲氧基聚乙二醇、甲基丙烯酸酯醚中的至少一种；

所述固化促进剂为己二胺、双氰胺、2-乙基-3-甲基咪唑、间苯二胺和间苯二甲胺中的至少一种。

进一步优选地，所述触变剂为高岭土或凹凸棒土；所述固化促进剂为己二胺、双氰胺、2-乙基-3-甲基咪唑、间苯二胺和间苯二甲胺中的至少两种。

进一步地，所述改性膨润土复合乳液包括如下重量份的原料：5~10份的十二烷基苯磺酸钠，5~10份的乳化剂，30~50份的改性膨润土，30~50份的去离子水。

进一步地，所述乳化剂为吐温-80和油酸聚氧乙烯醚按照质量比为1：（1.0~2.0）混合得到。

上述耐老化聚氨酯密封胶的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将改性羧甲基纤维素干燥物、氯丁胶乳、改性膨润土复合乳液按照上述重量份配比混合均匀后，调节pH至5.0~7.0后剪切分散至少30min，在4~10℃下静置至少30min，即得复合改性氯丁胶乳；

步骤二、将复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物按照上述重量份配比加入高速搅拌釜中真空搅拌混合，再按照上述质量比加入触变剂、增塑剂和固化促进剂进行真空搅拌，即得耐老化聚氨酯密封胶。

进一步地，所述改性羧甲基纤维素干燥物的具体制备过程为：将羧甲基纤维素、高碘酸钠、去离子水按照重量份为10、（2~5）、（8~12）进行混合搅拌均匀，在室温下静置至少2h，再加入3~5重量份的乙二醇混合搅拌得到混合液，再加入5~8份的氯化钠和5~10份的无水乙醇混合搅拌，在室温下静置至少2h，抽滤，取滤渣冷冻干燥，即得改性羧甲基纤维素干燥物。对羧甲基纤维素进行氧化处理，得到具有二醛结构的氧化羧甲基纤维素，提供抗氧化性能，并与氯丁胶乳和改性膨润土复合乳液共混处理，随着引入的单体酯侧链（异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物）的增加，所得到的聚合物与氯丁胶乳的相容性也得以提高。

进一步地，所述改性膨润土复合乳液的具体制备过程为：将十二烷基苯磺酸钠、乳化剂、改性膨润土、去离子水按照上述重量份配比加入搅拌釜中搅拌，即得改性膨润土复合乳液。

进一步地，所述改性膨润土的具体制备过程为：将膨润土和水按照重量份为（10~20）、（20~30）搅拌混合均匀得到悬浮液，将悬浮液放入反应釜中，再加入重量份为0.3~0.5的十六烷基三甲基溴化铵，在75~80℃下恒温搅拌1~2h，静置4~5h，过滤后再用蒸馏水冲洗2~3次，继续减压抽滤，将滤渣干燥至恒重，再放入研磨机中研磨30~40min，研磨结束后过200目筛，得到改性膨润土。膨润土作为原料，采用阳离子交换的方法对膨润土进行有机化处理，用十六烷基三甲基溴化铵中的胺盐离子来交换膨润土片层之间的Na⁺，使膨润土由亲水性变成亲油性，防水性增强，并且使得膨润土的层间距增大，使得氧化羧甲基纤维素等成分能够进入层间，增大两相的界面面积，产生优良的耐候性及耐高温性能。

本发明的有益效果是：本发明利用膨润土作为原料，采用阳离子交换的方法对膨润土进行有机化处理，用十六烷基三甲基溴化铵中的胺盐离子来交换膨润土片层之间的Na⁺，使膨润土由亲水性变成亲油性，防水性增强；对羧甲基纤维素进行氧化处理，得到具有二醛结构的氧化羧甲基纤维素，提供抗氧化性能，并与氯丁胶乳和复合乳液共混处理，随着引入的单体酯侧链的增加，所得到的聚合物与氯丁胶乳的相容性也得以提高，胶乳分子与长酯侧链聚合物的相互扩散形成缠结点，提高内部的和易性，膨润土片层均匀分散形成物理交联点，更有利于发挥其它成分的抗氧化性及耐候性，大幅度提高了聚氨酯密封胶的耐老化性能。

具体实施方式

以下通过具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包含在本发明的范围内。

实施例1

一种耐老化聚氨酯密封胶，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料：40份的复合改性氯丁胶乳，30份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，5份的触变剂，3份的增塑剂，3份的固化促进剂；所述触变剂为高岭土；

所述增塑剂为二羟基聚氧乙烯醚；

所述固化促进剂为己二胺和2-乙基-3-甲基咪唑按照质量比为1：1混合得到。

所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料：10份的改性羧甲基纤维素干燥物，20份的氯丁胶乳，10份的改性膨润土复合乳液；

所述改性膨润土复合乳液包括如下重量份的原料：5份的十二烷基苯磺酸钠，5份的乳化剂，30份的改性膨润土，30份的去离子水；

所述乳化剂为吐温-80和油酸聚氧乙烯醚按照质量比为1：1混合得到。

上述耐老化聚氨酯密封胶的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将改性羧甲基纤维素干燥物、氯丁胶乳、改性膨润土复合乳液按照上述重量份配比混合均匀后，调节pH至5.0后剪切分散至少30min，在4℃下静置至少30min，即得复合改性氯丁胶乳；

步骤二、将复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物按照上述重量份配比加入高速搅拌釜中真空搅拌混合，再按照上述质量比加入触变剂、增塑剂和固化促进剂进行真空搅拌，即得耐老化聚氨酯密封胶。

具体地，所述改性羧甲基纤维素干燥物的具体制备过程为：将羧甲基纤维素、高碘酸钠、去离子水按照重量份为10、2、8进行混合搅拌均匀，在室温下静置至少2h，再加入3重量份的乙二醇混合搅拌得到混合液，再加入5份的氯化钠和5份的无水乙醇混合搅拌，在室温下静置至少2h，抽滤，取滤渣冷冻干燥，即得改性羧甲基纤维素干燥物。

具体地，所述改性膨润土复合乳液的具体制备过程为：将十二烷基苯磺酸钠、乳化剂、改性膨润土、去离子水按照上述重量份配比加入搅拌釜中搅拌，在惰性气体氛围中搅拌至少20min，即得改性膨润土复合乳液。

具体地，所述改性膨润土的具体制备过程为：将膨润土和水按照重量份为10、20搅拌混合均匀得到悬浮液，将悬浮液放入反应釜中，再加入重量份为0.3的十六烷基三甲基溴化铵，在75℃下恒温搅拌2h，静置5h，过滤后再用蒸馏水冲洗2次，继续减压抽滤，将滤渣干燥至恒重，再放入研磨机中研磨30min，研磨结束后过200目筛，得到改性膨润土。

实施例2

一种耐老化聚氨酯密封胶，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料： 60份的复合改性氯丁胶乳， 50份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物， 10份的触变剂， 8份的增塑剂， 8份的固化促进剂；所述触变剂为凹凸棒土；

所述增塑剂为烯丙基聚乙烯醚；

所述固化促进剂为2-乙基-3-甲基咪唑和间苯二甲胺中的按照质量比为1：1混合得到；

所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料： 20份的改性羧甲基纤维素干燥物，30份的氯丁胶乳， 20份的改性膨润土复合乳液；

所述改性膨润土复合乳液包括如下重量份的原料： 10份的十二烷基苯磺酸钠， 10份的乳化剂， 50份的改性膨润土， 50份的去离子水；

所述乳化剂为吐温-80和油酸聚氧乙烯醚按照质量比为1：2混合得到。

上述耐老化聚氨酯密封胶的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将改性羧甲基纤维素干燥物、氯丁胶乳、改性膨润土复合乳液按照上述重量份配比混合均匀后，调节pH至7.0后剪切分散至少30min，在10℃下静置至少30min，即得复合改性氯丁胶乳；

步骤二、将复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物按照上述重量份配比加入高速搅拌釜中真空搅拌混合，再按照上述质量比加入触变剂、增塑剂和固化促进剂进行真空搅拌，即得耐老化聚氨酯密封胶。

具体地，所述改性羧甲基纤维素干燥物的具体制备过程为：将羧甲基纤维素、高碘酸钠、去离子水按照重量份为10、5、12进行混合搅拌均匀，在室温下静置至少2h，再加入5重量份的乙二醇混合搅拌得到混合液，再加入8份的氯化钠和10份的无水乙醇混合搅拌，在室温下静置至少2h，抽滤，取滤渣冷冻干燥，即得改性羧甲基纤维素干燥物。

具体地，所述改性膨润土复合乳液的具体制备过程为：将十二烷基苯磺酸钠、乳化剂、改性膨润土、去离子水按照上述重量份配比加入搅拌釜中搅拌，在惰性气体氛围中搅拌至少20min，即得改性膨润土复合乳液。

具体地，所述改性膨润土的具体制备过程为：将膨润土和水按照重量份为20、30搅拌混合均匀得到悬浮液，将悬浮液放入反应釜中，再加入重量份为0.5的十六烷基三甲基溴化铵，在80℃下恒温搅拌1h，静置5h，过滤后再用蒸馏水冲洗3次，继续减压抽滤，将滤渣干燥至恒重，再放入研磨机中研磨40min，研磨结束后过200目筛，得到改性膨润土。

实施例3

一种耐老化聚氨酯密封胶，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料： 55份的复合改性氯丁胶乳，40份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，8份的触变剂，5份的增塑剂，5份的固化促进剂；所述触变剂为凹凸棒土；所述增塑剂为烯丙基聚乙烯醚；

所述固化促进剂为2-乙基-3-甲基咪唑和间苯二甲胺中的按照质量比为1：1混合得到；

所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料：15份的改性羧甲基纤维素干燥物，25份的氯丁胶乳，15份的改性膨润土复合乳液；

所述改性膨润土复合乳液包括如下重量份的原料：8份的十二烷基苯磺酸钠，8份的乳化剂，40份的改性膨润土，30~50份的去离子水；

所述乳化剂为吐温-80和油酸聚氧乙烯醚按照质量比为1：1.5混合得到。

上述耐老化聚氨酯密封胶的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将改性羧甲基纤维素干燥物、氯丁胶乳、改性膨润土复合乳液按照上述重量份配比混合均匀后，调节pH至6.0后剪切分散至少30min，在8℃下静置至少30min，即得复合改性氯丁胶乳；

步骤二、将复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物按照上述重量份配比加入高速搅拌釜中真空搅拌混合，再按照上述质量比加入触变剂、增塑剂和固化促进剂进行真空搅拌，即得耐老化聚氨酯密封胶。

具体地，所述改性羧甲基纤维素干燥物的具体制备过程为：将羧甲基纤维素、高碘酸钠、去离子水按照重量份为10、4、10进行混合搅拌均匀，在室温下静置至少2h，再加入4重量份的乙二醇混合搅拌得到混合液，再加入6份的氯化钠和8份的无水乙醇混合搅拌，在室温下静置至少2h，抽滤，取滤渣冷冻干燥，即得改性羧甲基纤维素干燥物。

具体地，所述改性膨润土复合乳液的具体制备过程为：将十二烷基苯磺酸钠、乳化剂、改性膨润土、去离子水按照上述重量份配比加入搅拌釜中搅拌，在惰性气体氛围中搅拌至少20min，即得改性膨润土复合乳液。

具体地，所述改性膨润土的具体制备过程为：将膨润土和水按照重量份为15、25搅拌混合均匀得到悬浮液，将悬浮液放入反应釜中，再加入重量份为0.4的十六烷基三甲基溴化铵，在78℃下恒温搅拌1.5h，静置5h，过滤后再用蒸馏水冲洗3次，继续减压抽滤，将滤渣干燥至恒重，再放入研磨机中研磨40min，研磨结束后过200目筛，得到改性膨润土。

实施例4

一种耐老化聚氨酯密封胶，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料：50份的复合改性氯丁胶乳，35份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，7份的触变剂，6份的增塑剂，6份的固化促进剂；所述触变剂为凹凸棒土；

所述增塑剂为烯丙基聚乙烯醚；

所述固化促进剂为2-乙基-3-甲基咪唑和间苯二甲胺中的按照质量比为1：1混合得到；

所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料：18份的改性羧甲基纤维素干燥物，25份的氯丁胶乳，15份的改性膨润土复合乳液；

所述改性膨润土复合乳液包括如下重量份的原料：8份的十二烷基苯磺酸钠，6份的乳化剂，45份的改性膨润土，40份的去离子水；

所述乳化剂为吐温-80和油酸聚氧乙烯醚按照质量比为1：1.5混合得到。

上述耐老化聚氨酯密封胶的制备方法，包括如下步骤：

步骤一、将改性羧甲基纤维素干燥物、氯丁胶乳、改性膨润土复合乳液按照上述重量份配比混合均匀后，调节pH至6.5后剪切分散至少30min，在8℃下静置至少30min，即得复合改性氯丁胶乳；

步骤二、将复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物按照上述重量份配比加入高速搅拌釜中真空搅拌混合，再按照上述质量比加入触变剂、增塑剂和固化促进剂进行真空搅拌，即得耐老化聚氨酯密封胶。

具体地，所述改性羧甲基纤维素干燥物的具体制备过程为：将羧甲基纤维素、高碘酸钠、去离子水按照重量份为10、4、11进行混合搅拌均匀，在室温下静置至少2h，再加入4重量份的乙二醇混合搅拌得到混合液，再加入7份的氯化钠和5~10份的无水乙醇混合搅拌，在室温下静置至少2h，抽滤，取滤渣冷冻干燥，即得改性羧甲基纤维素干燥物。

具体地，所述改性膨润土复合乳液的具体制备过程为：将十二烷基苯磺酸钠、乳化剂、改性膨润土、去离子水按照上述重量份配比加入搅拌釜中搅拌，在惰性气体氛围中搅拌至少20min，即得改性膨润土复合乳液。

具体地，所述改性膨润土的具体制备过程为：将膨润土和水按照重量份为14、25搅拌混合均匀得到悬浮液，将悬浮液放入反应釜中，再加入重量份为0.4的十六烷基三甲基溴化铵，在78℃下恒温搅拌1.5h，静置4.5h，过滤后再用蒸馏水冲洗3次，继续减压抽滤，将滤渣干燥至恒重，再放入研磨机中研磨35min，研磨结束后过200目筛，得到改性膨润土。

对比例1

对比例1在氯丁乳胶复合液中未加改性的羧甲基纤维素干燥物，其余与实施例1一致，由于缺少氧化处理的羧甲基纤维素，密封胶的抗氧化性能较低。

对比例2

对比例2在氯丁乳胶复合液中未加改性膨润土复合乳液，其余与实施例1一致，由于缺少改性膨润土的耐水性，使得密封胶的耐水性和耐老化性降低。

对比例3

对比例3在密封胶中没有使用复合改性氯丁胶乳，使得密封胶的老化性能和基本性能大幅下降。

将实施例1~4与对比例1~3所得密封胶参照按JC/T 482-2003《聚氨酯建筑密封胶》要求进行测试，测试的主要性能指标如下所示。

浸水拉伸粘接性：参考GB/T13477，在铝材基材上测试；

耐湿热性能：是将密封胶片裁切为哑铃状胶片，在温度70℃、湿度90%的条件下处置7天，然后进行机械性能测试，并与老化前对比，计算性能保留率(%)；

耐高温性能：将哑铃状的密封胶试片在120℃的条件下处置3天，然后测试性能同耐热老化前的性能对比，计算性能保留率(%)。

性能如表1所示：

表1：

通过测试，对比例1相对于实施例1而言，没有采用改性羧甲基纤维素干燥物，其抗氧化性较差，因此耐高温性能较差。对比例2没有加入改性膨润土，耐水性较差，在湿热环境中强度降低明显。对比例3没有复合改性氯丁胶乳，性能下降明显。从表格1可以看出，实施例1~4的耐老化密封胶在老化前及老化后的性能变化少，具有良好的耐老化性能，力学性能好，耐高温性能好。

Claims (5)

1.一种耐老化聚氨酯密封胶，其特征在于，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料：40~60份的复合改性氯丁胶乳，30~50份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，5~10份的触变剂，3~8份的增塑剂，3~8份的固化促进剂；所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料：10~20份的改性羧甲基纤维素干燥物，20~30份的氯丁胶乳，10~20份的改性膨润土复合乳液；

其中：所述改性羧甲基纤维素干燥物的具体制备过程为：将羧甲基纤维素、高碘酸钠、去离子水按照重量份为10、（2~5）、（8~12）进行混合搅拌均匀，在室温下静置至少2h，再加入3~5重量份的乙二醇混合搅拌得到混合液，再加入5~8份的氯化钠和5~10份的无水乙醇混合搅拌，在室温下静置至少2h，抽滤，取滤渣冷冻干燥，即得改性羧甲基纤维素干燥物；

所述改性膨润土复合乳液包括如下重量份的原料：5~10份的十二烷基苯磺酸钠，5~10份的乳化剂，30~50份的改性膨润土，30~50份的去离子水；其中：所述改性膨润土的具体制备过程为：将膨润土和水按照重量份为（10~20）、（20~30）搅拌混合均匀得到悬浮液，将悬浮液放入反应釜中，再加入重量份为0.3~0.5的十六烷基三甲基溴化铵，在75~80℃下恒温搅拌1~2h，静置4~5h，过滤后再用蒸馏水冲洗2~3次，继续减压抽滤，将滤渣干燥至恒重，再放入研磨机中研磨30~40min，研磨结束后过200目筛，得到改性膨润土。

2.根据权利要求1所述的一种耐老化聚氨酯密封胶，其特征在于，所述耐老化聚氨酯密封胶包括如下重量份的原料：55份的复合改性氯丁胶乳，40份的异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物，8份的触变剂，5份的增塑剂，5份的固化促进剂；

所述复合改性氯丁胶乳包括如下重量份的原料：15份的改性羧甲基纤维素干燥物，25份的氯丁胶乳，15份的改性膨润土复合乳液。

3.根据权利要求1所述的一种耐老化聚氨酯密封胶，其特征在于，所述触变剂为高岭土、凹凸棒土、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、有机膨润土中的至少一种；

所述增塑剂为二羟基聚氧乙烯醚、氧丙烯醚、烯丙基聚乙烯醚、聚乙二醇单甲醚、甲氧基聚乙二醇、甲基丙烯酸酯醚中的至少一种；

所述固化促进剂为己二胺、双氰胺、2-乙基-3-甲基咪唑、间苯二胺和间苯二甲胺中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的一种耐老化聚氨酯密封胶，其特征在于，所述乳化剂为吐温-80和油酸聚氧乙烯醚按照质量比为1：（1.0~2.0）混合得到。

5.权利要求1~4任一项所述的一种耐老化聚氨酯密封胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤一、将改性羧甲基纤维素干燥物、氯丁胶乳、改性膨润土复合乳液按照上述重量份配比混合均匀后，调节pH至5.0~7.0后剪切分散至少30min，在4~10℃下静置至少30min，即得复合改性氯丁胶乳；

步骤二、将复合改性氯丁胶乳与异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物按照上述重量份配比加入高速搅拌釜中真空搅拌混合，再按照上述质量比加入触变剂、增塑剂和固化促进剂进行真空搅拌，即得耐老化聚氨酯密封胶。