CN110526694B - 一种热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料,以质量百分含量计,包含以下化学组成:SiO2 70~78%、Al2O3 10~17%、CaO 6~10%、MgO 0.8~1.5%、K2O 1~1.5%和Na2O 1.2~1.6%;其中,Fe2O3的质量百分含量小于0.1%,TiO2的质量百分含量小于0.1%。该发明制备的热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料具有可塑性好、坯体干燥强度高以及可以跟热膨胀系数不同的釉料相匹配的优点。制备的大理石瓷砖坯体400℃的体膨胀系数在200~220×10‑7范围内连续可调,极大地增加了坯体与釉料的适应性。同时,本发明还公开一种热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及陶瓷材料领域,尤其涉及一种热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料及其制备方法。
背景技术
大理石瓷砖属于釉面抛光砖,生产过程中需要在陶瓷砖坯体上依次施底釉、花釉和抛釉,这便需要坯釉之间具有良好的适应性以满足生产。坯釉适应性是指熔融性能良好的釉熔体,冷却后与坯体紧密结合成完美的整体,釉面不致龟裂和剥落的特性。影响坯釉适应性的因素比较复杂,主要是因为釉层中不适当的应力造成的。而产生釉层不适当应力主要有四个方面的原因,即坯釉之间的膨胀系数差、坯釉中间层、釉的弹性与抗张强度及釉层的厚度。坯釉之间不能协调好,往往产生釉裂或制品弯曲不平。
坯体膨胀系数值的大小取决于坯体的矿物组成、化学组成、原料细度和烧成制度。坯体中方石英膨胀系数最大,要使坯体膨胀系数增大,就希望在坯体中生成一定数量的方石英,这就要求坯料中SiO2含量要尽量高一些,而且要有CaO、MgO等矿化剂的存在。增加细度能够增加坯料的表面积,增大了表面能,根据固相反应动力学原理,其晶型转变成方石英的数量才越多。在烧成中,要注意控制保温时间及烧成温度,确保方石英的转化能顺利进行。
对于有釉面的陶瓷制品,一般希望釉的膨胀系数比坯体的略小[(1~1.4)*10-6/℃],以便在烧成过程中,冷却时因釉和坯膨胀系数不同,收缩不同,造成釉面承受一定的压缩应力,使坯釉结合良好,并提高热稳定性。在实际生产过程中,釉料都是由釉料公司制作好运输过来,陶瓷砖生产企业并不参与釉料的制备,当釉料因为原料批次、工艺等问题导致热膨胀系数有较大偏差时,往往陶瓷砖企业已经定型的坯体配方并不能进行大的调整与釉料进行匹配,导致陶瓷生产商和釉料公司双方都需要对配方进行调整,这样会消耗较多的时间,影响生产排产及效率。
发明内容
基于此,本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料。该热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料具有可塑性好、坯体干燥强度高以及可以跟热膨胀系数不同的釉料相匹配的优点。
为实现上述目的,本发明所采取的技术方案为:一种热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料,以质量百分含量计,包含以下化学组成:SiO2 70~78%、Al2O3 10~17%、CaO 6~10%、MgO 0.8~1.5%、K2O 1~1.5%和Na2O 1.2~1.6%;其中,Fe2O3的质量百分含量小于0.1%,TiO2的质量百分含量小于0.1%。
优选地,以重量份计,所述坯料基本原料包含以下成分:石英30~40份、钾长石5~10份、钠长石5~10份、低温熔块20~50份、高温熔块0~15份和塑性粘土0~15份。
本发明的思路是以高白石英粉和塑性粘土作为坯体的骨架材料,使坯体同时具有较高的熔点和良好的可塑性;采用高、低温熔块和钾钠长石作为熔剂,使坯体在烧成过程中在不同的温度区间能够产生足够的液相促进烧成反应的进行。
本发明的各种原料所起的作用:石英和塑性粘土是坯料中的骨架材料,使得坯体在辊道窑高温烧成过程中具有良好的抵抗变形的能力,保证坯体不会弯曲变形;同时粘土可以吸收部分石英生成莫来石相,既提高了烧制品强度,也减少了游离石英相的含量,避免石英晶相转变导致过大的体积膨胀。钾、钠长石和熔块是助熔剂,保证了坯体烧成时在各阶段产生足够的液相量促进烧结反应的进行,同时冷却时也能转化成足够的玻璃相,封闭微气孔降低吸水率。
本发明的技术关键之一在于所用熔剂种类较多,始熔点各不相同,避免在同一温度特别是低温段产生较多的液相量,可以有足够的时间排出气体,同时在冷却过程中不会因为大量液相在同一温度相变导致坯体容易开裂。
本发明的技术关键之二在于石英添加量较大,未进行固相反应的游离石英转变成方石英后可以增加坯体的热膨胀系数;高温熔块Al2O3含量高,在石英含量不变的情况下减少低温熔块、增加高温熔块添加量会使得石英更多地转变成莫来石,显著降低坯体的热膨胀系数。
优选地,所述坯料原料还包含三聚磷酸钠、陶瓷坯体增强剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇,所述三聚磷酸钠为坯料基本原料总和的0.5~1wt%,所述陶瓷坯体增强剂为坯料基本原料总和的0.4~0.8wt%,所述羧甲基纤维素钠为坯料基本原料总和的0.1~0.3wt%,所述聚乙烯醇为坯料基本原料总和的0~0.3wt%。
羧甲基纤维素钠和聚乙烯醇都是起到增强浆料悬浮性和坯体粉料粘结性的作用,而聚乙烯醇的粘结作用石粉显著,常用于特种陶瓷粉末的粘结。当塑性粘土量很少而瘠性料太多时(如粘土3%、瘠性料97%),就需要添加聚乙烯醇增加粉料间的粘结性,不然单靠羧甲基纤维素钠很难成型且坯体强度低易破损;当粘土添加量>=3%时,就可以不添加聚乙烯醇。(在偏传统陶瓷行业,基本不会使粘土含量低于10%)。
原料中瘠性料多,浆料流动性、悬浮性较差,粉料粘结性、坯体强度也较差,需要添加减水剂三聚磷酸钠、增稠剂羧甲基纤维来调节浆料的性能,添加坯体增强剂调节坯体强度,必要时需要添加聚乙烯醇改善粉料的粘结性促进坯体成型。
优选地,所述三聚磷酸钠、陶瓷坯体增强剂、羧甲基纤维素钠和聚乙烯醇的总量不超过坯料基本原料总和的2.5wt%。
添加剂都是有机高分子聚合物成份,添加量太大在800℃左右会产生大量气体,而此时坯体已经产生液相,这一温度段烧成时间较短,大量气体的产生会使得坯体产生气孔等缺陷。
优选地,所述低温熔块粒径范围为2~3mm,始熔点为804℃;所述高温熔块粒径范围为0.25~0.3mm,始熔点为1201℃。
同时,本发明还提供一种所述的热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料的制备方法,所述方法为:将各原料加入球磨罐中进行球磨,待球磨浆料细度为2~2.2%时停止球磨,将球磨浆料过80目网放入浆池中陈腐24h,然后喷雾干燥制备出粒径为0.3~0.6mm区间的坯料粉料。
其中,浆料细度检测方法:100g浆料过250目筛用水冲洗后,筛余部分的干重/100g浆料中的固含量(即去掉水含量),所以是个百分比。
优选地,所述球磨过程中的参数为:球料比为2:1,按浆料含水率34~38%加入水,水面高度为球磨罐高度的3/5~3/4。
优选地,所述瓷砖坯料:半干压成型的坯体强度不小于2.5Mpa,始熔点为1110~1130℃,软化点为1175~1195℃。
优选地,烧制品强度不小于35Mpa,坯体白度不小于55度,400℃体膨胀系数在200~220×10-7范围内连续可调。
相对于现有技术,本发明的有益效果为:
本发明主要通过调节石英和高、低温熔块的掺量对坯体的热膨胀系数进行较大范围的调整,塑性粘土主要是保证坯体具有较好的塑性满足成型要求,同时钾、钠长石和高、低温熔块可以在烧成时分温度阶段生成液相促进烧成反应的进行,调节高温液相粘度,避免同一温度段大量生成液相使坯体弯曲变形。
本发明制备的大理石瓷砖坯体400℃的体膨胀系数在200~220×10-7范围内连续可调,极大地增加了坯体与釉料的适应性。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
本发明所述热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料的一种实施例,本实施例所述热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料原料中对坯体膨胀系数影响较大的原料主要有石英、高低温熔块,通过调节这3种原料的掺量便可以对坯体的体膨胀系数进行调整,使其同釉料相匹配,增强坯体对釉料的适应性。通过调整石英、低温熔块和高温熔块的掺量,检测坯体烧成后的体膨胀系数,具体试验方案及结果见表1。同时添加额外的0.5wt%的坯体增强剂、0.3wt%的羧甲基纤维素钠、0.3wt%的聚乙烯醇,其中,所述低温熔块粒径范围为2~3mm,始熔点为804℃;所述高温熔块粒径范围为0.25~0.3mm,始熔点为1201℃。
本实施例中瓷砖坯料的制备方法为:
将各原料加入球磨罐中进行球磨,待球磨浆料细度为2~2.2%时停止球磨,将球磨浆料过80目网放入浆池中陈腐24h,然后喷雾干燥制备出0.3~0.6mm区间的坯料粉料;球料比为2:1,按浆料含水率34~38%加入水,水面高度为球磨罐高度的3/5~3/4。
制备得到的瓷砖坯料:半干压成型的坯体强度>2.5Mpa,始熔点为1110~1130℃,软化点为1175~1195℃;烧制品强度>35Mpa,坯体白度>55度,400℃体膨胀系数在200~220×10-7范围内连续可调。
表1试验原料配比(重量份)及坯体烧成后的膨胀系数
从表1可以看出,对比试验1-1和1-2,减少了石英掺量增加了低温熔块,400℃体膨胀系数从218降到212,说明石英的添加会显著提高坯体的热膨胀系数,这与石英在烧成过程中发生晶型转变导致体积膨胀的结果一致。对比试验1-2和1-3,去掉了塑性粘土增加低温熔块掺量,热膨胀系数变化很小,说明低温熔块和塑性粘土对热膨胀系数的影响水平相近。对比试验1-1、1-4和1-5,减少低温熔块掺量增加高温熔块,热膨胀系数从218降到213和204,说明增加高温熔块减少低温熔块可以显著降低坯体烧成后的体膨胀系数,原因可能是高温熔块Al2O3含量较高,增加高温熔块掺量提高了坯料中Al2O3含量,能够促进更多的石英进行反应生成莫来石晶型,减少了液相中游离石英量,后续反应生成方石英的量也会减少,由石英和方石英晶型转变导致的体积膨胀也会减小。对比1-1和1-6、1-7,同时增加了石英和高温熔块的掺量,热膨胀系数几乎没有变化,说明高温熔块的增加确实能够抵消部分石英导致的体积膨胀。对比1-5和1-8,熔块掺量几乎不变,增加石英和塑性粘土减少钾、钠长石,坯体热膨胀系数有所增大,说明增加石英不能被增加的粘土完全转化成莫来石等矿物晶相,而是有转变成游历石英加剧了坯体的热膨胀。
因为本配方体系与普通陶瓷配方差别较大,普通生产配方调整热膨胀系数的方法主要是改变坯料中的铝含量、钾钠含量,体现在原料上就是坭料与砂、石粉的含量改变;但稳定的配方体系在生产时熔点调整范围基本控制在4℃以下,可调整范围很小,使得膨胀系数调整范围同样较小。
同时,所述热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料,化学组成见表2:
表2化学组成
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (5)
1.一种热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料,其特征在于,以质量百分含量计,包含以下化学组成:SiO2 70~78%、Al2O3 10~17%、CaO 6~10%、MgO 0.8~1.5%、K2O 1~1.5%和Na2O 1.2~1.6%;其中,Fe2O3的质量百分含量小于0.1%,TiO2的质量百分含量小于0.1%;
所述热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料以重量份计,包含以下成分:石英30~40份、钾长石5~10份、钠长石5~10份、低温熔块20~50份、高温熔块0~15份和塑性粘土0~15份;
所述低温熔块粒径范围为2~3mm,始熔点为804℃;所述高温熔块粒径范围为0.25~0.3mm,始熔点为1201℃;
所述坯料原料还包含三聚磷酸钠、陶瓷坯体增强剂、羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇,所述三聚磷酸钠为坯料基本原料总和的0.5~1wt%,所述陶瓷坯体增强剂为坯料基本原料总和的0.4~0.8wt%,所述羧甲基纤维素钠为坯料基本原料总和的0.1~0.3wt%,所述聚乙烯醇为坯料基本原料总和的0~0.3wt%。
2.一种由权利要求1所述的热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料的制备方法,其特征在于,所述方法为:将各原料加入球磨罐中进行球磨,待球磨浆料细度为2~2.2%时停止球磨,将球磨浆料过80目网放入浆池中陈腐24h,然后喷雾干燥制备出粒径为0.3~0.6mm区间的坯料粉料。
3.如权利要求2所述的热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料的制备方法,其特征在于,所述球磨过程中的参数为:球料比为2:1,按浆料含水率34~38%加入水,水面高度为球磨罐高度的3/5~3/4。
4.如权利要求2~3任一项所述的热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料的制备方法,其特征在于,所述瓷砖坯料:半干压成型的坯体强度不小于2.5Mpa,始熔点为1110~1130℃,软化点为1175~1195℃。
5.如权利要求4所述的热膨胀系数可调的大理石瓷砖坯料的制备方法,其特征在于,烧制品强度不小于35Mpa,坯体白度不小于55度,400℃体膨胀系数在200~220×10-7范围内连续可调。
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