CN110527061A - 一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法 - Google Patents

一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110527061A
CN110527061A CN201910833590.9A CN201910833590A CN110527061A CN 110527061 A CN110527061 A CN 110527061A CN 201910833590 A CN201910833590 A CN 201910833590A CN 110527061 A CN110527061 A CN 110527061A
Authority
CN
China
Prior art keywords
silica
blending
situ
type polyurethane
filling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910833590.9A
Other languages
English (en)
Inventor
吕国正
岑兰
彭文磊
谭信文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong University of Technology
Original Assignee
Guangdong University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong University of Technology filed Critical Guangdong University of Technology
Priority to CN201910833590.9A priority Critical patent/CN110527061A/zh
Publication of CN110527061A publication Critical patent/CN110527061A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法，制备方法包括以下步骤：将二氧化硅干燥后分散于已脱水的多元醇中，再加入异氰酸酯进行反应，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物；向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂继续反应，反应结束后对产物进行烘烤，获得二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯；将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行塑料、混炼、翻炼和硫化，获得二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体。将二氧化硅粒子在单体聚合前加入到反应体系中，可使二氧化硅粒子在聚氨酯合成的过程中分散到基体材料中，实现二氧化硅的原位分散，从而大大提高二氧化硅粒子在聚氨酯基体里面的分散程度。

Description

一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法。
背景技术
混炼型聚氨酯橡胶是多异氰酸酯和多元醇以及扩链剂混合反应的嵌段共聚产物，因为其结构中含有较多的极性脂基和氨基甲酸酯，聚氨酯分子内及分子间可形成氢键，软段的多元醇和硬段的异氰酸酯交替排列产生微观相分离结构。这些结构特点使其具有强度高、耐油、耐化学腐蚀、耐老化、耐磨等优异性能。同时混炼型聚氨酯区别与其他聚氨酯的主要地方在于其在常温下具有像普通橡胶一样的加工性能。
二氧化硅作为最常用的补强填料之一，其补强作用仅次于炭黑，与炭黑填充的硫化橡胶相比，二氧化硅填充的硫化橡胶具有撕裂强度高、绝缘性好、生热低等特点，对于轮胎来说即滚动阻力低、耗油少、对于干湿路面抓着力好等优点。但是由于二氧化硅表面的活性基团的存在使它趋向于二次附聚，易吸附水分，易产生氢键缔合。因此将二氧化硅作为补强填料应用于聚氨酯中需要解决其分散困难的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法，来解决二氧化硅作为补强填料在聚氨酯中分散困难的问题。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
将二氧化硅干燥后分散于已脱水的多元醇中，再加入异氰酸酯进行反应，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物；
向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂继续反应，反应结束后对产物进行烘烤，获得二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯；
将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行塑料、混炼、翻炼和硫化，获得二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体。
可选的，所述二氧化硅、多元醇、异氰酸酯和扩链剂的质量比为0～10： 100：20.5：5。
可选的，所述多元醇为聚四亚甲基醚二元醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇和聚碳酸酯二醇中的一种或多种；所述异氰酸酯为4,4’- 二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯；所述扩链剂为带碳碳双键的甘油烯丙基醚。
可选的，所述已脱水的多元醇的脱水过程为在110℃的温度和0.1MPa的压强下脱水2h，所述已脱水的扩链剂的脱水过程为在80℃下烘干8h，所述二氧化硅的干燥过程为在100℃下烘干24h。
可选的，所述多元醇的相对分子量为500～2000；所述多元醇的羟值为 50～100。
可选的，所述二氧化硅的粒径为40～200nm。
可选的，所述步骤：将二氧化硅干燥后分散于已脱水的多元醇中，再加入异氰酸酯进行反应，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物，具体包括：
向已脱水的多元醇中加入二氧化硅，超声分散30min；之后再加入异氰酸酯，在60℃下以600rpm的转速搅拌30min；之后维持搅拌，升温至80℃并在80℃下保持1h，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物；
所述步骤：向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂继续反应，反应结束后对产物进行烘烤，获得二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，具体包括：
向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂，在80℃下以 2000rpm转速搅拌20min；之后维持搅拌，升温至100℃并减压至压强为 0.1MPa，脱泡3min；
将脱泡后的胶料取出在100℃下烘烤17h，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物。
可选的，所述步骤：将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行塑料、混炼、翻炼和硫化，获得二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体，具体包括：
将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯在转矩流变仪中进行塑炼；
将塑炼后的混炼型聚氨酯进行包辊1～3min，然后依次加入防老剂、促进剂、活性剂和增塑剂，吃料完毕后，左右割刀3或4次，翻炼3～5次；
向翻炼后的共混胶料中加入交联剂，待吃粉完毕后，左右割刀3或4次，翻炼2～3次，下片薄通打三角包3～5次，然后打卷1～3次出片，获得胶片；
将胶片放置2～24h后，再进行翻炼3～5次；
将翻炼后的胶片在平板硫化机上于150～170℃下硫化4～25分钟，获得纳二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯弹性体。
可选的，所述二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯的质量份数为100份时，加入的所述促进剂为2～8份，所述防老剂为0.5～3份，所述活性剂为2～5份，所述增塑剂为0.3～1份，所述交联剂为1～5份；
所述促进剂由促进剂M和促进剂DM组成，所述防老剂为防老剂4010，所述活性剂由活性剂NH-2和硬脂酸锌组成，所述增塑剂为硬脂酸，所述交联剂为硫磺。
一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体，由前述的制备方法制得。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体，是将二氧化硅先分散于多元醇中再进行聚合反应而制得。将二氧化硅粒子在单体聚合前加入到反应体系中，可使二氧化硅粒子在聚氨酯合成的过程中分散到基体材料中，实现二氧化硅的原位分散，从而大大提高二氧化硅粒子在聚氨酯基体里面的分散程度，解决了二氧化硅作为补强填料容易产生二次附聚的问题，拓宽了二氧化硅作为补强填料的应用。进一步的，本发明制备的聚氨酯为混炼型聚氨酯，在常温下具有像普通橡胶一样的加工性能，并且具备强度高、耐磨性好等有优异性能，再通过原位填充了二氧化硅，进一步提升了撕裂强度和断裂伸长率等性能，并且原料易得，合成制备工艺简单，质量稳定，在轮胎等领域有广泛的应用前景。
具体实施方式
为使得本发明的发明目的，特征，优点能够更加的明显和易懂，下面将结合具体实施例，对本发明的技术方案进行清楚，完整地描述，显然，下面所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而非全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，包括以下步骤：
将二氧化硅干燥后分散于已脱水的多元醇中，再加入异氰酸酯进行反应，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物；
向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂继续反应，反应结束后对产物进行烘烤，获得二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯；
将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行塑料、混炼、翻炼和硫化，获得二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体。
本发明提供的二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体，是将二氧化硅先分散于多元醇中再进行聚合反应而制得。将二氧化硅粒子在单体聚合前加入到反应体系中，可使二氧化硅粒子在聚氨酯合成的过程中分散到基体材料中，实现二氧化硅的原位分散，从而大大提高二氧化硅粒子在聚氨酯基体里面的分散程度，解决了二氧化硅作为补强填料容易产生二次附聚的问题，拓宽了二氧化硅作为补强填料的应用。进一步的，本发明制备的聚氨酯为混炼型聚氨酯，在常温下具有像普通橡胶一样的加工性能，并且具备强度高、耐磨性好等有优异性能。
在本发明实施例中，首先制备二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物，具体包括：向已脱水的多元醇中加入二氧化硅，超声分散30min；之后再加入异氰酸酯，在60℃下以600rpm的转速搅拌30min；之后维持搅拌，升温至80℃并在80℃下保持1h，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物。
其中，所述二氧化硅优选为纳米二氧化硅(气相法二氧化硅)，粒径具体优选为40～200nm。纳米二氧化硅更加有利于提升二氧化硅粒子在聚氨酯中的分散程度。所述二氧化硅的干燥过程为在100℃下烘干24h。
所述已脱水的多元醇的脱水过程为在110℃的温度和0.1MPa的压强下脱水2h。所述多元醇的相对分子量为500～2000；所述多元醇的羟值为50～100。所述多元醇优选为聚四亚甲基醚二元醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇和聚碳酸酯二醇中的一种或多种。
所述异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯。
接着，本发明实施例制备二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，具体包括：向前述制得的含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后维持搅拌，升温至100℃并减压至压强为 0.1MPa，脱泡3min；将脱泡后的胶料取出在100℃下烘烤17h，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物。
其中，所述扩链剂为带双键的甘油烯丙基醚。碳碳双键的引入主要是可以用硫磺进行交联反应。所述已脱水的扩链剂的脱水过程为在80℃下烘干8h。所述二氧化硅、多元醇、异氰酸酯和扩链剂的质量比为0～10：100：20.5：5。
然后，本发明实施例制备二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体，具体包括：将前述制得的二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯在转矩流变仪中进行塑炼；将塑炼后的混炼型聚氨酯进行包辊1～3min，然后依次加入防老剂、促进剂、活性剂和增塑剂，吃料完毕后，左右割刀3或4次，翻炼3～5次；向翻炼后的共混胶料中加入交联剂，待吃粉完毕后，左右割刀3或4次，翻炼 2～3次，下片薄通打三角包3～5次，然后打卷1～3次出片，获得胶片；将胶片放置2～24h后，再进行翻炼3～5次；将翻炼后的胶片在平板硫化机上于 150～170℃下硫化4～25分钟，获得纳二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯弹性体。
其中，所述二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯的质量份数为100份时，加入的所述促进剂为2～8份，所述防老剂为0.5～3份，所述活性剂为2～5份，所述增塑剂为0.3～1份，所述交联剂为1～5份。
所述促进剂由促进剂M和促进剂DM组成，所述防老剂为防老剂4010，所述活性剂由活性剂NH-2和硬脂酸锌组成，所述增塑剂为硬脂酸，所述交联剂为硫磺。
进一步的，促进剂M学名为2-硫醇基苯并噻唑，促进剂DM学名为2,2’- 二硫代二苯并噻唑，促进剂M和促进剂DM之间的优选比例为1：2。防老剂4010学名为N-环己基-N'-苯基对苯二胺。活性剂NH-2是由促进剂DM和氯化锌反应形成的络合物，活性剂NH-2和硬脂酸锌之间的优选比例为1：2。
所述塑炼的过程具体是在转矩流变仪中进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。所述割刀的时间间隔优选为3-8s。
由于本发明在混炼型聚氨酯合成之前就已经将气相法二氧化硅作为补强填充剂加入至多元醇，并获得了二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，因此，在所述二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行混炼时，无需再添加其他补强填充剂。为了验证二氧化硅原位填充和常规填充致使的效果区别，本发明对比例中先合成未填充二氧化硅的混炼型聚氨酯，再在所述未填充二氧化硅的混炼型聚氨酯进行混炼时，添加气相法二氧化硅。
所述未填充二氧化硅的混炼型聚氨酯塑炼进行混炼的过程具体包括：将塑炼后的混炼型聚氨酯进行包辊1～3min，然后依次加入防老剂、促进剂、活性剂和增塑剂，吃料完毕后，左右割刀3或4次，翻炼3～5次；向翻炼后的共混胶料中加入气相法二氧化硅，交联剂，左右割刀3或4次，打三角包3～4 次；然后加入交联剂，待吃粉完毕后，左右割刀3或4次，翻炼2～3次，下片薄通打三角包3～5次，然后打卷1～3次出片，获得胶片。
其中，所述未填充二氧化硅的混炼型聚氨酯的质量份数为100份时，所述气相法二氧化硅的质量份数为0～10份。所述防老剂、促进剂、活性剂和增塑剂等的配比和种类与二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行混炼时一致，在此不再赘述。二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯除混炼之外的其他步骤如塑炼和硫化，与二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯也是一致的，在此不再赘述。
本发明还提供了由前所述的制备方法制得的二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯弹性体。所述二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯弹性体中，由于二氧化硅纳米粒子原位填充混炼型聚氨酯，提升了作为填料的二氧化硅纳米粒子在作为基体的聚氨酯中的分散程度，并且增强了二氧化硅纳米粒子与聚氨酯的结合程度，从而使材料整体具有更加优异的性能。并且所述二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯弹性体的原料易得，合成制备工艺简单，质量稳定，应用前景广泛。
下面结合具体实施例来进一步说明本发明。
实施例1
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入气相法二氧化硅1质量份，超声分散30min，然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以 10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂4010 1质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4秒，翻炼3次。然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯硫化胶。
实施例2
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入3质量份的气相法二氧化硅，超声分散30min，然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以 10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂4010 1质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4秒，翻炼3次。然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯硫化胶。
实施例3
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入5质量份的气相法二氧化硅，超声分散30min，然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以 10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂4010 1质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4秒，翻炼3次。然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯硫化胶。
实施例4
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入7质量份的气相法二氧化硅，超声分散30min，然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以 10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂4010 1质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4秒，翻炼3次。然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯硫化胶。
实施例5
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入9质量份的气相法二氧化硅，超声分散30min，然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以 10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂4010 1质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4秒，翻炼3次。然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，在平板硫化机160℃下硫化，得到二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯硫化胶。
对比例1
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5 质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到混炼型聚氨酯，将混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂40101质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23 质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4 秒，翻炼3次。加入气相法二氧化硅1质量份，左右割刀3次，打三角包3 次；然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到混炼型聚氨酯硫化胶。
对比例2
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5 质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到混炼型聚氨酯，将混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂40101质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23 质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4 秒，翻炼3次。加入3质量份的气相法二氧化硅，左右割刀3次，打三角包3 次；然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到混炼型聚氨酯硫化胶。
对比例3
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5 质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到混炼型聚氨酯，将混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂40101质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23 质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4 秒，翻炼3次。加入5质量份的气相法二氧化硅，左右割刀3次，打三角包3 次；然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到混炼型聚氨酯硫化胶。
对比例4
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5 质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到混炼型聚氨酯，将混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂40101质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23 质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4 秒，翻炼3次。加入7质量份的气相法二氧化硅，左右割刀3次，打三角包3 次；然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到混炼型聚氨酯硫化胶。
对比例5
(1)将100质量份的相对分子质量为2000、羟值为54的聚四氢呋喃二醇加热至110℃，在0.1MPa压强下脱水2h，降温到60℃；然后加入20.5质量份的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，在60℃下，以600rpm的转速搅拌30min，然后维持搅拌以10℃/min的速率升温至80℃并在80℃保持1h；然后再加入5 质量份的甘油烯丙基醚扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后再以10℃/min的速率升温至100℃，在0.1MPa压强下脱泡3min；最后把胶料倒入100℃的浅盘。
(2)将含有胶料的浅盘放入100℃烘箱中熟化17h，得到混炼型聚氨酯，将混炼型聚氨酯放置24h后待用。
(3)取100质量份前述制得的混炼型聚氨酯放入转矩流变仪进行塑炼，塑炼转速为45r/min，塑炼温度为120℃，塑炼时间为3min。将塑炼后混炼型聚氨酯在开炼机中进行包辊2分钟，然后依次加入防老剂40101质量份，促进剂M 2质量份，促进剂DM 4质量份，硬脂酸锌2质量份，活性剂NH-23 质量份，硬脂酸0.5质量份；吃料完毕后，左右割刀3次，割刀时间间隔为4 秒，翻炼3次。加入9质量份的气相法二氧化硅，左右割刀3次，打三角包3 次；然后加入硫磺2质量份，吃粉完毕后左右割刀3次，翻炼2次，下片薄通打三角包4次，然后打卷3次出片，获得胶片。
(4)将前述制得的胶片放置8h后翻炼，翻炼5次，在平板硫化机160℃下硫化，得到混炼型聚氨酯硫化胶。
前述实施例1～实施例5的区别在于原位添加的纳米二氧化硅含量不一样，实施例与对比例的区别在于纳米二氧化硅的添加方式的区别，实施例中的二氧化硅均是在聚氨酯合成前就分散于多元醇中，对比例中的二氧化硅是在聚氨酯合成后才添加。表1综合列出了实施例1-5和对比例1-5中混炼型聚氨酯硫化胶的力学性能。经测试，实施例中制得的混炼型聚氨酯硫化胶具有更优的拉伸强度、撕裂强度和100％定伸强度，同时阿克隆磨耗也更低，说明原位添加纳米二氧化硅有更优异的力学性能。
其中，各测试采用的测试标准和测试仪器如下所示：
硫化胶的拉伸和撕裂强度采用电子万能试验机按照GB/T528-2009测试和GB/T529-2008测试；邵尔A型硬度按照GB/T531.1-2008进行测试；橡胶永久变形采用采用电子万能试验机按照GB/T528规定测试；阿克隆磨耗测试采用GB/T 1689-1998标准测试；断裂伸长率和定伸强度按照GB/T 528-1998 规定测试。
表1各实施例与对比例的混炼型聚氨酯的性能参数
以上所述，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将二氧化硅干燥后分散于已脱水的多元醇中，再加入异氰酸酯进行反应，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物；
向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂继续反应，反应结束后对产物进行烘烤，获得二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯；
将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行塑料、混炼、翻炼和硫化，获得二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体。
2.根据权利要求1所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述二氧化硅、多元醇、异氰酸酯和扩链剂的质量比为0～10：100：20.5：5。
3.根据权利要求1所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述多元醇为聚四亚甲基醚二元醇、聚四氢呋喃二醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇和聚碳酸酯二醇中的一种或多种；所述异氰酸酯为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯；所述扩链剂为带碳碳双键的甘油烯丙基醚。
4.根据权利要求1所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述已脱水的多元醇的脱水过程为在110℃的温度和0.1MPa的压强下脱水2h，所述已脱水的扩链剂的脱水过程为在80℃下烘干8h，所述二氧化硅的干燥过程为在100℃下烘干24h。
5.根据权利要求1所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述多元醇的相对分子量为500～2000；所述多元醇的羟值为50～100。
6.根据权利要求1所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述二氧化硅的粒径为40～200nm。
7.根据权利要求1所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述步骤：将二氧化硅干燥后分散于已脱水的多元醇中，再加入异氰酸酯进行反应，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物，具体包括：
向已脱水的多元醇中加入二氧化硅，超声分散30min；之后再加入异氰酸酯，在60℃下以600rpm的转速搅拌30min；之后维持搅拌，升温至80℃并在80℃下保持1h，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物；
所述步骤：向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂继续反应，反应结束后对产物进行烘烤，获得二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯，具体包括：
向含有聚氨酯预聚物的反应体系中加入已脱水的扩链剂，在80℃下以2000rpm转速搅拌20min；之后维持搅拌，升温至100℃并减压至压强为0.1MPa，脱泡3min；
将脱泡后的胶料取出在100℃下烘烤17h，获得二氧化硅原位填充的聚氨酯预聚物。
8.根据权利要求1所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述步骤：将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯进行塑料、混炼、翻炼和硫化，获得二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体，具体包括：
将二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯在转矩流变仪中进行塑炼；
将塑炼后的混炼型聚氨酯进行包辊1～3min，然后依次加入防老剂、促进剂、活性剂和增塑剂，吃料完毕后，左右割刀3或4次，翻炼3～5次；
向翻炼后的共混胶料中加入交联剂，待吃粉完毕后，左右割刀3或4次，翻炼2～3次，下片薄通打三角包3～5次，然后打卷1～3次出片，获得胶片；
将胶片放置2～24h后，再进行翻炼3～5次；
将翻炼后的胶片在平板硫化机上于150～170℃下硫化4～25分钟，获得纳二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯弹性体。
9.根据权利要求8所述的一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体的制备方法，其特征在于，所述二氧化硅原位填充的混炼型聚氨酯的质量份数为100份时，加入的所述促进剂为2～8份，所述防老剂为0.5～3份，所述活性剂为2～5份，所述增塑剂为0.3～1份，所述交联剂为1～5份；
所述促进剂由促进剂M和促进剂DM组成，所述防老剂为防老剂4010，所述活性剂由活性剂NH-2和硬脂酸锌组成，所述增塑剂为硬脂酸，所述交联剂为硫磺。
10.一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体，其特征在于，由权利要求1-9任一权利要求所述的制备方法制得。
CN201910833590.9A 2019-09-04 2019-09-04 一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法 Pending CN110527061A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910833590.9A CN110527061A (zh) 2019-09-04 2019-09-04 一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910833590.9A CN110527061A (zh) 2019-09-04 2019-09-04 一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110527061A true CN110527061A (zh) 2019-12-03

Family

ID=68666856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910833590.9A Pending CN110527061A (zh) 2019-09-04 2019-09-04 一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110527061A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012116164A2 (en) * 2011-02-23 2012-08-30 The University Of Akron Melt processible polyureas and polyurea-urethanes, method for the production thereof and products made therefrom
CN103613730A (zh) * 2013-11-21 2014-03-05 五邑大学 一种用纳米二氧化硅聚醚（酯）多元醇分散体制备高固含水性聚氨酯的方法
CN103980697A (zh) * 2013-06-07 2014-08-13 安徽大学 一种纳米二氧化硅改性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN106432682A (zh) * 2016-09-06 2017-02-22 东莞华工佛塑新材料有限公司 一种混炼型聚氨酯弹性体用聚氨酯生胶的制备方法
CN108102343A (zh) * 2016-11-25 2018-06-01 沈阳赛亚橡胶制品有限公司 一种耐高温聚醚型聚氨酯橡胶及其制备方法
US20180201757A1 (en) * 2015-12-11 2018-07-19 Hyundai Motor Company Transparent composite material composition and method of preparing transparent composite material using the same
CN109054343A (zh) * 2018-07-16 2018-12-21 广东工业大学 一种共混硫化胶及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012116164A2 (en) * 2011-02-23 2012-08-30 The University Of Akron Melt processible polyureas and polyurea-urethanes, method for the production thereof and products made therefrom
CN103980697A (zh) * 2013-06-07 2014-08-13 安徽大学 一种纳米二氧化硅改性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN103613730A (zh) * 2013-11-21 2014-03-05 五邑大学 一种用纳米二氧化硅聚醚（酯）多元醇分散体制备高固含水性聚氨酯的方法
US20180201757A1 (en) * 2015-12-11 2018-07-19 Hyundai Motor Company Transparent composite material composition and method of preparing transparent composite material using the same
CN106432682A (zh) * 2016-09-06 2017-02-22 东莞华工佛塑新材料有限公司 一种混炼型聚氨酯弹性体用聚氨酯生胶的制备方法
CN108102343A (zh) * 2016-11-25 2018-06-01 沈阳赛亚橡胶制品有限公司 一种耐高温聚醚型聚氨酯橡胶及其制备方法
CN109054343A (zh) * 2018-07-16 2018-12-21 广东工业大学 一种共混硫化胶及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈晓东 等: ""原位聚合法浇注型聚氨酯弹性体/纳米二氧化硅复合材料的性能"", 《合成橡胶工业》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
De et al. Reinforcing effect of reclaim rubber on natural rubber/polybutadiene rubber blends
EP3272803B1 (en) Tire rubber composition and pneumatic tire
CN102504415B (zh) 一种浅色微孔结构三元乙丙海绵橡胶及其制备方法
EP3459998B1 (en) Tire rubber composition
CN102718993B (zh) 轮胎三角胶用橡胶纳米复合材料及其制备方法
CN114276590A (zh) 一种耐磨鞋底及其生产工艺
CN109054343A (zh) 一种共混硫化胶及其制备方法
CN105693968B (zh) 基于纳米填料的高性能聚氨酯缓冲复合材料及其制备方法
CN113667195B (zh) 一种高耐磨轮胎胎面胶及其制备方法
JP2006291041A (ja) 表面改質シリカ、それを含むゴム組成物及びシリカの改質方法
CN108440738B (zh) 一种高弹抗菌性聚氨酯及其制备方法和应用
CN111500055B (zh) 一种低温柔型聚氨酯复合鞋材及制备方法
CN110527061A (zh) 一种二氧化硅原位填充混炼型聚氨酯弹性体及其制备方法
DE112016003341B4 (de) Kautschukzusammensetzung, Verwendung in einem Luftreifen und vulkanisiertes Produkt
CN107540812A (zh) 一种热塑性溶聚丁苯橡胶‑聚氨酯弹性体材料及制备方法
CN111777788A (zh) 一种高弹低密度聚氨酯鞋材的双组份原液及制备方法
JP2005502754A (ja) ゴムコンパウンド、フィラー、可塑剤及び硬化剤を含むマスターバッチ
CN108299708B (zh) 一种超轻超耐磨橡胶及其制备方法
CN110499016A (zh) 一种混炼型聚氨酯和天然橡胶共混硫化胶及其制备方法
CN109666195A (zh) 一种橡胶复合材料的制备方法
CN109679158A (zh) 一种天然橡胶组合物和硫化橡胶及其制备方法
DE112015006377B4 (de) Kautschukzusammensetzung für Reifenlauffläche, Verfahren zum Herstellen der Kautschukzusammensetzung, vulkanisiertes Produkt und dessen Verwendung in einem Laufflächenabschnitt
US20240124687A1 (en) Method for preparing wet master batch elastomer composition
CN108795056A (zh) 一种沉淀高弹性模压胶的制备方法
CN108164768A (zh) 一种石墨烯母炼胶的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191203