CN110615769A - 一种三嗪衍生物和经修饰的三嗪衍生物及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种三嗪衍生物和经修饰的三嗪衍生物及制备方法，制备三嗪衍生物的方法包括：在第一有机溶剂中，在第一催化剂存在下，使三聚氯氰和2,4,6‑三羟基苯酚接触。制备经修饰的三嗪衍生物的方法包括：S1、在第二有机溶剂中，在第二催化剂存在下，使对甲苯磺酰氯与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚接触，得对甲苯磺酰活化的聚乙二醇或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚，S2、在第三有机溶剂中，在第三催化剂存在下，使所述三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚接触。本发明的经修饰的三嗪衍生物对紫外线的吸收性能显著提高。

Description

一种三嗪衍生物和经修饰的三嗪衍生物及制备方法
技术领域
本发明涉及紫外线吸收剂技术领域，具体地，涉及一种三嗪衍生物和经修饰的三嗪衍生物及制备方法。
背景技术
历经50年的皮肤光生物学和光皮肤病学研究表明：太阳辐射，尤其是中、长波紫外线(λ＝290–400nm)对人类的健康有较大程度的危害，它可导致皮肤晒红、晒黑、色素沉着、角质增长、光老化，甚至引起紫外线过敏、皮肤癌及机体的免疫抑制。阳光中的UVB(290–320nm)和UVA(320–400nm)这两种紫外线会直达皮肤真皮层，使过敏体质人群受日光照射区皮肤出现红、灼、热、痛等症状，即紫外线过敏。同时，紫外线辐射还会导致自由基在体内急剧增加，使局部皮肤产生皱纹、色素沉积、细胞损害，甚至可改变免疫系统，造成更严重的光毒性、引发皮肤癌的风险。皮肤癌在西方人的癌症患者中占50％以上，世界上皮肤癌患者也呈上升趋势。防晒已成为防止太阳辐射对人体健康影响的最有效的措施之一。紫外线吸收剂即防晒剂，在化妆品中的使用已有70多年的历史。近年来，对防晒化妆品的需求逐年增加，如何开发具有高效、高安全性、广谱防晒功能的新型紫外线吸收剂是目前亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种三嗪衍生物和经修饰的三嗪衍生物及制备方法，本发明经修饰的三嗪衍生物的紫外线吸收性能显著提高。
第一方面，本发明提供一种三嗪衍生物，该三嗪衍生物具有如式(1)所示的结构：
第二方面，本发明提供一种经修饰的三嗪衍生物，该经修饰的三嗪衍生物具有如式(2)所示的结构：
其中，R1为聚乙二醇基团和/或聚乙二醇单甲醚基团，R1的分子量为200～1500。
第三方面，本发明提供一种制备所述三嗪衍生物的方法，该方法包括：在第一有机溶剂中，在第一催化剂存在下，使三聚氯氰和2,4,6-三羟基苯酚接触。
第四方面，本发明提供一种制备所述经修饰的三嗪衍生物的方法，该方法包括如下步骤：S1、在第二有机溶剂中，在第二催化剂存在下，使对甲苯磺酰氯与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚接触，得如式(3)所示结构的对甲苯磺酰活化的聚乙二醇或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚：
其中，R1为聚乙二醇基团或聚乙二醇单甲醚基团；S2、在第三有机溶剂中，在第三催化剂存在下，使所述三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚接触。
第五方面，本发明提供所述的经修饰的三嗪衍生物在制备紫外线吸收剂中的应用。
本发明的经修饰的三嗪衍生物具有宽的紫外线吸收光谱(λ＝280–400nm)，对中紫外线(UV-B)和长紫外线(UV-A)均具有大的吸收，在不同的溶剂中均对紫外线有很好的吸收性能，同时有很好的抗光漂白性质，溶解性好、能溶于水和多种有机溶剂，制备方法简单、产率高。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1是在实施例1产物：聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在水中的紫外线吸收光谱。
图2是实施例1产物：聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在乙醇、乙腈和N,N-二甲基亚砜中的紫外线吸收光谱。
图3是实施例1产物：聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在水中不同光照时间后的紫外线吸收光谱。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
第一方面，本发明提供一种三嗪衍生物，该三嗪衍生物可以具有如式(1)所示的结构：
第二方面，本发明提供一种经修饰的三嗪衍生物，该经修饰的三嗪衍生物可以具有如式(2)所示的结构：
其中，R1可以为聚乙二醇基团和/或聚乙二醇单甲醚基团，R1的分子量可以为200～1500。
根据本发明的第二方面，所述R1可以为聚乙二醇基团和/或聚乙二醇单甲醚基团，且所述R1的分子量可以优选为350～450。
第三方面，本发明提供一种制备所述三嗪衍生物的方法，该方法可以包括：在第一有机溶剂中，可以在第一催化剂存在下，可以使三聚氯氰和2,4,6-三羟基苯酚接触。
在上述的制备所述三嗪衍生物的方法中，在所述第一催化剂的催化作用下，待三聚氯氰和2,4,6-三羟基苯酚反应完全时，可以得到第一反应混合液；可以向所述第一反应混合液中加入盐酸溶液并搅拌，可以得到第一水相物料和第一有机相物料；可以对所述第一水相物料进行萃取，得到第一萃取混合液，萃取时使用的有机溶剂可以为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙醚、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷或二氧六环，或者可以为它们中的两种或三种的组合；可以通过饱和食盐水清洗所述第一萃取混合液，得到第二水相物料和第二有机相物料；可以将所述第二有机相物料进行干燥并减压蒸馏除去有机溶剂，得到所述三嗪衍生物。
第三方面的制备所述三嗪衍生物的方法中，三聚氯氰和2,4,6-三羟基苯酚反应的进展、是否已经完全反应可以通过薄层色谱(TLC)进行检测。
第四方面，本发明提供一种制备所述经修饰的三嗪衍生物的方法，该方法包括如下步骤：S1、在第二有机溶剂中，可以在第二催化剂存在下，可以使对甲苯磺酰氯与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚接触，得如式(3)所示结构的对甲苯磺酰活化的聚乙二醇或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚：
其中，R1可以为聚乙二醇基团或聚乙二醇单甲醚基团；S2、在第三有机溶剂中，可以在第三催化剂存在下，可以使所述三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚接触。
在上述的制备所述经修饰的三嗪衍生物的方法中，步骤S1中：在所述第二催化剂的催化作用下，待对甲苯磺酰氯与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚反应完全，可以得到第二反应混合液，可以向所述第二反应混合液中加入盐酸溶液并搅拌，得到第三水相物料和第三有机相物料；可以对所述第三水相物料进行萃取，得到第二萃取混合液，萃取所述第三水相物料时使用的有机溶剂可以各自独立地为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷、二氧六环、乙醇、甲醇、异丙醇、正丁醇、乙酸或乙酸酐，或者为它们中的两种或三种的组合；可以用饱和食盐水清洗所述第二萃取混合液，得到第四水相物料和第四有机相物料；可以将所述第四有机相物料进行干燥并进行减压蒸馏除去有机溶剂，得到如上述式(3)所示结构的对甲苯磺酰活化的聚乙二醇或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚；具体地，与对甲苯磺酰氯反应的原料为聚乙二醇时，制得的产物为对甲苯磺酰活化的聚乙二醇，此时式(3)中R1为聚乙二醇基团；与对甲苯磺酰氯反应的原料为聚乙二醇单甲醚时，制得的产物为对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚，此时式(3)中R1为聚乙二醇单甲醚基团。
步骤S2中：上述的三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚反应完全，可以得到第三反应混合液，可以向所述第三反应混合液中加入盐酸溶液并搅拌，得到第五水相物料和第五有机相物料；可以对所述第五水相物料进行萃取，得到第三萃取混合液，进行萃取所用的有机溶剂可以为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷、二氧六环、乙醇、甲醇、异丙醇、正丁醇、乙酸或乙酸酐，或者为它们中的两种或三种的组合；可以用饱和食盐水洗涤所述第三萃取混合液，得到第六水相物料和第六有机相物料，可以干燥所述第六有机相物料并减压蒸馏除去有机溶剂，得到粗产物，粗产物可以经硅胶层析色谱柱分离提纯，进而得到如式(2)所示的经修饰的三嗪衍生物：
R1可以为聚乙二醇基团和/或聚乙二醇单甲醚基团，聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚原料的分子量可以为200-1500，可以优选为350-450，或者可以最优选地为分子量350的聚乙二醇单甲醚，经分子量350的聚乙二醇单甲醚修饰后的衍生物的紫外线吸收性能可以最优；具体地，所述三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇反应制得的可以为聚乙二醇修饰的三嗪衍生物，此时式(2)中的R1可以为聚乙二醇基团；所述三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚反应制得的可以为聚乙二醇单甲醚修饰的三嗪衍生物，此时式(2)中的R1可以聚乙二醇单甲醚基团。在上述式(2)所述的经修饰的三嗪衍生物中，部分位置的R1可以为聚乙二醇基团、部分位置的R1可以为聚乙二醇单甲醚基团，并且即使同是聚乙二醇基团或者同是聚乙二醇单甲醚基团，基团的分子量也可以不相同。
步骤S1中对甲苯磺酰氯与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚反应的进展、是否已经完全反应可以通过薄层色谱(TLC)进行检测。步骤S2中，所述三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚反应的进展、是否已经完全反应可以通过薄层色谱(TLC)进行检测。
根据本发明的第三方面，相对于1摩尔的三聚氯氰，2,4,6-三羟基苯酚的物质的量用量可以为3-5摩尔，所述第一有机溶剂的用量可以为15-50L，所述第一催化剂的用量可以为5-15。
根据本发明的第三方面，所述第一有机溶剂可以为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙醚、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷或二氧六环，或者可以为它们中的两种或三种的组合；所述第一催化剂可以为三氯化铝、三氯化铁、二氯化铁、三溴化铝、三溴化铁或四氯化锡，或者可以为它们中的两种或三种的组合。
根据本发明的第四方面，步骤S1中，相对于1摩尔的对甲苯磺酰氯，聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚的物质的量用量可以为0.5-1.5摩尔，所述第二有机溶剂的用量可以为1.5-5L L，所述第二催化剂的用量可以为1-3摩尔；步骤S2中，相对于1摩尔的所述三嗪衍生物，如式(3)所述的对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚的总物质的量用量可以为3.5-5摩尔，所述第三有机溶剂的用量可以为15-40L，所述第三催化剂的用量可以为3-6。
根据本发明的第四方面，所述第二有机溶剂和所述第三有机溶剂可以各自独立地为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷、二氧六环、乙醇、甲醇、异丙醇、正丁醇、乙酸或乙酸酐，或者可以为它们中的两种或三种的组合；所述第二催化剂可以为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯或氢氧化锂，或者可以为它们中的两种或三种的组合；所述第三催化剂可以为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或碳酸锂，或者可以为它们中的两种或三种的组合。
第五方面，本发明提供所述的经修饰的三嗪衍生物在制备紫外线吸收剂中的应用。
以下通过实施例进一步详细说明本发明，以下实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
实施例1聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物
(1)在50mL烧瓶中加入500mg(2.7mmol)三聚氯氰，1.0g(8.1mmol)间苯三酚，5mL二氯甲烷和20mL乙醚。反应液混合均匀后冷却到0℃，将1.1g(8.1mmol)三氯化铝分三批加入到上述溶液中，N2保护，迅速升温回流24h，TLC检测原料基本消失，反应完毕，旋蒸除去溶剂后，固体分别用10％HCl、蒸馏水、乙醚洗，得橙红色固体产物1.1g，产率90％。
(2)向250mL烧瓶中加入NaOH(1.2g，30mmol)和H2O(20mL)，室温搅拌至NaOH溶解。将聚乙二醇单甲醚(分子量350)(7.0g，20mmol)溶于20mL THF中，加入到上述烧瓶中与NaOH混合均匀。随后将对甲苯磺酰氯(3.8g，20mmol)和20mL THF混合均匀，冰浴下缓慢加入到上述烧瓶中。室温搅拌反应24h，TLC检测原料基本消失，反应完毕，用盐酸中和后旋蒸除去THF，剩余物用二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂，得对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚无色液体8g，产率80％。
(3)在50mL烧瓶中分别加入步骤(1)中所得的产物453mg(1mmol)，步骤(2)中所得的产物2.1g(4mmol)，碳酸钾(552mg，4mmol)和DMF(20mL)，加热回流24h，TLC检测原料基本消失。反应完毕后，产物用10％HCl水溶液洗涤，用二氯甲烷萃取，萃取后的有机相再用饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂后得粗产品，粗产品经硅胶层析色谱柱分离(洗脱剂为V石油醚：V乙酸乙酯：V乙酸＝20:10:1)得经聚乙二醇单甲醚(平均分子量350)修饰的三嗪衍生物深棕色液体1.1g，产率73％。合成路线图如下所示：
实施例2聚乙二醇(分子量1000)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物
按照实施例1的方法和路线进行制备，与实施例1唯一不同之处在于：将步骤(2)中聚乙二醇单甲醚(分子量350)替换为聚乙二醇(分子量1000)，最终产物的产率为70％，制得产物的结构如前面式(2)所示。
实施例3聚乙二醇(分子量1500)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物
按照实施例1的方法和路线进行制备，与实施例1唯一不同之处在于：将步骤(2)中聚乙二醇单甲醚(分子量350)替换为聚乙二醇(分子量1500)，最终产物的产率为60％，制得产物的结构如前面式(2)所示。
实施例4-6
与实施例1唯一不同之处在于三聚氯氰和间苯三酚的摩尔比：实施例4为1：3.5、实施例5为1：4以及实施例6为1：5。
实施例7-9
与实施例1唯一不同之处在于步骤(1)的产物三嗪衍生物与步骤(2)的产物对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚之间的摩尔比：实施例7为1：3.5、实施例8为1：4.5以及实施例9为1：5。
实施例10-35
与实施例1唯一不同之处在于步骤(1)中溶解三聚氯氰和间苯三酚的有机溶剂、盐酸处理后的萃取用有机溶剂均分别为三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙醚、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷和二氧六环，即每个实施例中溶解用和萃取用的有机溶剂相同，且为单一的一种溶剂。
实施例36-40
与实施例1唯一不同之处在于步骤(1)中用到的催化剂不同，实施例36-40的催化剂分别为三氯化铁、二氯化铁、三溴化铝、三溴化铁和四氯化锡。
实施例41-43
与实施例1唯一不同之处在于步骤(2)中用到的催化剂不同，实施例41-43的催化剂分别为氢氧化钾、氢氧化铯和氢氧化锂。
实施例44-46
与实施例1唯一不同之处在于步骤(3)中用到的催化剂不同，实施例44-46的催化剂分别为碳酸钠、碳酸铯和碳酸锂。
实施例47
聚乙二醇单甲醚(分子量450)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物
按照实施例1的方法和路线进行制备，与实施例1唯一不同之处在于：将步骤(2)中聚乙二醇单甲醚(分子量350)替换为聚乙二醇单甲醚(分子量450)，制得产物的结构如前面式(2)所示。
实施例48
聚乙二醇单甲醚(分子量1500)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物
按照实施例1的方法和路线进行制备，与实施例1唯一不同之处在于：将步骤(2)中聚乙二醇单甲醚(分子量350)替换为聚乙二醇单甲醚(分子量1500)，制得产物的结构如前面式(2)所示。
实施例49
聚乙二醇(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物
按照实施例1的方法和路线进行制备，与实施例1唯一不同之处在于：将步骤(2)中聚乙二醇单甲醚(分子量350)替换为聚乙二醇(分子量350)，制得产物的结构如前面式(2)所示。
对比例1 2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物
按照实施例1中步骤(1)的方法制备得产物：未经修饰的2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪化合物，结构式如前式(1)所示。
测试实施例1
通过紫外-可见分光光度仪(U-3010)测试实施例1最终产物在水中的紫外线吸收光谱，测试时将实施例1的最终产物溶于水中，配置成10μM浓度的溶液，测试溶液的紫外线吸收光谱，测得的实施例1产物：聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪在水中的紫外线吸收光谱见图1。对比例1的产物因为水溶性差，固其在水中的紫外线吸收光密度值很低。
测试实施例2
分别检测实施例1产物：聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在乙腈(MeCN)、乙醇(EtOH)和N,N-二甲基亚砜(DMSO)中的紫外线吸收光谱，光谱见图2，检测方法为：分别将实施例1的产物溶于上述三种有机溶剂中，分别配制为10μM浓度的溶液，通过紫外-可见分光光度仪(型号：U-3010)分别检测三种溶液的紫外线吸收光谱。
测试实施例3
检测实施例1产物：聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在水、乙腈(MeCN)、乙醇(EtOH)和N,N-二甲基亚砜(DMSO)中的光物理参数，检测方法为：将实施例1产物溶于上述四种溶剂中，分别配制为10μM浓度的溶液，利用紫外-可见分光光度仪(型号：U-3010)分别测试实施例1产物在四种溶剂中的吸收光谱，根据光谱图算出最大吸收波长、不同波长处的摩尔消光系数以及半峰宽等。检测结果见表1，其中，λmax为最大吸收波长(单位：nm)，εmax为最大吸收波长处的摩尔消光系数(单位：cm-1M-1)，λFWHM为半峰宽(单位：nm)，ε290为290nm处的摩尔消光系数(单位：cm-1M-1)，ε400为400nm处的摩尔消光系数(单位：cm-1M-1)。
表1
测试实施例4
检测实施例1产物：聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在水中的光稳定性，分别检测所述经修饰的三嗪衍生物溶于水中并进行光照，并分别检测光照前、光照30min后和光照60min后的紫外线吸收光谱，检测方法为：将实施例1产物溶解于水中，配制为10μM浓度的溶液，并通过紫外-可见分光光度仪测试上述溶液在光照前、光照30min后、以及光照60min后紫外光谱的变化，可以根据最大吸收峰处的O.D.(光密度)差值计算出其光降解的程度，检测结果见图3。
如图1所示可看出，实施例1制得的聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在水中对紫外线有非常好的吸收效果，且具有宽的紫外线吸收光谱(λ＝280–400nm)，对中紫外线(UV-B)和长紫外线(UV-A)均可以具有大的吸收。
在测试实施例2中，通过观察不同溶剂中的紫外线吸收光谱可以看出，实施例1制得的聚乙二醇单甲醚(分子量350)修饰2,4,6-间苯三酚-1,3,5-三取代三嗪衍生物在不同溶剂中对紫外线的吸收性能：在N,N-二甲基亚砜(DMSO)中优于在乙醇(EtOH)中优于在乙腈(MeCN)中。
在测试实施例3中，通过表1中数据可以看出，实施例1的修饰后的三嗪衍生物在水、乙腈(MeCN)和乙醇(EtOH)中的最大吸收的波长为338nm，在N,N-二甲基亚砜(DMSO)中的最大吸收的波长为340nm；实施例1的修饰后的三嗪衍生物在N,N-二甲基亚砜(DMSO)中的最大吸收的波长的摩尔消光系数最高，为1.6×104cm-1M-1；实施例1的修饰后的三嗪衍生物在水中的半峰宽最大，为290–380nm；实施例1的修饰后的三嗪衍生物在N,N-二甲基亚砜(DMSO)中的波长为290nm处的摩尔消光系数最大，为0.8×104cm-1M-1；实施例1的修饰后的三嗪衍生物在上述四种溶剂中的波长为400nm处的摩尔消光系数在0.3×104-0.4×104cm-1M-1。
通过图1-图3可以看出本发明的修饰后的三嗪衍生物具有宽的紫外线吸收光谱(λ＝280–400nm)，对中紫外线(UV-B)和长紫外线(UV-A)均可以具有大的吸收。通过图3可以看出，本本发明的修饰后的三嗪衍生物在水中有很好的抗光漂白性，溶于水较长时间后仍然能保持非常好的紫外线吸收性能。
以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所发明的内容。

Claims (10)

1.一种三嗪衍生物，其特征在于，该三嗪衍生物具有如式(1)所示的结构：
2.一种经修饰的三嗪衍生物，其特征在于，该经修饰的三嗪衍生物具有如式(2)所示的结构：
其中，R1为聚乙二醇基团和/或聚乙二醇单甲醚基团，R1的分子量为200～1500。
3.根据权利要求2所述的经修饰的三嗪衍生物，其中，所述R1为聚乙二醇基团和/或聚乙二醇单甲醚基团，且所述R1的分子量为350～450。
4.一种制备权利要求1所述三嗪衍生物的方法，其特征在于，该方法包括：在第一有机溶剂中，在第一催化剂存在下，使三聚氯氰和2,4,6-三羟基苯酚接触。
5.一种制备权利要求2所述经修饰的三嗪衍生物的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
S1、在第二有机溶剂中，在第二催化剂存在下，使对甲苯磺酰氯与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚接触，得如式(3)所示结构的对甲苯磺酰活化的聚乙二醇或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚：
其中，R1为聚乙二醇基团或聚乙二醇单甲醚基团；
S2、在第三有机溶剂中，在第三催化剂存在下，使所述三嗪衍生物与所述对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚接触。
6.根据权利要求4所述的方法，其中，相对于1摩尔的三聚氯氰，2,4,6-三羟基苯酚的物质的量用量为3-5摩尔，所述第一有机溶剂的用量为15-50L，所述第一催化剂的用量为5-15摩尔。
7.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第一有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙醚、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷或二氧六环，或者为它们中的两种或三种的组合；所述第一催化剂为三氯化铝、三氯化铁、二氯化铁、三溴化铝、三溴化铁或四氯化锡，或者为它们中的两种或三种的组合。
8.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤S1中，相对于1摩尔的对甲苯磺酰氯，聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚的物质的量用量为0.5-1.5摩尔，所述第二有机溶剂的用量为1.5-5L，所述第二催化剂的用量为1-3摩尔；
步骤S2中，相对于1摩尔的所述三嗪衍生物，如式(3)所述的对甲苯磺酰活化的聚乙二醇和/或对甲苯磺酰活化的聚乙二醇单甲醚的总物质的量用量为3.5-5摩尔，所述第三有机溶剂的用量为15-40L，所述第三催化剂的用量为3-6摩尔。
9.根据权利要求5所述的方法，其中，所述第二有机溶剂和所述第三有机溶剂各自独立地为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、二甲亚砜、环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺、吡啶、丙酮、甲基丁酮、N-甲基吡咯烷酮、甲基异丁酮、2-丁酮、环己酮、环己烷、二氧六环、乙醇、甲醇、异丙醇、正丁醇、乙酸或乙酸酐，或者为它们中的两种或三种的组合；所述第二催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯或氢氧化锂，或者为它们中的两种或三种的组合；所述第三催化剂为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或碳酸锂，或者为它们中的两种或三种的组合。
10.权利要求2或3所述的经修饰的三嗪衍生物在制备紫外线吸收剂中的应用。
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