CN110527269B - 一种改性聚碳酸酯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性聚碳酸酯材料及其制备方法,所述改性聚碳酸酯材料由包括以下重量份的原料制成:聚碳酸酯200~235份、聚(1,4‑环己烷二甲酸‑1,4‑环己烷二甲醇酯)47~58份、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物23~31份、阻燃剂7~12份、加工助剂0.6~0.9份、稳定剂3~5份。本发明的改性聚碳酸酯材料玻璃化转变温度低,熔融指数高,低温流动性好,加工性能好,本发明的改性聚碳酸酯材料更易于加工成型,可用于制备薄膜、结构复杂精细的物件等,具有广阔的市场应用前景;且拉伸强度高,断裂伸长率适中,拉伸强度和断裂伸长率更平衡,力学性能保持良好;此外,具有良好的阻燃性能。
Description
技术领域
本发明涉及工程塑料技术领域,具体涉及一种改性聚碳酸酯材料及其制备方法。
背景技术
工程塑料具有优良的综合性能,刚性大,蠕变小,机械强度高,耐热性好,电绝缘性好,可在较苛刻的化学、物理环境中长期使用,可替代金属作为工程结构材料使用。工程塑料已成为当今世界塑料工业中增长速度最快的领域,其发展不仅对国家支柱产业和现代高新技术产业起着支撑作用,同时也推动传统产业改造和产品结构的调整。目前,工程塑料被广泛应用于电子电气、汽车、建筑、办公设备、机械、航空航天等行业,以塑代钢、以塑代木已成为国际流行趋势。
聚碳酸酯(PC)作为五大工程塑料之一,是一种分子结构特殊、综合性能优良的热塑性工程树脂,目前,聚碳酸酯作为工程塑料,其应用发展迅速。聚碳酸酯的分子链上含有苯环和碳酸酯结构,因此,其分子链的刚性非常大,由于聚碳酸酯的这种特殊的分子结构,决定了聚碳酸酯的许多独特的力学、热学、光学等方面的性能。聚碳酸酯既具有类似有色金属的强度,它的冲击强度高,并且具有优良的耐热性、耐寒性。
现有技术如中国专利CN105542176A公开了一种高流动性和低温韧性的改性聚碳酸酯,通过反应性聚二甲基硅氧烷对聚碳酸酯进行改性,操作复杂,综合成本高;中国专利CN104448760A公开了一种耐刮擦高光PC/ABS材料,然而PC作为非结晶体系和ABS不相容,需要添加相容剂影响了材料的透明度。
但是,目前所使用的聚碳酸酯材料还存在以下问题:
1、由于PC分子链的高刚性和大的空间阻位使其具有较低的熔融指数,玻璃化转变温度高,因此加工流动性差,加工困难,很难用于制备薄膜、结构复杂精细的物件等;
2、将聚碳酸酯作为替代金属的材料,其拉伸强度等力学性能较差,流动性、韧性和阻燃性能有待提高。
发明内容
基于上述情况,本发明的目的在于提供一种改性聚碳酸酯材料及其制备方法,可有效解决以上问题。
为解决以上技术问题,本发明提供的技术方案是:
一种改性聚碳酸酯材料,由包括以下重量份的原料制成:
聚碳酸酯200~235份、
聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)47~58份、
枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物23~31份、
阻燃剂7~12份、
加工助剂0.6~0.9份、
稳定剂3~5份。
优选的,所述改性聚碳酸酯材料由包括以下重量份的原料制成:
聚碳酸酯218份、
聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)52.9份、
枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物27.5份、
阻燃剂9.7份、
加工助剂0.77份、
稳定剂4.2份。
优选的,所述枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的枝化度为13.2%~16.7%。
优选的,所述阻燃剂为由双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物。
优选的,所述双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物中双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯的质量之比为1:(0.35~0.45)。
优选的,所述稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲,三者的质量比为17:(11~14):(7~9)。
优选的,所述加工助剂为季戊四醇硬脂酸酯。
优选的,所述改性聚碳酸酯材料还包括以下重量份的原料:纳米碳酸钙13~18份。
本发明还提供一种所述的改性聚碳酸酯材料的制备方法,包括下列步骤:
A、分别称取:聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、阻燃剂、加工助剂、稳定剂和纳米碳酸钙;
B、先将聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物和4/5的稳定剂送入混炼型塑料挤出机,在215~225℃条件下,混炼25~35min;
C、然后加入阻燃剂、加工助剂、1/5的稳定剂和纳米碳酸钙,在230~235℃条件下,继续混炼30~40min;挤出、冷却造粒,得到所述改性聚碳酸酯材料。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
本发明的改性聚碳酸酯材料通过精选原料组成,并优化各原料含量,选择了适当配比的聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、阻燃剂(适当比例的双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物)、加工助剂(季戊四醇硬脂酸酯)、稳定剂(适当比例的硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲)和纳米碳酸钙,既充分发挥各自的优点,又相互补充,相互促进,提升产品的质量稳定性,制得的改性聚碳酸酯材料玻璃化转变温度低,熔融指数高,低温流动性好,加工性能好,本发明的改性聚碳酸酯材料更易于加工成型,可用于制备薄膜、结构复杂精细的物件等,具有广阔的市场应用前景;且拉伸强度高,断裂伸长率适中,拉伸强度和断裂伸长率更平衡,力学性能保持良好(相对于聚碳酸酯材料);此外,具有良好的阻燃性能。
本发明的改性聚碳酸酯材料的原料中,添加适当比例的聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)和枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物,两者均与聚碳酸酯的相容性良好,并合理调配聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)和枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的比例,起到良好的协同作用,使本发明的改性聚碳酸酯材料的玻璃化转变温度大大降低,熔融指数显著提高;显著改善了发明的改性聚碳酸酯材料的低温流动性好,加工性能好,使本发明的改性聚碳酸酯材料更易于加工成型,可用于制备薄膜、结构复杂精细的物件等,且拉伸强度高,断裂伸长率适中,拉伸强度和断裂伸长率更平衡,力学性能保持良好(相对于聚碳酸酯材料)。
本发明的改性聚碳酸酯材料的原料中,适当比例的稳定剂(适当比例的硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲)的添加,与其他组分相互配合,硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲起到良好的协同作用,对本发明的改性聚碳酸酯材料的原料体系起到良好的加工稳定作用以及后期使用过程中的稳定作用,有效防止了本发明的改性聚碳酸酯材料在制备过程中受到高温破坏,导致力学性能变差,进一步保证了本发明的改性聚碳酸酯材料拉伸强度高,断裂伸长率适中,拉伸强度和断裂伸长率更平衡,力学性能保持良好(相对于聚碳酸酯材料)。
本发明的改性聚碳酸酯材料的原料中,适当比例阻燃剂(适当比例的双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物)的添加,与其他组分相容性好,且相互配合,双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物起到良好的协同作用,使本发明的改性聚碳酸酯材料良好的阻燃性能。
本发明的制备方法工艺简单,操作简便,节省了人力和设备成本。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述,但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均从常规商业途径获得,或以常规方法制备。
实施例1:
一种改性聚碳酸酯材料,由包括以下重量份的原料制成:
聚碳酸酯200~235份、
聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)47~58份、
枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物23~31份、
阻燃剂7~12份、
加工助剂0.6~0.9份、
稳定剂3~5份。
优选的,所述改性聚碳酸酯材料由包括以下重量份的原料制成:
聚碳酸酯218份、
聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)52.9份、
枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物27.5份、
阻燃剂9.7份、
加工助剂0.77份、
稳定剂4.2份。
优选的,所述枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的枝化度为13.2%~16.7%。
优选的,所述阻燃剂为由双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物。
优选的,所述双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物中双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯的质量之比为1:(0.35~0.45)。
优选的,所述稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲,三者的质量比为17:(11~14):(7~9)。
优选的,所述加工助剂为季戊四醇硬脂酸酯。
优选的,所述改性聚碳酸酯材料还包括以下重量份的原料:纳米碳酸钙13~18份。
本实施例还提供一种所述的改性聚碳酸酯材料的制备方法,包括下列步骤:
A、分别称取:聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、阻燃剂、加工助剂、稳定剂和纳米碳酸钙;
B、先将聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物和4/5的稳定剂送入混炼型塑料挤出机,在215~225℃条件下,混炼25~35min;
C、然后加入阻燃剂、加工助剂、1/5的稳定剂和纳米碳酸钙,在230~235℃条件下,继续混炼30~40min;挤出、冷却造粒,得到所述改性聚碳酸酯材料。
实施例2:
一种改性聚碳酸酯材料,由包括以下重量份的原料制成:
聚碳酸酯200份、
聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)47份、
枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物23份、
阻燃剂7份、
加工助剂0.6份、
稳定剂3份。
优选的,所述枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的枝化度为13.2%。
优选的,所述阻燃剂为由双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物。
优选的,所述双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物中双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯的质量之比为1:0.35。
优选的,所述稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲,三者的质量比为17:11:7。
优选的,所述加工助剂为季戊四醇硬脂酸酯。
优选的,所述改性聚碳酸酯材料还包括以下重量份的原料:纳米碳酸钙13份。
本实施例还提供一种所述的改性聚碳酸酯材料的制备方法,包括下列步骤:
A、分别称取:聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、阻燃剂、加工助剂、稳定剂和纳米碳酸钙;
B、先将聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物和4/5的稳定剂送入混炼型塑料挤出机,在215℃条件下,混炼35min;
C、然后加入阻燃剂、加工助剂、1/5的稳定剂和纳米碳酸钙,在230℃条件下,继续混炼40min;挤出、冷却造粒,得到所述改性聚碳酸酯材料。
实施例3:
一种改性聚碳酸酯材料,由包括以下重量份的原料制成:
聚碳酸酯235份、
聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)58份、
枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物31份、
阻燃剂12份、
加工助剂0.9份、
稳定剂5份。
优选的,所述枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的枝化度为16.7%。
优选的,所述阻燃剂为由双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物。
优选的,所述双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物中双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯的质量之比为1:0.45。
优选的,所述稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲,三者的质量比为17:14:9。
优选的,所述加工助剂为季戊四醇硬脂酸酯。
优选的,所述改性聚碳酸酯材料还包括以下重量份的原料:纳米碳酸钙18份。
本实施例还提供一种所述的改性聚碳酸酯材料的制备方法,包括下列步骤:
A、分别称取:聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、阻燃剂、加工助剂、稳定剂和纳米碳酸钙;
B、先将聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物和4/5的稳定剂送入混炼型塑料挤出机,在225℃条件下,混炼25min;
C、然后加入阻燃剂、加工助剂、1/5的稳定剂和纳米碳酸钙,在235℃条件下,继续混炼30min;挤出、冷却造粒,得到所述改性聚碳酸酯材料。
实施例4:
一种改性聚碳酸酯材料,由包括以下重量份的原料制成:
聚碳酸酯218份、
聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)52.9份、
枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物27.5份、
阻燃剂9.7份、
加工助剂0.77份、
稳定剂4.2份。
优选的,所述枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的枝化度为15.3%。
优选的,所述阻燃剂为由双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物。
优选的,所述双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物中双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯的质量之比为1:0.39。
优选的,所述稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲,三者的质量比为17:13.5:8.5。
优选的,所述加工助剂为季戊四醇硬脂酸酯。
优选的,所述改性聚碳酸酯材料还包括以下重量份的原料:纳米碳酸钙15份。
本实施例还提供一种所述的改性聚碳酸酯材料的制备方法,包括下列步骤:
A、分别称取:聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、阻燃剂、加工助剂、稳定剂和纳米碳酸钙;
B、先将聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物和4/5的稳定剂送入混炼型塑料挤出机,在220℃条件下,混炼30min;
C、然后加入阻燃剂、加工助剂、1/5的稳定剂和纳米碳酸钙,在232℃条件下,继续混炼35min;挤出、冷却造粒,得到所述改性聚碳酸酯材料。
对比例1:
与实施例4的区别在于,聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)用枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物替代,其他与实施例4相同。
对比例2:
与实施例4的区别在于,枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物用聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)替代,其他与实施例4相同。
对比例3:
与实施例4的区别在于,亚磷酸三苯酯用双酚-A二(二苯基磷酸酯)替代,其他与实施例4相同。
对比例4:
与实施例4的区别在于,没有二苯基硫脲,其他与实施例4相同。
下面对本发明实施例2至实施例4、对比例1至对比例4得到的改性聚碳酸酯材料进行性能测试,测试结果如表1所示:
续燃时间:燃烧性能根据UL94V在尺寸为127x12.7x1.5mm的棒上测量;
拉伸强度和断裂伸长率:将本发明实施例2至实施例4、对比例1至对比例4得到的改性聚碳酸酯材料采用注塑机制成标准样条并用INSTRON1122型万能材料试验机测量样条的力学性能;
熔融指数:在300℃采用MPXRZ-400B型熔体流动速度仪测量混合熔体的熔融指数(MI)。
表1
从上表可以看出,本发明的改性聚碳酸酯材料具有以下优点:玻璃化转变温度低,熔融指数高,低温流动性好,加工性能好;且拉伸强度高,断裂伸长率适中,拉伸强度和断裂伸长率更平衡,力学性能保持良好(相对于聚碳酸酯材料);此外,具有良好的阻燃性能。
从上表分析可知,添加适当比例的聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)和枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物,两者均与聚碳酸酯的相容性良好,并合理调配聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)和枝化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的比例,起到良好的协同作用,使本发明的改性聚碳酸酯材料的玻璃化转变温度大大降低,熔融指数显著提高;显著改善了发明的改性聚碳酸酯材料的低温流动性好,加工性能好,使本发明的改性聚碳酸酯材料更易于加工成型,可用于制备薄膜、结构复杂精细的物件等,且拉伸强度高,断裂伸长率适中,拉伸强度和断裂伸长率更平衡,力学性能保持良好(相对于聚碳酸酯材料)。
从上表分析可知,适当比例的稳定剂(适当比例的硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲)的添加,与其他组分相互配合,硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲起到良好的协同作用,对本发明的改性聚碳酸酯材料的原料体系起到良好的加工稳定作用以及后期使用过程中的稳定作用,有效防止了本发明的改性聚碳酸酯材料在制备过程中受到高温破坏,导致力学性能变差,进一步保证了本发明的改性聚碳酸酯材料拉伸强度高,断裂伸长率适中,拉伸强度和断裂伸长率更平衡,力学性能保持良好(相对于聚碳酸酯材料)。
从上表分析可知,适当比例阻燃剂(适当比例的双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物)的添加,与其他组分相容性好,且相互配合,双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物起到良好的协同作用,使本发明的改性聚碳酸酯材料良好的阻燃性能。
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (2)
1.一种改性聚碳酸酯材料的制备方法,其特征在于,所述改性聚碳酸酯材料由包括以下重量份的原料制成:聚碳酸酯200~235份、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)47~58份、支化聚丁二酸丁二醇酯共聚物23~31份、阻燃剂7~12份、加工助剂0.6~0.9份、稳定剂3~5份、纳米碳酸钙13~18份;所述支化聚丁二酸丁二醇酯共聚物的支化度为13.2%~16.7%;所述阻燃剂为由双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物,所述双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯组成的混合物中双酚-A二(二苯基磷酸酯)和亚磷酸三苯酯的质量之比为1:(0.35~0.45);所述稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钙和二苯基硫脲,三者的质量比为17:(11~14):(7~9);所述加工助剂为季戊四醇硬脂酸酯;所述制备方法包括下列步骤:
A、分别称取:聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、支化聚丁二酸丁二醇酯共聚物、阻燃剂、加工助剂、稳定剂和纳米碳酸钙;
B、先将聚碳酸酯、聚(1,4-环己烷二甲酸-1,4-环己烷二甲醇酯)、支化聚丁二酸丁二醇酯共聚物和4/5的稳定剂送入混炼型塑料挤出机,在215~225℃条件下,混炼25~35min;
C、然后加入阻燃剂、加工助剂、1/5的稳定剂和纳米碳酸钙,在230~235℃条件下,继续混炼30~40min;挤出、冷却造粒,得到所述改性聚碳酸酯材料。
2.一种采用权利要求1所述的制备方法制得的改性聚碳酸酯材料。
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