CN110499204A - 滑道润滑剂 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及润滑油组合物，并且具体地涉及用于滑道应用的润滑油组合物，用于所述滑道润滑剂的添加剂组合物，以及润滑机器部件，例如具有所述润滑油组合物的滑道的方法。一方面，所述润滑油组合物具有同时提供良好摩擦性能和与金属工作流体的良好可分离性的组合物。

Description

滑道润滑剂
技术领域
本公开涉及润滑剂添加剂，这些添加剂在润滑油组合物中的用途，以及具体地用于滑道应用的润滑油组合物。
背景技术
滑道是制造机器中使用的机械接口，通常用于确保工具相对于工件的精确定位和移动。滑道通常存在于各种机械中，如金属加工行业中的机床，但也可用于液压机、注塑机、传输线和其它机器，其中机器的一部分相对于另一部分需要非常精确的线性移动。传统的流体动力学滑道包括两个彼此滑动的平行表面，并且鉴于这种恒定的滑动，在表面之间周期性地施加润滑剂。在操作期间，使用过的滑道润滑剂经常流出或渗出滑道。结果，定期施加新的润滑剂。
在进行切割或研磨操作的制造机器中，通常使用滑道来帮助切割或研磨工具相对于工件定位。在这些操作中，将金属工作流体(MWF)(通常为基于水的乳液)喷射到切割或研磨点上。MWF通常被捕获在通常位于机器下方的贮槽或下部槽中，并且然后通过机器重新使用或再循环。在恒定的加工操作期间，整个贮槽流体将每班次循环几次。单次充电MWF的寿命通常为几个月。
因为滑道润滑剂经常流出或渗出滑道，所以这种滑道润滑剂可能最终落入含在贮槽中的MWF中。此润滑剂中的一些将夹带在MWF乳液中，或替代地将在更致密的水性MWF乳液上形成一层杂油。如果MWF中的滑道润滑剂的污染变得过大，则MWF在性能方面趋于降低，并且最终必须清空、清洁贮槽并用新鲜的MWF再充电。更换MWF会导致新材料、废物和机器停机造成大量成本。
在配制滑道润滑剂时，摩擦性能和将润滑剂与MWF分离的能力是重要因素。因此，需要一种滑道润滑剂，其在滑道组件之间提供良好的摩擦性能并且还表现出与一系列MWF的快速可分离性。然而，众所周知，传统的滑道润滑剂在良好的摩擦性能和良好的MWF可分离性之间进行权衡。先前的滑道润滑剂被配制以提供高摩擦性能；不幸的是，表现出可分离性的降低(反之亦然)。先前的滑道润滑剂提供了良好的摩擦性能、良好的MWF可分离性，或者在两个特征上都是中等的。
附图说明
图1为如在达姆施塔特钻机(Darmstadt Rig)上所测量的摩擦系数图。
图2为如在达姆施塔特钻机上所测量的摩擦系数的另一个图；
图3为如在达姆施塔特钻机上所测量的摩擦系数的另一图；
图4为如在达姆施塔特钻机上所测量的摩擦系数的另一个图；
图5为用于测量本文中摩擦系数的达姆施塔特钻机的示例性示意图；且
图6为显示示例性冷却剂可分离性等级量表的图像。
发明内容
在一个方面或实施例中，本文描述了一种滑道润滑剂组合物，其同时表现出良好的摩擦性能和与金属工作流体的良好可分离性。在一些方法中，滑道润滑剂组合物包括主要量的基础润滑油、含磷摩擦改进剂，其向滑道润滑剂组合物提供约0.01至约1重量％的烃基膦酸单酯，并且其中烃基膦酸单酯包括单酯部分中的C1至C4烷基和烃基部分中的12至30个碳原子。在一些方法中，滑道润滑剂组合物还具有比包括相同量的膦酸二酯(代替单酯)的滑道润滑剂组合物更低的摩擦系数，并且其中滑道润滑剂组合物还具有低于约2的与金属工作流体的平均1小时SKC可分离性。
在其它方面或实施例中，前一段的滑道润滑剂组合物可以单独地或以其任何组合与一种或多种任选的特征组合。这些特征包括其中含磷摩擦改进剂还向滑道润滑剂组合物提供约0.01至约0.5重量％的二酯氢亚磷酸酯；和/或其中含磷摩擦改进剂的烃基膦酸单酯与二酯氢亚磷酸酯的重量比为约0.02∶1至约10∶1；和/或其中含磷摩擦改进剂中膦酸酯形式的磷的量为由烃基膦酸单酯和二酯氢亚磷酸酯提供的总磷的约30％至约80％；和/或其中烃基膦酸单酯具有下式
其中R1为C12至C30烃基，且R2为甲基或乙基；和/或其中二酯氢亚磷酸酯具有下式
其中每个R3独立地为C1至C30烃基；和/或还包含小于约0.25重量％的膦酸二酯；和/或其中膦酸二酯具有下式
其中R4为C1至C30烃基，并且每个R5独立地为C1至C4烷基；和/或其中滑道润滑剂组合物还包括一种或多种衍生自单或二烷基或烯基磷酸酯和烷基或烯基伯或仲胺的磷酸酯的胺盐；和/或其中所述滑道润滑剂组合物还包括含硫润滑剂添加剂，其选自硫化烃、硫化烯烃、二烷基聚硫化物、二芳基聚硫化物、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸酯及其混合物；和/或还包含酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯；和/或其中酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯具有下式
其中R6为C1至C10直链或支链羧基或C1至C10直链或支链烷基烷酸酯基团，并且每个R7独立地为直链或支链C1至C10烃基；和/或还包含饱和、单不饱和或多不饱和的C12至C30脂肪酸或脂肪酸酯。
另一方面，本公开还提供前两段的任何润滑油组合物用于实现比包括相同量的膦酸二酯(代替单酯)的滑道润滑剂组合物低的摩擦系数的用途，并且同时，还提供低于约2的与金属工作流体的平均1小时SKC可分离性。
在又一方面，本公开提供一种润滑滑道组件的方法。在一种方法或实施例中，所述方法包括将润滑剂组合物施加到滑道组件上并操作滑道。润滑剂组合物包括主要量的基础润滑油和含磷摩擦改进剂，其向滑道润滑剂组合物提供约0.01至约1重量％的烃基膦酸单酯，并且烃基膦酸单酯包括单酯部分中的C1至C4烷基和烃基部分中的12至30个碳原子。在所述方法的一些方法中，滑道润滑剂组合物具有比包括相同量的膦酸二酯(代替单酯)的滑道润滑剂组合物低的摩擦系数；并且其中滑道润滑剂组合物还具有低于约2的与金属工作流体的平均1小时SKC可分离性。
在其它方面或实施例中，前一段的方法可以单独地或以其任何组合与一个或多个可选特征组合。这些特征包括其中含磷摩擦改进剂还向滑道润滑剂组合物提供约0.01至约0.5重量％的二酯氢亚磷酸酯；和/或其中含磷摩擦改进剂的烃基膦酸单酯与二酯氢亚磷酸酯的重量比为约0.02∶1至约10∶1；和/或其中含磷摩擦改进剂中膦酸酯形式的磷的量为由烃基膦酸单酯和二酯氢亚磷酸酯提供的总磷的约30％至约80％；和/或其中烃基膦酸单酯具有下式
其中R1为C12至C30烃基，且R2为甲基或乙基；和/或其中二酯氢亚磷酸酯具有下式
其中每个R3独立地为C1至C30烃基；和/或还包含小于约0.25重量％的膦酸二酯；和/或其中膦酸二酯具有下式
其中R4为C1至C30烃基，并且每个R5独立地为C1至C4烷基；和/或其中滑道润滑剂组合物还包括一种或多种衍生自单或二烷基或烯基磷酸酯和烷基或烯基伯或仲胺的磷酸酯的胺盐；和/或其中滑道润滑剂组合物还包括含硫润滑剂添加剂，其选自硫化烃、硫化烯烃、二烷基聚硫化物、二芳基聚硫化物、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸酯以及其混合物；和/或还包含酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯；和/或其中酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯具有下式
其中R6为C1至C10直链或支链羧基或C1至C10直链或支链烷基烷酸酯基团，并且每个R7独立地为直链或支链C1至C10烃基；和/或还包含饱和、单不饱和或多不饱和的C12至C30脂肪酸或脂肪酸酯。
具体实施方式
本公开涉及润滑油组合物，并且具体地涉及用于滑道应用的润滑油组合物，用于所述滑道润滑剂的添加剂组合物，以及润滑机器部件(例如具有所述润滑油组合物的滑道)的方法。在一个方面，本文的润滑油组合物具有同时提供良好摩擦性能和与金属工作流体(MWF)良好可分离性的组合物。在另一方面，本文的润滑油组合物包括选择含磷摩擦改进剂或添加剂，其量和比率有效地实现这些双重益处。举例来说，润滑油组合物包括任选与亚磷酸二酯组合的选择的膦酸单酯。在一些方法中，润滑油组合物也不含或替代地包括选择少量的膦酸二酯添加剂。已经发现，磷添加剂的这种独特组合和这种磷添加剂的处理速率使得滑道润滑剂组合物能够提供优异的摩擦性能，并且同时与先前润滑剂相比可以快速地从MWF中分离。
如本文所用，摩擦性能是指就动态摩擦系数或简单摩擦系数而言的动态摩擦，如使用达姆施塔特钻机所评价，其如论文《滑道润滑和摩擦测试(Slideway Lubrication andFriction Testing)》，Ingram，M.and Norris，P.，燃料和润滑剂上的第10届国际会议(10thInternational Symposium on Fuels and Lubricants)，2016论文号-070中所述，其以全文引用的方式并入本文中并在以下实例中更完全地描述。
使用购自德国SKC Gleittechnik，GmbH的SKC冷却剂可分离性测试测量与工作流体的可分离性。此测试为用于测量来自各种金属工作流体的滑道润滑剂的可分离性的最公认的工业测试方法。在此测试中，将等份的润滑剂分别与12种不同的MWF混合，并在1小时、24小时和7天后测量分离度(通常约2ml冷却剂和约8ml润滑油组合物)。相对分离通过等级描述，其中1表示完全分离，并且6表示不分离(或完全乳化)。12个可分离性评价的平均等级为约1或约2被认为为可接受的，并且本文中的独特的滑道润滑剂通常在1小时后提供约2或更小的平均SKC可分离性结果，并且在一些方法中，小于约2。本文中图6示出了每SKC测试方法的每个水平等级在1和6之间的分离差异。
如本文所用，术语“烃可溶性”是指化合物基本上悬浮或溶解在烃材料中，如通过活性金属化合物与烃材料的反应或络合。如本文所用，“烃”是指以各种组合含有碳、氢和/或氧的大量化合物中的任何一种。
如果使用的话，术语“烃基”是指具有碳原子直接附接到分子其余部分且主要具有烃特征的基团。烃基的实例包括：(1)烃取代基，即，脂肪族(例如，烷基或烯基)，脂环族(例如，环烷基、环烯基)取代基和经芳香族、脂肪族和脂环族取代的芳香族取代基，以及其中环通过分子的另一部分来完成的环状取代基(例如，两个取代基一起形成脂环族基团)；(2)被取代的烃取代基，即，含有非烃基的取代基，所述非烃基在本文中描述的上下文中不改变主要烃取代基(例如，卤基(尤其氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基、和硫氧基)；(3)杂取代基，即，(尽管具有主要烃特征)在本说明书的上下文中在由碳原子以另外的方式构成的环或链中含有非炭的取代基。杂原子包括硫、氧、氮，并涵盖取代基，如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般来说，对于在烃基中的每十个碳原子，将存在不超过两个，优选不超过一个非烃取代基；通常，在烃基中将不存在非烃取代基。“烃基”还可指具有碳原子直接附接到分子其余部分的基团，并且每个烃基独立地选自烃取代基和可含有以下中一个或多个的被取代的烃取代基：卤基、羟基、烷氧基、巯基、硝基、亚硝基、氨基、硫氧基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、硫、氧和氮，并且其中烃基中的每十个碳原子存在不超过两个非烃取代基。
如本文所用，术语“主要量”应理解为是指相对于组合物的总重量大于或等于50重量％，例如约80至约99.5重量％的量，在其它方法中，约90至约99.5重量％，并且在另外其它方法中约50至约99.5重量％。此外，如本文所用，术语“少量”应理解为是指相对于组合物的总重量小于50重量％的量。
出于本公开的目的，化学元素根据《元素周期表(the Periodic Table of theElements)》，CAS版，《化学和物理手册(Handbook of Chemistry and Physics)》，第75版鉴别。此外，有机化学的通用原理描述于“有机化学(Organic Chemistry)”，Thomas Sorell，《大学科学丛书(University Science Books)》，Sausolito：1999和“March的高等有机化学(March′s Advanced Organic Chemistry)”，第5版，Smith，M.B.和March，J.编，约翰·威利父子公司(John Wiley & Sons)，纽约(New York)：2001中，其全部内容以引用的方式并入本文中。
转向更多细节，本公开的润滑油组合物包括提供选择的不含金属的含磷化合物的添加剂。在一种方法中，不含金属的含磷化合物包括膦酸单酯，其任选与亚磷酸二酯组合，其量和相对比率有效地同时实现高摩擦性能和快速1小时SKC可分离性。含磷添加剂还可以包括选择量的膦酸二酯，但是为了保持摩擦和可分离性的双重益处，需要此任选添加剂的低处理率。在其它方法中，润滑油组合物不含膦酸二酯(例如小于约0.05重量％，在其它方法中，小于约0.01重量％，并且在另外其它方法中，没有)。
膦酸单酯
本发明的润滑油组合物用膦酸单酯处理或包括膦酸单酯，特别是烃基膦酸单酯。在一些方法中，烃基膦酸单酯具有下式I
其中R1(烃基部分)为直链或支链C12至C30烃基链，且R2(单酯部分)为直链或支链C1至C4烷基。在替代方法中，R2为甲基或乙基。以润滑油组合物的总重量计，膦酸单酯(如本文所述的烃基膦酸单酯)的量为约0.01至约1重量％，在其它方法中约0.01至约0.7％，在另外其它方法中约0.05至约0.5％，在另外其它方法中约0.01至约0.4重量％，在另外其它方法中约0.01至约0.2、约0.01至约0.1、约0.01至约0.05，或约0.01至约0.03重量％。
合适的膦酸酯可还包括伯烷基无环烃基膦酸酯，其中伯烷基包括1至4个碳原子，并且其中键合到磷原子的无环烃基含有12至30个碳原子，并且在一些方法中为不含炔属不饱和度的直链烃基。在其它方法中，无环烃基包括12至24个碳原子，并且在另外其它方法中，包括12至20个碳原子。
示例性膦酸酯化合物包括甲基烃基膦酸酯、乙基烃基膦酸酯、丙基烃基膦酸酯、丁基烃基膦酸酯、异丁基烃基膦酸酯，并且其中，在每种情况下，烃基优选为直链、饱和的，或含有一个或多个烯烃双键，其中每个双键优选为内部双键。其它合适的化合物包括其中键合到磷原子含有16至20个碳原子或18至20个碳原子的烃基的化合物。特别合适的膦酸单酯化合物可以为十八烷基膦酸乙酯或十八烷基膦酸甲酯。合适的膦酸单酯的其它实例包括但不限于三十烷基膦酸甲酯、三十烯基膦酸甲酯、二十烷基膦酸甲酯、十六烷基膦酸甲酯、十六烯基膦酸甲酯、十四烯基膦酸甲酯、六十烷基膦酸甲脂、十二烷基膦酸甲酯、十二烯基膦酸甲酯、三十烷基膦酸乙脂、三十烯基膦酸乙酯、二十烷基膦酸乙酯、十六烷基膦酸乙酯、十六烯基膦酸乙酯、十四烯基膦酸乙酯、六十烷基膦酸乙酯、十二烷基膦酸乙酯、十二烯基膦酸乙酯等化合物，及其混合物。
亚磷酸二酯
本文的润滑油组合物可还包括亚磷酸二酯，并且特别是二酯氢亚磷酸酯与上述烃基膦酸单酯的组合。在一些方法中，亚磷酸二酯可具有以下式II
其中每个R3独立地选自C1至C30烃基链。如果包括在组合物中，则以润滑油组合物的总重量计，亚磷酸二酯的量，如本文所述的二酯氢亚磷酸酯，为约0.01至约0.5重量％，在其它方法中约0.01至约0.2％，在另外其它方法中约0.1至约0.2％，并且在另外其它方法中约0.01至约0.2重量％。
在一些方法中，亚磷酸酯可以为二烷基或二烯基氢亚磷酸酯。亚磷酸酯的烷基或烯基可以独立地含有1至约30个碳原子，在其它方法中，约10至约24个碳原子，并且在另外其它方法中，约10至约20个碳原子。许多二烷基或二烯基亚磷酸酯可能是合适的，如低碳至高碳二烷基/二烯基亚磷酸酯，包括以下的低碳二烷基亚磷酸酯：二甲基、二乙基、二丙基、二丁基、二戊基和二己基亚磷酸酯和以下的高碳烯基亚磷酸酯：二油基、三十二烷基和二硬脂基亚磷酸酯。由醇的混合物制成的混合的烷基/烯基亚磷酸酯也可用于本发明的组合物中。醇的混合物的实例包括乙醇和丁醇、丙醇和戊醇，以及甲醇和戊醇至提出的几个。上述那些亚磷酸酯的混合物也可包括在组合物中。特别有用的亚磷酸酯为二油基氢亚磷酸酯。
在一些方法中，本文的润滑油组合物包括含磷的添加剂，其具有烃基膦酸单酯和二酯氢亚磷酸酯的共混物，因为这些化合物在前面的段落中描述。在这些实施例中，组合物可包括约0.01至约1重量％的烃基膦酸单酯和约0.01至约0.5重量％的二酯氢亚磷酸酯(或如上所述的每种化合物的其它范围)。在一些实施例中，包括这两种组分的共混物的含磷添加剂还可具有烃基膦酸单酯与二酯氢亚磷酸酯为约0.02∶1至约10∶1的重量比，在其它方法中，比率为约0.03∶1至约7.5∶1，并且在另外其它方法中，比率为约0.04∶1至约5∶1。在其它实施例中，包括两种含磷组分的共混物的含磷添加剂提供膦酸酯形式的磷，并且膦酸酯形式的磷的量为由烃基膦酸单酯和二酯氢亚磷酸酯组合而提供的总磷的约30％至约80％。
膦酸二酯
任选地，本文的润滑油组合物还可包括少量的膦酸二酯。如果包括的话，组合物可包括小于约0.25重量％，在其它方法中，小于约0.2重量％，在其它方法中，小于约0.15％，并且在另外其它方法中，约0.1％或更少的膦酸二酯，并且在另外其它方法中，没有。在一些方法中，膦酸二酯可具有下式III
其中R4为C1至C30烃基链，并且每个R5独立地为C1至C10烷基，且优选C1至C4烷基。
如果使用的话，合适的膦酸二酯可包括O，O-二-(伯烷基)无环烃基膦酸酯，其中伯烷基相同或不同，并且各自独立地含有1至4个碳原子，并且其中键合到磷原子键合的无环烃基可含有12至30个碳原子，并且为不含炔属不饱和的直链烃基。示例性化合物包括O，O-二甲基烃基膦酸酯、O，O-二乙基烃基膦酸酯、O，O-二丙基烃基膦酸酯、O，O-二丁基烃基膦酸酯、O，O-二异丁基烃基膦酸酯和类似化合物，其中两个烷基不同，例如，O-乙基-O-甲基烃基膦酸酯、O-丁基-O-丙基烃基膦酸酯和O-丁基-O-异丁基烃基膦酸酯，其中在每种情况下烃基为直链和饱和的或含有一个或多个烯烃双键，每个双键优选为内部双键。合适的化合物包括其中两个O，O-烷基彼此相同的化合物。其它合适的化合物包括其中烃基键合到含有16至20个碳原子的磷原子的化合物。特别合适的烃基膦酸酯二酯为二甲基十八烷基膦酸酯。合适的膦酸二酯的其它实例包括但不限于二甲基三十烷基膦酸酯、二甲基三十烯基膦酸酯、二甲基二十烷基膦酸酯、二甲基十六烷基膦酸酯、二甲基十六烯基膦酸酯、二甲基十四烯基膦酸酯、二甲基六十烷基膦酸酯、二甲基十二烷基膦酸酯、二甲基十二烯基膦酸酯等。在一个具体实施例中，本文的润滑油组合物不包括任何二甲基二十八烷基膦酸酯。
基础油
本公开的滑道润滑组合物还可包括一种或多种具有润滑粘度的基础油。在一些方法中，组合物包括主要量的基础油，如约85至约99.5重量％，在其它方法中，约90至约99.5重量％的基础油。基础油在100℃下的粘度通常为约2.5至约25 cSt，且优选为约2.5至约21cSt。
适用于配制本文所述组合物的基础油可选自任何合成或天然油或其混合物。合成基础油包括以下的烷基酯：二甲酸、聚二醇和醇，聚-α-烯烃包括聚丁烯、烷基苯、磷酸的有机酯、聚硅氧烷油和环氧烷聚合物、互聚物、共聚物和其衍生物和其衍生物，其中末端羟基通过酯化、醚化改性等。
天然基础油包括动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)、液体石油和加氢精制、溶剂处理或酸处理的链烷烃、环烷烃和混合链烷烃-环烷烃类的矿物润滑油。衍生自煤或页岩的具有润滑粘度的油也是有用的基础油。
补充润滑剂添加剂：本公开的滑道润滑剂组合物还可以含有特定应用所需的补充添加剂。举例来说，补充添加剂可包括抗氧化剂、载液、金属钝化剂、腐蚀抑制剂、杀生物剂、抗静电添加剂、破乳剂、摩擦改进剂、表面活性剂、降凝剂、粘度改进剂、极压剂、抗磨剂、粘性剂及其混合物。
极压剂/抗磨剂
有机酸磷酸酯的油溶性胺盐为用于本公开的流体中的任选类别的辅助含磷添加剂，在一些情况下，用作极压剂和/或抗磨剂。也可以使用任何前述化合物的含硫类似物，但不太优选。合适的实例可为磷酸胺抗磨剂/极压剂，其可为己基磷酸酯、二十三烷基胺。
在一些方法或实施例中，极压剂和/或抗磨添加剂还可包括一种或多种磷酸酯的胺盐。在一些方法中，磷酸酯的胺盐可以衍生自单或二烷基或烯基磷酸酯和烷基或烯基伯或仲胺。单或二烷基或烯基磷酸酯可包括C1至C20碳链，并且在一些方法中，可包括C4至C18碳链。烯基伯胺或仲胺可以为C1至C20烷基或烯基胺，如C6至C20烷基或烯基胺。一种合适的磷酸酯的胺盐可以为己基磷酸酯、二十三烷基胺。如果使用的话，润滑油组合物可包括约0.08至约0.8重量％的含磷抗磨剂。在其它方法中，本文的润滑油组合物可包括约0.08至约0.5重量％。
抗氧化剂
本文中的润滑油组合物还可任选地含有一种或多种抗氧化剂。抗氧化剂化合物包括例如含硫润滑剂添加剂。实例包括硫化烃、苯酚盐、苯酚硫化物、硫化烯烃、二烷基聚硫化物、二芳基聚硫化物、硫磷化萜、硫化酯、芳香族胺、烷基化二苯胺(例如壬基二苯胺、二壬基二苯胺、辛基二苯胺、二辛基二苯胺)、苯基-α-萘胺、烷基化苯基-α-萘胺、受阻非芳香族胺、酚、受阻酚、油溶性钼化合物、大分子抗氧化剂、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸酯或其混合物。这些抗氧化剂可以单独或组合使用。
可硫化而形成硫化烯烃的适合烯烃实例包括丙烯、丁烯、异丁烯、聚异丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯、十二碳烯、十三碳烯、十四碳烯、十五碳烯、十六碳烯、十七碳烯、十八碳烯、十九碳烯、二十碳烯或其混合物。在一实施例中，十六碳烯、十七碳烯、十八碳烯、十九碳烯、二十碳烯或其混合物以及其二聚体、三聚体和四聚体是尤其适用的烯烃。替代地，烯烃可以为二烯(例如1，3-丁二烯)和不饱和酯(例如丁基丙烯酸酯)的狄尔斯-阿尔德加合物(Diels-Alder adduct)。
另一类硫化烯烃包括硫化脂肪酸和其酯。脂肪酸通常获自植物油或动物油且通常含有约4个至约30个碳原子，并且在其它方法中，12个至22个碳原子。合适脂肪酸和其酯的实例包括甘油三酯、油酸、亚油酸、棕榈油酸、反油酸、硬脂酸或其混合物。通常，脂肪酸获自猪油、松油、花生油、大豆油、棉籽油、葵花籽油或其混合物。脂肪酸和/或酯可以与烯烃(例如α-烯烃)混合。
如果使用的话，本文所述的硫化烃可以以约0.08至约0.25重量％提供在本文的润滑油组合物中。在其它方法中，酚类和胺类抗氧化剂，如果使用的话，可以以约0.05至约0.5重量％包括在组合物中。
含硫磷酸酯
在其它方法或实施例中，本公开内容的滑道润滑油可还包括酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯。在一些方法中，酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯具有下式
其中R6为C1至C10直链或支链羧基或C1至C10直链或支链烷基烷酸酯基团，并且每个R7独立地为直链或支链C1至C10烃基。示例性的硫代磷酸酯以商标名Irgalube 353和/或Irgalube 63获得。如果使用的话，酸性硫代磷酸酯和/或硫代磷酸酯的示例性量可以为润滑剂的约0.01至约0.05重量％。
在其它方法中，润滑组合物还可包括至少一种含硫磷酸酯。含硫磷酸酯具有一个或多个键合到磷的硫。在一个实施例中，含硫磷酸酯被称为酸性硫代磷酸酯、硫代磷酸酯、硫代磷酸或其盐。硫代磷酸酯可为二硫代磷酸酯。硫代磷酸酯通常也称为二硫代磷酸酯。
摩擦改进剂组分
合适的摩擦改进剂，如果使用的话，可以为不含金属的含胺的摩擦改进剂，根据以下通式：
其中R8为烷基或烯基，其含义约10至约30个碳原子，并且R9为羟烷基，其含义约2至约4个碳原子。特别合适的不含金属的含胺的摩擦改进剂可以为羟烷基烯基二氢咪唑，如以商标名UNAMINE O购自新泽西州(N.J.)Lonza of Allendale的2-(2-十七碳-1-烯基-4，5-二氢咪唑-1-基)乙醇。如果使用的话，以润滑剂组合物的总重量计，润滑剂组合物中不含金属的含胺的摩擦改进剂的量可在0.01至约1.0重量％范围内。
除了上述不含金属的含胺的摩擦改进剂之外，本发明的组合物还可包括另外的摩擦改进剂。甘油酯可单独或与其它摩擦改进剂组合使用。合适的甘油酯可包括下式的甘油酯：
其中每个R10独立地选自由以下组成的群组：H和C(O)R′，其中R′可为具有3至23个碳原子的饱和或不饱和烷基。可使用的甘油酯的实例包括甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯和甘油单酯，其衍生自椰子酸、牛脂酸、油酸、一种亚油酸和多种亚麻酸。典型的商业甘油单脂含有相当大量的的相对应的甘油二酯和甘油三酯。可以使用任何比率的甘油单脂和甘油二酯，然而，优选30至70％的可用位点含有游离羟基(即，由上式表示的甘油酯的总R基团的30至70％为氢)。优选的甘油酯为单油酸甘油酯，其通常为衍生自油酸和甘油的甘油单脂、甘油二酯和甘油三酯的混合物。合适的市售甘油酯包括单油酸甘油酯，其通常可含有约50％至60％的游离羟基。
腐蚀抑制剂
在另外其它方法或实施例中，本公开的滑道润滑剂组合物可还包括饱和、单不饱和或多不饱和的C12至C30脂肪酸或脂肪酸酯。在一些方法中，本文的化合物还可以同时用作摩擦改进剂和/或腐蚀抑制剂。如果使用的话，润滑剂组合物可包括约0.005至约0.1重量％的脂肪酸或脂肪酸酯。
在其它实施例中，铜腐蚀抑制剂可以构成适合包括在组合物中的另一类添加剂。这些化合物包括噻唑、三唑和噻二唑。这类化合物的实例包括苯并三唑、甲苯基三唑、辛基三唑、癸基三唑、十二烷基三唑、2-巯基苯并噻唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、2-巯基-5-烃基硫代-1，3，4-噻二唑、2-巯基-5-烃基二硫代-1，3，4-噻二唑、2，5-双(烃基硫代)-1，3，4-噻二唑和2，5-双(烃基二硫代)-1，3，4-噻二唑。合适的化合物包括1，3，4-噻二唑，其中许多可作为商品获得，以及三唑如甲苯基三唑与1，3，5-噻二唑如2，5-双(烷基二硫基)-1，3，4-噻二唑的组合1，3，4-噻二唑通常通过已知方法由肼和二硫化碳合成。参见，例如，美国专利第2,765,289号；第2,749,311号；第2,760,933号；第2,850,453号；第2,910,439号；第3,663,561号；和第3,840,549号。
防锈剂或腐蚀抑制剂为用于本公开实施例的另一类抑制剂添加剂。这些物质包括单羧酸和多元羧酸。适合的单羧酸的实例为辛酸、癸酸和十二烷酸。适合的多元羧酸包括二聚体酸和三聚体酸，如由如妥尔油脂肪酸、油酸、亚油酸或其类似物的酸产生。另一类型的有用的防锈剂可包含烯基丁二酸和烯基丁二酸酐腐蚀抑制剂，如四丙烯基丁二酸、四丙烯基丁二酸酐、十四碳烯基丁二酸、十四碳烯基丁二酸酐、十六碳烯基丁二酸、十六碳烯基丁二酸酐等。另外有用的是在烯基中具有8至24个碳原子的烯基丁二酸与醇(如聚乙二醇)的半酯。其它适合的防锈剂或腐蚀抑制剂包括醚胺；酸式磷酸酯；胺；聚乙氧基化化合物，如乙氧基化胺、乙氧基化酚和乙氧基化醇；咪唑啉；氨基丁二酸或其衍生物等。这些类型的材料可作为商品获得。可以使用这种防锈剂或腐蚀抑制剂的混合物。以制剂的总重量计，本文所述的滑道制剂中的腐蚀抑制剂的量可在0.01至约2.0重量％范围内。
破乳剂
可以使用少量的破乳组分。优选的破乳组分描述于EP 330，522中。这种破乳组分可以通过使环氧烷与通过使双环氧化物与多元醇反应获得的加合物反应来获得。破乳剂应以不超过0.1质量％活性成分的水平使用。处理率为0.001至0.05质量％活性成分为方便的。
降凝剂
降凝剂，另外称为润滑油流动改进剂，降低在流体流动或可倾倒处的最低温度。这些添加剂是众所周知的。改进流体低温流动性的那些添加剂的典型为C8至C18二烷基富马酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯丁二酸酯等。
粘性剂
粘性剂(TA)的作用为赋予润滑油高温和低温可操作性。使用的TA可以具有唯一功能，或者可以为多功能的。
合适的TA为聚异丁烯、乙烯和丙烯的共聚物和高碳α-烯烃、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸酯共聚物、不饱和二羧酸和乙烯基化合物的共聚物、苯乙烯和丙烯酸酯的互聚合物，以及苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯和异戊二烯/丁二烯的部分氢化共聚物，以及丁二烯和异戊二烯和异戊二烯/二乙烯基苯的部分氢化均聚物。
添加剂通常以使添加剂能够提供其所需功能的量混入基础油中。当用于润滑剂制剂时，代表性有效量的添加剂列于下表1中。列出的所有值均以重量％活性成分表示。这些值仅作为示例性范围提供，并不旨在以任何方式限制实施例。
表1
组分 重量％(广义) 重量％(通常)
膦酸单酯 0.01至1 0.01至0.5
二酯亚磷酸酯 0.01至0.5 0.01至0.15
膦酸二酯 ＜0.25 ＜0.15
极压/抗磨剂 0.16至0.75 0.2至0.4
含硫磷酸酯 0.01至0.05 0.02至0.04
腐蚀抑制剂 0.005至0.1 0.01至0.05
摩擦改进剂 ＜1 ＜0.5
消泡剂 0.001至0.05 0.007至0.03
降凝剂 0.1至0.4 0.25
粘性剂 0.5至2 0.5至1
基础油 余量 余量
尽管上述讨论描述了本文润滑油组合物中特定功能类别下的各种示例性附加添加剂，但应理解添加剂不限于这些类别的所述功能。许多添加剂为多功能的并且可以同时在润滑剂中起一个或多个作用，或者根据油中使用的处理率或添加剂包共混物提供不同的功能。因此，以上讨论不旨在限制所描述的组分的功能。添加剂可以直接添加到润滑油组合物或基础油中。然而，在一个实施例中，添加剂可以用基本上惰性的，通常为液体的有机稀释剂稀释，所述稀释剂如矿物油、合成油、石脑油、烷基化(例如C10至C13烷基)苯、甲苯或二甲苯，以形成添加剂浓缩物。表1中的上述量不包括任何稀释油。
本公开的较佳理解和其许多优势可用以下实例阐明。以下实例为说明性的，并且不限制其范围或精神。所属领域技术人员将容易理解，可以使用这些实例中描述的组分、方法、步骤和装置的变化。除非另有说明或从论述的上下文中显而易见，否则在实例和本公开的其它地方提到的所有百分比、比率和份数都以重量计。
实例
实例1
根据SKC可分离性测试评价与本公开一致的润滑油组合物与各种金属工作流体的可分离性。此测试方法在申请时可购自SKC gleittechnik GmbH，德国(Germany)，Postfach1420，D-96469德国。
基于SKC可分离性评价下表2的本发明和比较润滑油组合物与金属工作流体的可分离性。结果提供在表3中。通常，希望所有12MWF的1小时平均值SKC可分离性低于约2，并且数值越低越好。在下面的样品A-G中，润滑油组合物包括甲基十八烷基膦酸酯(MOP，Afton化学)、二甲基十八烷基膦酸酯(DMOP，Afton化学)或二油基氢亚磷酸酯(Duraphos AP 240L，Rhodia，Inc.)与以下的组合：其它添加剂的相同共混物以及余量为基础油(第1组矿物油，iso68(埃克森美孚(Exxon Mobil)))。
表2：润滑油组合物
样品ID MOP，重量％ DMOP，重量％ DOHP，重量％
A 本发明 0.04 - -
B 比较 - 0.0416 -
C 比较 - 0.25 -
D 比较 - - 0.0669
E 比较 - - 0.4021
F 比较 - 0.25 0.4021
G 本发明 0.04 - 0.4021
表3A：SKC可分离性结果
表3B：SKC可分离性结果
样品ID 1小时平均值 24小时平均值
A 1.67 1.33
B 1.67 1.33
C 1.92 1.5
D 1.75 1.5
E 2.0 1.58
F 2.67 1.92
G 2 1.6
在表3A和3B中，通过评价约2ml所选测试流体在约8ml润滑剂中的可分离性，测试流体按照下表4中所示的SKC可分离性测试进行。然后将混合物在1500rpm下搅拌1分钟，并在1小时、1天和7天进行目视检查。表3A和3B中的可分离性等级按照SKC可分离性测试报告，并包括以下形式的等级：X、Y、Z，其中X为1小时等级，Y为24小时等级，且Z为7天等级。等级基于分离量表，如图6所示，其中1表示完全分离，2表示部分分离，3反映分离成油和中间相，4表示油、中间和乳液相，5表示中间和乳液相，且6反映所有中间相。在图6中，0表示油，z表示中间混合物，且e表示乳液。平均等级包括1小时和24小时评价的所有测试流体的平均值，如表3B所示。如表3B所示，本发明的样品A和G具有良好的可分离性等级，并且如下面实例3中进一步所示，也具有优异的摩擦性能。虽然比较样品可能已经显示出良好的可分离性等级，如下面的实例3所示，但这些样品也不具有良好的摩擦性能和/或要求的更高的处理率以实现良好的摩擦。
表4：SKC流体
测试流体号 流体
1 Sarol 471 EP
2 Metacool BLU
3 Blasocut 2000CF
4 Hysol 30FF
5 HiSpeed 400
6 Mobilcut 140
7 Hebrolub 923LS
8 Bonderlite L-MR21972
9 Hocut M724
10 Novamet 900
11 Rhenus FU 750
12 Sitala A 400
实例2
进一步对包括增加水平的二甲基十八烷基膦酸酯(DMOP)的润滑油进行评价。润滑油样品H至J包括与实例1的相同基础油相似水平的添加剂，但具有增加水平的二甲基十八烷基膦酸酯。如表6A和6B所示，增加二甲基十八烷基膦酸酯的水平对SKC可分离性起反作用。
表5：润滑油组合物
样品ID MOP，重量％ DMOP，重量％ DOHP，重量％
H 0.03 - 0.14
I 0.025 0.0625 0.1
J 0.03 0.1 0.1
表6A：SKC可分离性结果
表6B：SKC可分离性结果
样品ID 1小时平均值 24小时平均值
H 1.9 1.1
I 2.2 1.2
J 2.5 1.4
实例3
使用如《滑道润滑和摩擦测试(Slideway Lubrication andFriction Testing)》，Ingram，M.and Norris，P.，燃料和润滑剂上的第10届国际会议(10thInternationalSymposium on Fuels and Lubricants)，2016论文号-070中所述进一步评价来自实例1的表2的润滑剂样品A-G的动摩擦性能方面的摩擦系数。
通常，图5中示出了在Afton化学公司处可获得的达姆施塔特钻机的示例性图。所述钻机基于平面磨床的滑道配置。测试钻机的底座，包括导螺杆，来自磨床，且可施加到工作台的负载范围代表实际机器，使钻机能够复制与许多流体动力学滑道相关的表面压力。滑动台在0.01mm/min与3000mm/min之间的低速下操作，涵盖机床的正常工作和过渡速度。驱动托架沿导轨在由导螺杆驱动的线性滚柱轴承上滚动，而滑动台沿导轨在四个滑动元件上滑动。滑动台通过荷重计连接到驱动托架。荷重计连接到放大器，且可以测量摩擦系数的小波动以及粘滑。
钻机中的两条滑道均由钢(硬化和研磨)制成，且尺寸为125×53×2400mm。四个滑动元件被研磨并使用扭矩扳手均匀地固定到滑动托架上。其各自为200×50mm，其尺寸与铣床相似。滑动元件包括润滑剂输送。润滑剂通过滑动元件中的切口从小储存器重力供料到接触件。为确保平行表面，滑动表面以100mm/min的速度破碎约1-2周。两个电机可用于通过皮带驱动导螺杆。电机1用于较高速度范围(25-3000mm/min)，而电机2通过齿轮箱连接到导螺杆，用于低速和静摩擦测量，实现0.01至25mm/min的速度。通常发现机床滑道上的表面压力在10-50MPa范围内。商业滑道在室温下操作，如本文实例的情况，其中油和滑道的温度为约18-23℃。
在用压缩空气枪干燥之前，清洁测试表面(导轨和滑动元件)。还清洁了储油器和供油管路。然后在起重机的帮助下将滑动托架降低到测试台上，以形成润滑的接触件。荷重计使用10kg自重校准，且然后安装在两个托架之间。然后将油添加到小储存器中，并将自重添加到托架中。然后在滑动元件以100mm/min滑动10分钟的情况下进行运行阶段。然后以3000与0.01mm/min之间的离散滑动速度以降序测量摩擦系数。通过取得滑道横移的两个方向的测量力信号的平均值来计算平均摩擦系数。
有关测试方法的更多详细信息详见上述期刊文章-Marc Ingram and PaulNorris的《滑道润滑和摩擦测试(Slideway Lubrication and Frication Testing)》。达姆施塔特钻机摩擦测试的结果示于图1至3中。如这些图所示，样品A为甲基十八烷基膦酸酯的低处理率，具有与样品B相当的基本上较好(即更低)的摩擦系数，样品B与样品A的本发明的单酯膦酸酯相比，具有与油中的膦酸二酯相同的处理率。当比较样品C具有与本发明样品A相同的摩擦性能时，样品C具有更高的膦酸二酯处理率，并且如所实例1所示，样品A也具有极好的SKC可分离性而样品C具有差的SKC可分离性。另外，虽然样品F为二甲基十八烷基膦酸酯和二油基亚磷酸酯的共混物，但表现出良好的摩擦性能，如实例1所示，样品F具有最差的SKC可分离性等级。
还在下表6C中示出了在0.1、1、10、100、1000和2000mm/min滑动速度处的来自达姆施塔特钻机的样品A至G的摩擦系数。通常，与比较样品B相比，在动态摩擦系数上本发明样品A表明约6至约25％改进。
表6C：摩擦系数
实例4
如实例1和3的方法所述，评价另外的滑道润滑剂样品的SKC可分离性和达姆施塔特摩擦系数。表7中显示了润滑剂样品，表8A和8B中具有相应的SKC可分离性等级。样品K、L和N使用混合的第I组和第III组基础油。样品M使用I组基础油。达马施塔特摩擦结果示于下图4和表9中。
表7：基础油中的润滑油组合物
样品ID MOP，重量％ DMOP，重量％ DOHP，重量％
K 本发明 0.04 - 0.14
L 本发明 0.025 - 0.16
M 比较 - 0.3 -
N 比较 - - 0.212
表8A：SKC可分离性结果
表8B：SKC可分离性结果
样品ID 1小时平均值 24小时平均值
K 1.16 1.0
L 1.67 1.08
M 2.3 1.91
N 1.0 1.0
表9：达姆施塔特钻机数据
图4显示用于样品K-N的达姆施塔特钻机摩擦数据，其显示具有最低摩擦力以及最低平均1小时SKC可分离性等级的本发明样品K和L。虽然样品N可具有良好的可分离性等级，但样品N具有最差的摩擦系数，如图4所示，并且因此，如本文中的本发明样品，不能实现摩擦和可分离性的双重益处。
在考虑说明书以及本文中公开的实施例的实践之后，本公开的其它实施例对所属领域的技术人员将显而易知。如在整个说明书和权利要求书中所使用，“一(a)”和/或“一(an)”可指一个或多于一个。除非另外指明，否则在说明书中使用的所有表达成分、特性的量的数字，如分子量、百分比、比率、反应条件等等，应理解为在所有例子中由术语“约”修饰，无论术语“约”是否存在。因此，除非相反地指示，否则本说明书和权利要求书中所阐述的数值参数为可取决于试图通过本公开获得的期望特性而变化的近似值。最低限度地，并且不试图限制等效物原则对权利要求书范围的应用，每一个数值参数都应至少根据所报告的有效数字的数目并且通过应用一般四舍五入技术来解释。尽管阐述本公开的广泛范围的数值范围和参数是近似值，但是在特定实例中所阐述的数值是尽可能精确报告的。但是，任何数值固有地含有某些由其对应测试测量值中所发现的标准差必然造成的误差。
应理解，本文所公开的每种组分、化合物、取代基或参数应解释为公开以单独使用或与本文所公开的每一种其它组分、化合物、取代基或参数中的一种或多种组合使用。
还应理解，本文所公开的每个范围应解释为在所公开范围内具有相同有效位数的每个特定值的公开。因此，例如，1至4的范围将解释为值1、2、3和4以及这些值的任何范围的明确公开。
还应理解，本文所公开的每个范围的每个下限应解释为与本文所公开的相同组分、化合物、取代基或参数的每个范围的每个上限和每个范围内的每个特定值组合公开。因此，本公开解释为通过将每个范围的每个下限与每个范围的每个上限或每个范围内的每个特定值组合，或通过将每个范围的每个上限与每个范围内的每个特定值组合而得到的所有范围的公开。也就是说，还应理解，本文还讨论了宽范围内的端点值之间的任何范围。因此，1至4的范围还表示1至3、1至2、2至4、2至3等的范围。
此外，本说明书或实例中所公开的组分、化合物、取代基或参数的特定量/值应解释为某一范围的下限或上限的公开，并且因此可以与任何其它范围的下限或上限或本申请中其它地方所公开的相同组分、化合物、取代基或参数的特定量/值组合，以形成所述组分、化合物、取代基或参数的范围。

Claims (15)

1.一种滑道润滑剂组合物，其同时表现出良好的摩擦性能和与金属工作流体的良好可分离性，所述滑道润滑剂组合物包括
主要量的基础润滑油；
含磷摩擦改进剂，其向所述滑道润滑剂组合物提供约0.01至约1重量％的烃基膦酸单酯；
所述烃基膦酸单酯包括所述单酯部分中的C1至C4烷基和所述烃基部分中的12至30个碳原子。
2.根据权利要求1所述的滑道润滑剂组合物，其中所述滑道润滑剂组合物具有比包括相同量的膦酸二酯的滑道润滑剂组合物低的摩擦系数；和/或其中所述滑道润滑剂组合物还具有低于约2的与金属工作流体的平均1小时SKC可分离性；和/或其中所述含磷摩擦改进剂还向所述滑道润滑剂组合物提供约0.01至约0.5重量％的二酯氢亚磷酸酯；和/或还包含小于约0.25重量％的膦酸二酯。
3.根据权利要求2所述的滑道润滑剂组合物，其中所述含磷摩擦改进剂的所述烃基膦酸单酯与所述二酯氢亚磷酸酯的重量比为约0.02∶1至约10∶1；和/或其中所述含磷摩擦改进剂中膦酸酯形式的磷的量为由所述烃基膦酸单酯和所述二酯氢亚磷酸酯提供的总磷的约30％至约80％。
4.根据权利要求1所述的滑道润滑剂组合物，其中所述烃基膦酸单酯具有下式
其中R1为C12至C30烃基，且R2为甲基或乙基。
5.根据权利要求2所述的滑道润滑剂组合物，其中所述二酯氢亚磷酸酯具有下式
其中每个R3独立地为C1至C30烃基。
6.根据权利要求2所述的滑道润滑剂组合物，其中所述膦酸二酯具有下式
其中R4为C1至C30烃基，并且每个R5独立地为C1至C4烷基。
7.根据权利要求1所述的滑道润滑剂组合物，其中所述滑道润滑剂组合物还包括一种或多种衍生自单或二烷基或烯基磷酸酯和烷基或烯基伯或仲胺的磷酸酯的胺盐；和/或其中所述滑道润滑剂组合物还包括含硫润滑剂添加剂，其选自硫化烃、硫化烯烃、二烷基聚硫化物、二芳基聚硫化物、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸酯以及其混合物；和/或还包含酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯；和/或还包含饱和、单不饱和或多不饱和的C12至C30脂肪酸或脂肪酸酯。
8.根据权利要求7所述的滑道润滑剂组合物，其中所述酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯具有下式
其中R6为C1至C10直链或支链羧基或C1至C10直链或支链烷基烷酸酯基团，并且每个R7独立地为直链或支链C1至C10烃基。
9.一种润滑滑道组件的方法，所述方法包含：
将润滑剂组合物施加到所述滑道组件上并操作所述滑道；
其中所述润滑剂组合物包括主要量的基础润滑油和含磷摩擦改进剂，其向所述滑道润滑剂组合物提供约0.01至约1重量％的烃基膦酸单酯；并且
所述烃基膦酸单酯包括所述单酯部分中的C1至C4烷基和所述烃基部分中的12至30个碳原子。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述滑道润滑剂组合物具有比包括相同量的膦酸二酯的滑道润滑剂组合物低的摩擦系数；并且其中所述滑道润滑剂组合物还具有低于约2的与金属工作流体的平均1小时SKC可分离性；和/或其中所述含磷摩擦改进剂还向所述滑道润滑剂组合物提供约0.01至约0.5重量％的二酯氢亚磷酸酯；和/或还包含小于约0.25重量％的膦酸二酯；和/或其中所述滑道润滑剂组合物还包括一种或多种衍生自单或二烷基或烯基磷酸酯和烷基或烯基伯或仲胺的磷酸酯的胺盐；和/或其中所述滑道润滑剂组合物还包括含硫润滑剂添加剂，其选自硫化烃、硫化烯烃、二烷基聚硫化物、二芳基聚硫化物、硫化脂肪酸、硫化脂肪酸酯以及其混合物；和/或还包含酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯；和/或还包含饱和、单不饱和或多不饱和的C12至C30脂肪酸或脂肪酸酯。
11.根据权利要求10所述的润滑滑道的方法，其中所述含磷摩擦改进剂的所述烃基膦酸单酯与所述二酯氢亚磷酸酯的重量比为约0.02∶1至约10∶1；和/或其中所述含磷摩擦改进剂中膦酸酯形式的磷的量为由所述烃基膦酸单酯和所述二酯氢亚磷酸酯提供的总磷的约30％至约80％。
12.根据权利要求9所述的润滑滑道的方法，其中所述烃基膦酸单酯具有下式
其中R1为C12至C30烃基，且R2为甲基或乙基。
13.根据权利要求10所述的润滑滑道的方法，其中所述二酯氢亚磷酸酯具有下式
其中每个R3独立地为C1至C30烃基。
14.根据权利要求10所述的润滑滑道的方法，其中所述膦酸二酯具有下式
其中R4为C1至C30烃基，并且每个R5独立地为C1至C4烷基。
15.根据权利要求10所述的润滑滑道的方法，其中所述酸性硫代磷酸酯或硫代磷酸酯具有下式
其中R6为C1至C10直链或支链羧基或C1至C10直链或支链烷基烷酸酯基团，并且每个R7独立地为直链或支链C1至C10烃基。
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