CN110564380A - 钻井液用抑制剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钻井液用抑制剂及其制备方法,利用正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ‑氨丙基二乙氧基甲基硅烷作为有机硅源,制备共价键型有机硅铝复合絮凝剂,再加入经处理的膨润土提铝残渣以及聚合物,得到钻井液用抑制剂,多种具有抑制作用的组分相互协同提高钻井液的抑制性能,具有抑制粘土水化膨胀和防止岩心出现裂纹、裂缝等优点,同时兼有降低钻井液粘度和降滤失作用。
Description
技术领域
本发明属于钻井液抑制剂技术领域,具体涉及一种钻井液用抑制剂及其制备方法。
背景技术
目前,从水基钻井液页岩抑制剂发展来看,各种各样的抑制剂用于处理水敏性页岩。其中应用最早、最广泛的方法就是使用高浓度盐,最早研发的页岩抑制钻井液包括氯化钠钻井液、硅酸盐钻井液、氧化钙钻井液,但是这些盐的使用量大时,严重影响了生态系统且配伍性差。
在20世纪70年代早期,聚合物/氯化钾钻井液应用较为广泛,各种聚合物与氯化钾协同提高钻井液的抑制水平。低浓度的部分水解聚丙烯酰胺和氯化钾就能达到较好的抑制水平。然而由于抑制不完全导致页岩表面膨胀,水解丙烯酰胺所产生的氨和残留的丙烯酰胺单体对人体也是非常有害的,因而没有达到理想效果。
在20世纪80年代后期开发出混合金属层状氢氧化物以及胺类页岩抑制剂抑制黏土膨胀有显著的效果。现有的抑制剂从开始的单一抑制剂到后面发展的多种抑制剂相互协同提高了钻井液的抑制性能方向发展,并且在无毒,无荧光,环境友好,性能稳定等方面进行进一步研究。
发明内容
本发明的目的在于:针对现有的抑制剂存在的缺陷,提供一种钻井液用抑制剂及其制备方法,多种具有抑制作用的组分相互协同提高钻井液的抑制性能,抑制粘土水化膨胀和防止岩心出现裂纹、裂缝,同时兼有降低钻井液粘度和降滤失作用,且无毒无害,性能稳定。
本发明采用的技术方案如下:
一种钻井液用抑制剂的制备方法,包括以下步骤:
S1.将AlCl3溶液与正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液混合搅拌,再缓慢加入NaOH溶液,得到有机硅铝复合组分A;
S2.将聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物混合,得到共混物组分B;
S3.将膨润土提铝残渣在150-200℃下,置于NaOH溶液中浸泡,干燥,得到经处理的膨润土提铝残渣;
S4.将步骤S1所得有机硅铝复合组分A、步骤S2所得共混物组分B和步骤S3所得经处理的膨润土提铝残渣混合,搅拌20-30min,即得。
本发明由多种具有抑制作用的组分相互协同提高钻井液的抑制性能,通过吸附、扩散等途径结合到粘土晶层端部,堵塞粘土层片之间的缝隙,抑制粘土的水化,从而稳定粘土,抑制粘土水化膨胀和防止岩心出现裂纹、裂缝;另外抑制剂中的成分可与地层中多价离子反应,在井壁表面形成分子膜,具有良好的抗高温流变性和抗钻屑污染能力,同时兼有降低钻井液粘度和降滤失作用。
由于我国膨润土矿产资源十分丰富,探明储量位于世界前列,且品质好、分布广。由于膨润土中含有较丰富的氧化铝和二氧化硅,因此其综合开发利用价值已受到人们的愈益重视。膨润土经酸浸提铝后的残渣的主要成分为无定形二氧化硅。因该无定形二氧化硅具有较高的反应活性,又被称作为活性二氧化硅。抑制剂中加入经处理的膨润土提铝残渣,活性二氧化硅生成活性硅盐,抑制剂中硅盐通过与地层中页岩发生作用产生凝胶,并与黏土矿物等发生胶结作用,使粘土等矿物质颗粒凝结成牢固的整体,从而封固页岩进而改善提高泥页岩的膜效率。
抑制剂成分中的聚合物组分能够降低活度,即通过渗透作用稳定泥页岩;还可通过在泥页岩表面强烈吸附,形成吸附层;另外聚合物分子可与黏土分子形成大量氢键,从而降低页岩分散膨胀的可能性;聚合物组分在常温的情况下可溶于水,当温度超过一定值之后,会形成浊状的微乳液,分子便聚集成塑性的团粒。在压力的作用下,团粒便会挤入地层的空隙和裂缝之中,起到稳定井壁的作用。
进一步地,步骤S1中,AlCl3溶液浓度为1-2mol/L,正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液的浓度均为1-2mol/L,NaOH溶液的浓度为0.5-1mol/L;优选地,AlCl3溶液浓度为1mol/L,正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液的浓度均为1mol/L,NaOH溶液的浓度为0.5mol/L。
进一步地,正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为1-3:1-2:1-2,Al与Si的摩尔比为1:1-8,Al与NaOH的摩尔比为1:1-10。
进一步地,正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为2:1:1,Al与Si的摩尔比为1:5,Al与NaOH的摩尔比为1:8。
进一步地,步骤S2中,聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物的摩尔比为1-10:2-5。
进一步地,步骤S2中,聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物的摩尔比为7:3。
进一步地,步骤S3中,膨润土提铝残渣置于2mol/L的NaOH溶液中浸泡5-8h。
进一步地,步骤S4中,有机硅铝复合组分A、共混物组分B和经处理的膨润土提铝残渣的质量比为5-15:2-10:1-3。
进一步地,步骤S4中,有机硅铝复合组分A、共混物组分B和经处理的膨润土提铝残渣的质量比为10:8:2。
采用上述的制备方法制备得到的钻井液用抑制剂。
综上所述,由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果是:
1、本发明由多种具有抑制作用的组分相互协同提高钻井液的抑制性能,通过吸附、扩散等途径结合到年途晶层端部,堵塞粘土层片之间的缝隙,抑制粘土水化膨胀和防止岩心出现裂纹、裂缝;另外抑制剂中的成分还可与地层中多价离子反应,在井壁表面形成分子膜,具有良好的抗高温流变性和抗钻屑污染能力,同时兼有降低钻井液粘度和降滤失作用;
2、本发明抑制剂中加入经处理的膨润土提铝残渣,其中的活性二氧化硅生成活性硅盐,与地层中页岩发生作用产生凝胶,并与黏土矿物等发生胶结作用,使粘土等矿物质颗粒凝结成牢固的整体,从而封固页岩进而改善提高泥页岩的膜效率,同时也对膨润土经酸浸提铝后的残渣进行了二次利用,利于环保节约资源;
3、本发明抑制剂成分中的聚合物组分能够降低活度,即通过渗透作用稳定泥页岩;通过在泥页岩表面强烈吸附,形成吸附层;另外聚合物分子可与黏土分子形成大量氢键,从而降低页岩分散膨胀的可能性;聚合物组分形成浊状的微乳液,分子聚集成塑性的团粒,在压力的作用下团粒挤入地层的空隙和裂缝之中,起到稳定井壁的作用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明,即所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
因此,以下对提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
需要说明的是,术语“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
本发明较佳实施例提供的一种钻井液用抑制剂的制备方法,具体步骤如下:
S1.将1.0mol/L的AlCl3溶液与均为1.0mol/L的正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液混合搅拌,其中,AlCl3、正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为1:2:1:1,再按照Al与NaOH的摩尔比为1:5缓慢加入0.5mol/L的NaOH溶液,得到有机硅铝复合组分A;
S2.将聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物按照摩尔比为6:3混合,得到共混物组分B;
S3.将膨润土提铝残渣在150-200℃下,置于2mol/L的NaOH溶液中浸泡6h,干燥,得到经处理的膨润土提铝残渣;
S4.将步骤S1所得有机硅铝复合组分A、步骤S2所得共混物组分B和步骤S3所得经处理的膨润土提铝残渣按照质量比为10:8:2混合,搅拌30min,即得。
实施例2
本发明较佳实施例提供的一种钻井液用抑制剂的制备方法,具体步骤如下:
S1.将1.0mol/L的AlCl3溶液与均为1.0mol/L的正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液混合搅拌,其中,AlCl3、正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为1:3:2:2,再按照Al与NaOH的摩尔比为1:10缓慢加入0.5mol/L的NaOH溶液,得到有机硅铝复合组分A;
S2.将聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物按照摩尔比为10:5混合,得到共混物组分B;
S3.将膨润土提铝残渣在150-200℃下,置于2mol/L的NaOH溶液中浸泡8h,干燥,得到经处理的膨润土提铝残渣;
S4.将步骤S1所得有机硅铝复合组分A、步骤S2所得共混物组分B和步骤S3所得经处理的膨润土提铝残渣按照质量比为15:10:3混合,搅拌30min,即得。
实施例3
本发明较佳实施例提供的一种钻井液用抑制剂的制备方法,具体步骤如下:
S1.将1.0mol/L的AlCl3溶液与均为1.0mol/L的正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液混合搅拌,其中,AlCl3、正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为1:2:2:1,再按照Al与NaOH的摩尔比为1:6缓慢加入0.5mol/L的NaOH溶液,得到有机硅铝复合组分A;
S2.将聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物按照摩尔比为8:4混合,得到共混物组分B;
S3.将膨润土提铝残渣在150-200℃下,置于2mol/L的NaOH溶液中浸泡5h,干燥,得到经处理的膨润土提铝残渣;
S4.将步骤S1所得有机硅铝复合组分A、步骤S2所得共混物组分B和步骤S3所得经处理的膨润土提铝残渣按照质量比为8:5:1混合,搅拌20min,即得。
实施例4
本发明较佳实施例提供的一种钻井液用抑制剂的制备方法,具体步骤如下:
S1.将1.0mol/L的AlCl3溶液与均为1.0mol/L的正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液混合搅拌,其中,AlCl3、正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为1:3:1:2,再按照Al与NaOH的摩尔比为1:7缓慢加入0.5mol/L的NaOH溶液,得到有机硅铝复合组分A;
S2.将聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物按照摩尔比为7:3混合,得到共混物组分B;
S3.将膨润土提铝残渣在150-200℃下,置于2mol/L的NaOH溶液中浸泡7h,干燥,得到经处理的膨润土提铝残渣;
S4.将步骤S1所得有机硅铝复合组分A、步骤S2所得共混物组分B和步骤S3所得经处理的膨润土提铝残渣按照质量比为12:7:3混合,搅拌25min,即得。
实施例5
本发明较佳实施例提供的一种钻井液用抑制剂的制备方法,具体步骤如下:
S1.将1.0mol/L的AlCl3溶液与均为1.0mol/L的正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液混合搅拌,其中,AlCl3、正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为1:2:1:2,再按照Al与NaOH的摩尔比为1:8缓慢加入0.5mol/L的NaOH溶液,得到有机硅铝复合组分A;
S2.将聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物按照摩尔比为9:4混合,得到共混物组分B;
S3.将膨润土提铝残渣在150-200℃下,置于2mol/L的NaOH溶液中浸泡6h,干燥,得到经处理的膨润土提铝残渣;
S4.将步骤S1所得有机硅铝复合组分A、步骤S2所得共混物组分B和步骤S3所得经处理的膨润土提铝残渣按照质量比为9:6:2混合,搅拌25min,即得。
实验例
对本发明实施例1制备得到的产品进行相关的技术指标测定。
(1)烘失量
按GB/T6284-2006规定方法测定。
(2)筛余物质量分数
称取已在105℃±2℃条件下干燥120min/±2min并在干燥器中冷却30min的试样10g(准确至0.01g),置于筛孔孔径0.45mm标准筛中,手动来回震荡,直至几乎无试样颗粒通过为止,称量筛余物质量(称准至0.01g),按下式计算:
S——筛余物质量分数,%;M——试样质量,g;M1——筛余物质量,g。
(3)低固相钻井液抑制表观粘度上升率
配制4份基浆:量取400mL蒸馏水,加入1.0g无水碳酸钠、16.0g钙膨润土,高速搅拌10min,在25℃±1℃密闭养护24h。
取两份基浆,每份加入20.0g试样,高速搅拌10min,在25℃±1℃密闭养护3h。将两份基浆和两份试样浆分别转入养护罐中,于160℃滚动养护16h,取出,冷却至室温,卸压后倒入搅拌杯中,高速搅拌5min。
按GB/T16783.1-2014中6.3的规定测定其中一份基浆和一份试验浆R600读数。
取剩余的另一份基浆和另一份试验浆,边高速搅拌边加入20.0g钙膨润土,继续高速搅拌10min,在25℃±1℃密闭养护3h,将其分别转入养护罐中,再次于160℃滚动养护16h,取出,冷却至室温,卸压后倒入搅拌杯中,高速搅拌5min,按GB/T16783.1一2014中6.3的规定分别测试其R600读数,按下式分别计算基浆和试验浆的表观粘度上升率。
式中:
R基浆(或试验浆)——基浆或试验浆表观粘度上升率,%;R600前——基浆或试验浆加钙膨润土前的表观粘度,mPa.s;R600后——基浆或试验浆加钙膨润土后的表观粘度,mPa.s。
式中:
YR——抑制表观粘度上升率,%;R基浆——基浆表观粘度上升率,%;R试验浆——试验浆表观粘度上升率,mPa.s%。
(4)高固相钻井液抑制表观粘度上升率
配制4份基浆:量取400mL蒸馏水,加入1.0g无水碳酸钠、16.0g钙膨润土、32.0评价土高速搅拌10min,在25℃±1℃密闭养护24h。
按照上述(3)的步骤和计算式计算。
结果如下表1所示:
表1技术指标表
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1.将AlCl3溶液与正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液混合搅拌,再缓慢加入NaOH溶液,得到有机硅铝复合组分A;
S2.将聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物混合,得到共混物组分B;
S3.将膨润土提铝残渣在150-200℃下,置于NaOH溶液中浸泡,干燥,得到经处理的膨润土提铝残渣;
S4.将步骤S1所得有机硅铝复合组分A、步骤S2所得共混物组分B和步骤S3所得经处理的膨润土提铝残渣混合,搅拌20-30min,即得。
2.根据权利要求1所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述步骤S1中,AlCl3溶液浓度为1-2mol/L,正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷溶液的浓度均为1-2mol/L,NaOH溶液的浓度为0.5-1mol/L。
3.根据权利要求2所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为1-3:1-2:1-2,Al与Si的摩尔比为1:1-8,Al与NaOH的摩尔比为1:1-10。
4.根据权利要求3所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述正硅酸乙酯、二乙氧基二甲基硅烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷的摩尔比为2:1:1,Al与Si的摩尔比为1:5,Al与NaOH的摩尔比为1:8。
5.根据权利要求1所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述步骤S2中,聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物的摩尔比为1-10:2-5。
6.根据权利要求5所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述步骤S2中,聚乙二醇与乙烯-丙烯共聚物的摩尔比为7:3。
7.根据权利要求1所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述步骤S3中,膨润土提铝残渣置于2mol/L的NaOH溶液中浸泡5-8h。
8.根据权利要求1所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述步骤S4中,有机硅铝复合组分A、共混物组分B和经处理的膨润土提铝残渣的质量比为5-15:2-10:1-3。
9.根据权利要求8所述的钻井液用抑制剂的制备方法,其特征在于:所述步骤S4中,有机硅铝复合组分A、共混物组分B和经处理的膨润土提铝残渣的质量比为10:8:2。
10.采用权利1-9中任一项所述的制备方法制备得到的钻井液用抑制剂。
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