CN110483214B - 一种有机无机复混肥及其生产方法 - Google Patents

一种有机无机复混肥及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110483214B
CN110483214B CN201910910284.0A CN201910910284A CN110483214B CN 110483214 B CN110483214 B CN 110483214B CN 201910910284 A CN201910910284 A CN 201910910284A CN 110483214 B CN110483214 B CN 110483214B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fertilizer
interlayer
surface layer
phosphate
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910910284.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110483214A (zh
Inventor
张福锁
贾冲冲
鲁振亚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Agricultural University
Original Assignee
China Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Agricultural University filed Critical China Agricultural University
Priority to CN201910910284.0A priority Critical patent/CN110483214B/zh
Publication of CN110483214A publication Critical patent/CN110483214A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110483214B publication Critical patent/CN110483214B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
    • C05B7/00—Fertilisers based essentially on alkali or ammonium orthophosphates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高效有机无机复混肥及其生产方法。该复混肥由内向外依次为肥核1、夹层2和表层3；所述肥核由肥料颗粒组成；所述夹层由夹层肥料和有机肥组成；所述表层由表层肥料组成；且所述夹层和表层中均含有硫酸盐；所述肥核、夹层和表层中均含有磷肥。本发明围绕提高磷肥利用率展开系统性设计，最终可显著提高磷肥利用率至40％‑60％，甚至更高；氮肥利用率高于普通氮肥，利用率可达50％‑65％，具有重要的应用价值。

Description

一种有机无机复混肥及其生产方法
技术领域
本发明属于肥料领域，涉及一种有机无机复混肥及其生产方法。
背景技术
在我国有机养分资源化技术体系不成熟、施用成本高，导致有机养分资源利用率不高。我国一直推广有机无机相结合的施肥策略，受技术条件与肥料产品结构的影响，一直未能达到预期目标。
含有一定带有机肥料的复混肥料称作有机无机复混（合）肥（GB 18877-2002）。有机无机复混（合）肥具有有机肥的肥效长、活化土壤中养分、培肥地力的特点，又具有无机肥料养分高、肥效快的特点；兼容化肥与有机肥的优势，有利于提高肥料利用率；制成颗粒产品后，养分均衡、耐储易，市场流通性高，解决了有机肥施肥作业比较困难的问题，极大的促进了有机肥的销售半径。推广有机无机复混（合）肥，能够更快的实现有机肥替代部分化肥，实现有机无机相结合。
假设仅使用磷酸二铵（18-46-0）生产磷含量4%的有机无机复混（合）肥。有机无机物料比例可控制在10:1以上。我国每年使用纯养分将近6000万吨，肥料实物用量超过1亿吨，如果按照10:1的比例生产有机无机复混肥，可利用10亿吨以上蓄禽粪肥。通过研究新型有机无机复混（合）肥，有利于提高磷肥利用效率，能够促进畜禽粪肥的合理利用，与此同时，这对于应对即将枯竭的磷矿资源危机，对探索后磷矿磷资源时代实现磷素可持续利用具有深远意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种高效有机无机复混肥及其生产方法。
本发明要求保护的复混肥，其结构如图1所示，由内向外依次为肥核1、夹层2 和表层3；
所述肥核由肥料颗粒组成；
所述夹层由夹层肥料和有机肥组成；
所述表层由表层肥料组成；
且所述夹层和表层中均含有硫酸盐；
所述肥核、夹层和表层中均含有磷肥。
上述复混肥所述肥核中，肥料颗粒为磷肥颗粒；所述磷肥颗粒的粒径具体为1-4mm。
所述夹层肥料选自氮肥、钾肥、磷肥和硫磺中至少一种；其中，所述氮肥具体选 自硫酸铵、含氮磷肥铵、尿素和氯化铵中至少一种；所述钾肥具体为硫酸钾；
所述夹层肥料和有机肥的粒径均为0.10-0.25mm；所述夹层肥料和有机肥均匀混合形成夹层；
所述夹层的厚度为5-10mm；具体为5-7mm。
所述表层中含有钾肥颗粒和磷肥颗粒；
所述钾肥颗粒具体为硫酸钾颗粒；
所述钾肥颗粒和磷肥颗粒的粒径均为0.10-0.25mm；
所述表层的厚度为1-3mm；具体为1-2mm。
所述复混肥中，磷肥选自磷酸二铵、磷酸一铵和过磷酸钙中至少一种；
所述复混肥各层由粘接剂粘接；
所述粘接剂具体选自生化黄腐酸钾和硫酸镁中至少一种；
所述夹层所用粘接剂的用量为所述夹层肥料和有机肥总质量的5-20％；所述表层中所用粘接剂的用量为表层肥料总质量的5-10％。
所述肥核、夹层和表层中磷肥的质量比为(5-9)：(0.5-3)：1；具体为8：1：1；
所述复混肥的粒径为8-13mm；具体为9.5-12.5mm；
所述有机肥为畜禽粪便；具体为牛粪或鸡粪；
每粒所述复混肥具体为如下组成的肥料：
所述肥核由0.0600g磷酸二铵组成；
所述夹层由0.0075g磷酸二胺、0.1975g硫酸铵、0.2590g牛粪和0.0518g生化黄 腐酸钾组成；
所述表层由0.0937g硫酸钾、0.0075g磷酸二铵和0.0130g生化黄腐酸钾组成。
本发明提供的制备所述复混肥的方法，包括：
1)将构成所述夹层的有机肥和夹层肥料包裹在所述肥核表面，得到所述夹层；
2)再将构成所述表层的组分包裹在所述夹层表面，得到所述复混肥。
上述方法的步骤1)和步骤2)制备过程中，还加入水和粘结剂中至少一种；
所述粘接剂具体选自生化黄腐酸钾和硫酸镁中至少一种；
所述夹层所用粘接剂的用量为所述夹层肥料和有机肥总质量的5-20％；所述表层中所用粘接剂的用量为表层肥料总质量的5-10％。
另外，上述本发明提供的复混肥在作物施肥中的应用，也属于本发明的保护范围。
具体的，所述作物为玉米、大豆或小麦；所述复混肥的施用量为每公顷施用1000-1400kg；具体为1200kg；施肥方法为根系两侧条施；深度可根据不同作物进行调整， 如可为10-15cm。
本发明的有益效果为：
(1)普通颗粒磷肥施于土壤后，被土壤快速固定，磷肥利用率只有10％-25％。 本发明通过多层设计，降低磷肥与土壤接触面积，进而降低磷肥固定的机率；
(2)当颗粒磷肥施入土壤后，土壤中的钙离子快速移动至磷肥周边与释放出的磷肥发生固定反应，降低了磷肥的利用率。本发明中的表层与夹层中都添加硫酸盐，当 肥料施入土壤后从土壤溶液中扩散至肥料的钙离子被硫酸根拦截，可有效降低土壤中 的钙离子对磷肥的固定，因此本发明在石灰性土壤上磷肥利用率更高；
(3)普通磷肥施入土壤后主要分布在施肥点10cm以内正负2cm。本发明施入土 壤后含有机物料的夹层吸水膨胀，形成直径10mm以上的养分高效区域(如图2所示)， 为磷肥创造出低固定率、高利用率的土壤环境。本发明的磷肥主要扩散至养分高效区， 扩散作物根系可直接伸入养分高效区直接吸收磷肥等养分，实现肥料养分高效利用；
(4)本发明围绕提高磷肥利用率展开系统性设计，最终可显著提高磷肥利用率至40％-60％，甚至更高；
(5)本发明的氮肥利用率高于普通氮肥，利用率可达50％-65％；
(6)本发明使用生化黄腐酸钾当作造粒粘结剂。当肥料施入土壤后生化黄腐酸钾首先溶解到土壤中，诱导根系蔓延至施肥点并进入肥料内部吸收养分。
(7)本发明提高有机物料的肥料化利用，为有机物料的合理利用提供新途径，降低有机物料的污染现状，保护生态环境；
(8)本发明有利于促进中国有机无机复混(合)肥的推广，促进肥料产品结构升级，助力于国家化肥减量增效计划的实现；
(9)本发明通过提升磷肥利用率，促进有机物料中磷资源的回收利用，可有效降低磷肥使用量、磷矿开采量，节省磷矿资源，延长磷矿开采年限，促进磷资源的可持 续利用。
附图说明
图1为本发明复混肥的结构图。
图2为本发明施入土壤后的效果图。
图中标号：1-肥核；2-夹层；3-表层；4-原肥核；5-溶解的磷肥；6-原夹层边缘； 7-养分高效区域；8-硫酸钙或磷酸钙；9-作物根系。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径获 得。下述实施例中，肥料利用率按照如下方法计算：
Figure BDA0002214498230000041
其中：施肥区农作物养分吸收量通过作物根、茎、叶、籽粒养分含量与重量计 算而得；其中根系取每株0-50cm土壤主要根系；氮肥吸收量中减去减去追肥吸收量 (追肥利用率按35％计算)；土壤速效养分增加量为施肥区域0-30cm土层速效养分 增加量。
实施例1、
该有机无机复混(合)肥包括肥核、夹层、表层；
所述含磷肥料为市场采购的磷酸二铵(18-46)颗粒肥料，粉碎过0.25mm筛，备 用；分别过3mm、4mm筛，备用。
所述有机物料为市场采购的牛粪(可选择牛粪、鸡粪等畜禽粪便)。充分腐熟，烘(风)干、粉碎过0.25mm筛，备用；
所述氮肥为市场采购的颗粒硫酸铵(N：20％)，粉碎过0.25mm筛，备用；
所述钾肥为市场采购的粉剂硫酸钾(K：52％)，过0.25mm筛，备用；
所述粘结剂为市场采购生化黄腐酸钾(3-0.5-10)。
设计产品配方8-5-8，每个肥料颗粒总重约0.6900g，其中磷酸二铵用量0.0600g，硫酸铵用量约0.1975g，硫酸钾用量约0.0937g，牛粪用量约0.2590g，生化黄腐酸钾0.0648g。牛粪养分含量低，养分含量不计算在内。
具体生产步骤如下：
(1)使用挤压造粒设备制造所需粒径的磷酸二铵颗粒，根据配方需求选择1mm-4mm颗粒度好、养分含量误差10％以内的磷肥颗粒作为磷肥核，备用；本实例选择粒 径3.5mm左右，重量0.0600g左右，上限0.0660g，下限0.0540g，保证养分含量误差 10％以内。8:1:1
(2)将步骤1生产的磷肥核颗粒置于圆盘造粒机，然后添加有机物料与氮肥、粘 结剂的均匀混合物进行造粒；根据产品配方需求选择有机物料源，根据产品配方需求 确定有机物料与硫酸铵的添加量；步骤2中本实例选择牛粪用量0.2590g，硫酸铵0.1975g，0.0075g磷酸二铵，生化黄腐酸钾0.0518g；所得有机物料与氮肥夹层厚度 5mm-7mm，即颗粒总粒径8.5mm-10.5mm；烘干，筛选，备用；本实例选择重量为约 0.5158g(误差5％：0.4900g至0.5416g)的颗粒，以保证养分含量在误差范围内。
(3)将步骤2生产好的中间产物置于圆盘造粒机，然后添加钾肥进行造粒，根据 产品配方需求确定硫酸钾的添加量，钾肥包裹层控制在1-2mm；步骤3中本实例每粒 肥料硫酸钾添加量约0.0937g，0.0075g磷酸二铵，生化黄腐酸钾0.0130g，总重0.1142 (误差5％：0.1085g至0.1199g)。
所述肥料为固体颗粒肥料，成品粒径在9.5-12.5mm；总重0.6900(0.6585g-0.7215)。
在造粒的过程中使用小喷壶，逐量加入物料，随着圆盘的转动逐量喷水。物料的加入量与喷水量比例控制在2:1至3:1为宜。喷水量受物料吸收能力与喷头雾化程度 影响。
2、肥效实验：
实验地选择在曲周实验站，实验地基础肥力如下：pH7.3，有机质10.3mg·kg-1，全氮0.78mg·kg-1，有效磷14.0mg·kg-1，速效钾124.7mg·kg-1
实验设计如下：
小区设计：每个小区宽3米，长12米，36平米。40cm+80cm宽窄行种植，株距 22cm。种植5行，每行55株。玉米品种郑单958，播种后灌溉1次，用水量900t·ha-1。成熟后，取中间3行，每行随机连续取10株，测定根、茎、叶、籽粒磷素、氮素 含量。取0-30cm土层测定磷素、氮素含量。
施肥方案：
处理1：空白(CK)不施肥；
处理2：磷酸二铵(18-46)130kg·hm-2，尿素(46％)208kg·ha-1，硫酸钾(52％)185kg·ha-1；
处理3：实施例1所得8-5-8有机无机复混肥600kg·ha-1，尿素(46％)104kg·ha-1，硫酸钾(52％)92.3kg·ha-1；与处理2相比等量氮肥、钾肥，磷肥减半。
处理4：实施例1所得8-5-8有机无机复混肥1200kg·ha-1；
处理5：实施例1所得8-5-8有机无机复混肥600kg·ha-1；
每个处理重复3次。
施肥方法：根系两侧条施，深度10-15cm。
11叶期追施尿素225kg·ha-1，撒施。
实验结果：
经计算实验处理2磷肥利用率为24.2％，氮肥利用率为36.8％；
处理3磷肥利用率为40.9％，氮肥利用率为44.5％；
处理4磷肥利用率为57.6％，氮肥利用率为52.8％；
处理5磷肥利用率高达64.2％，氮肥利用率57.7％。
由于处理5养分用量最低，生物量最低，但是养分利用率最高。
总结：通过实验可得本方法生产的有机无机复(合)混肥可显著提高磷肥利用率，同时提高氮肥利用率。在磷素有限供应的条件下，可最大程度提高本方法生产的有机 无机复(合)混肥的磷肥利用率。

Claims (10)

1.一种复混肥，由内向外依次为肥核、夹层和表层；
所述肥核由肥料颗粒组成；
所述夹层由夹层肥料和有机肥组成；
所述表层由表层肥料组成；
且所述夹层和表层中均含有硫酸盐；
所述肥核、夹层和表层中均含有磷肥；
所述肥核中，肥料颗粒为磷肥颗粒；所述磷肥颗粒的粒径为1-4mm；
所述夹层肥料选自氮肥、钾肥、磷肥和硫磺中至少一种；所述夹层肥料和有机肥的粒径均为0.10-0.25mm；所述夹层的厚度为5-10mm；
所述表层中含有钾肥颗粒和磷肥颗粒；所述钾肥颗粒为硫酸钾颗粒；所述钾肥颗粒和磷肥颗粒的粒径均为0.10-0.25mm；所述表层的厚度为1-3mm；
所述复混肥各层由粘接剂粘接；
所述粘接剂为生化黄腐酸钾；
所述夹层所用粘接剂的用量为所述夹层肥料和有机肥总质量的5-20%；所述表层中所用粘接剂的用量为表层肥料总质量的5-10%；
所述肥核、夹层和表层中磷肥的质量比为（5-9）：（0.5-3）：1；
所述复混肥的粒径为8-13mm；
所述有机肥为畜禽粪便；
所述复混肥由包括如下步骤的方法制备得到：
1）将构成所述夹层的有机肥和夹层肥料包裹在所述肥核表面，得到所述夹层；
2）再将构成所述表层的组分包裹在所述夹层表面，得到所述复混肥；
所述步骤1）和步骤2）制备过程中，还加入水和粘结剂。
2.根据权利要求1所述的复混肥，其特征在于：所述氮肥选自硫酸铵、尿素和氯化铵中至少一种；所述钾肥为硫酸钾；
所述夹层的厚度为5-7mm。
3.根据权利要求1或2所述的复混肥，其特征在于：所述表层的厚度为1-2mm。
4.根据权利要求1或2所述的复混肥，其特征在于：所述复混肥中，磷肥选自磷酸二铵、磷酸一铵和过磷酸钙中至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的复混肥，其特征在于：所述肥核、夹层和表层中磷肥的质量比为8：1：1；
所述复混肥的粒径为9.5-12.5mm；
所畜禽粪便为牛粪或鸡粪。
6.根据权利要求1所述的复混肥，其特征在于：每粒所述复混肥为如下组成的肥料：
所述肥核由0.0600g磷酸二铵组成；
所述夹层由0.0075g磷酸二铵、0.1975g硫酸铵、0.2590g牛粪和0.0518g生化黄腐酸钾组成；
所述表层由0.0937g硫酸钾、0.0075g磷酸二铵和0.0130g生化黄腐酸钾组成。
7.一种制备权利要求1-6中任一所述复混肥的方法，包括：
1）将构成所述夹层的有机肥和夹层肥料包裹在所述肥核表面，得到所述夹层；
2）再将构成所述表层的组分包裹在所述夹层表面，得到所述复混肥；
所述步骤1）和步骤2）制备过程中，还加入水和粘结剂；
所述粘接剂为生化黄腐酸钾；
所述夹层所用粘接剂的用量为所述夹层肥料和有机肥总质量的5-20%；所述表层中所用粘接剂的用量为表层肥料总质量的5-10%。
8.权利要求1-6中任一所述复混肥在作物施肥中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述作物为玉米、大豆或小麦；
所述复混肥的施用量为每公顷施用1000-1400kg。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：所述复混肥的施用量为每公顷施用1200kg。
CN201910910284.0A 2019-09-25 2019-09-25 一种有机无机复混肥及其生产方法 Active CN110483214B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910910284.0A CN110483214B (zh) 2019-09-25 2019-09-25 一种有机无机复混肥及其生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910910284.0A CN110483214B (zh) 2019-09-25 2019-09-25 一种有机无机复混肥及其生产方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110483214A CN110483214A (zh) 2019-11-22
CN110483214B true CN110483214B (zh) 2022-05-31

Family

ID=68544122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910910284.0A Active CN110483214B (zh) 2019-09-25 2019-09-25 一种有机无机复混肥及其生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110483214B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112159292A (zh) * 2020-11-10 2021-01-01 中化农业生态科技(湖北)有限公司 一种高水溶性复合肥及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1513817A (zh) * 2003-03-21 2004-07-21 郭云征 一种高效复合化学肥料及制备方法
CN102603398A (zh) * 2012-03-01 2012-07-25 兰州大学 一种缓释肥及其制备方法
CN103819279A (zh) * 2014-03-20 2014-05-28 山西省农业科学院小麦研究所 小麦专用有机生物材料包裹型控释肥及其生产工艺
CN106187549A (zh) * 2016-08-01 2016-12-07 苏州灵垦农业科技有限公司 一种多层可控缓释肥料及其生产工艺
CN109851431A (zh) * 2019-03-15 2019-06-07 姜玉贞 一种改性增效的缓释复合肥料及其制备方法
CN110183287A (zh) * 2019-05-22 2019-08-30 武汉亚非种业有限公司 一种西兰花专用基肥及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1513817A (zh) * 2003-03-21 2004-07-21 郭云征 一种高效复合化学肥料及制备方法
CN102603398A (zh) * 2012-03-01 2012-07-25 兰州大学 一种缓释肥及其制备方法
CN103819279A (zh) * 2014-03-20 2014-05-28 山西省农业科学院小麦研究所 小麦专用有机生物材料包裹型控释肥及其生产工艺
CN106187549A (zh) * 2016-08-01 2016-12-07 苏州灵垦农业科技有限公司 一种多层可控缓释肥料及其生产工艺
CN109851431A (zh) * 2019-03-15 2019-06-07 姜玉贞 一种改性增效的缓释复合肥料及其制备方法
CN110183287A (zh) * 2019-05-22 2019-08-30 武汉亚非种业有限公司 一种西兰花专用基肥及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110483214A (zh) 2019-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20210380502A1 (en) Multi-layered fertilizer and preparation method thereof
CN102612910B (zh) 氮肥与玉米秸秆混合基施的冬小麦施肥方法
CN101830762B (zh) 一种小麦专用营养套餐肥料
CN102584477A (zh) 一种缓释保水型生物有机无机复混肥颗粒及其生产方法
CN103044146A (zh) 复控型长效缓释有机无机生物肥
CN101712570B (zh) 一种玉米专用有机无机复混肥及其制备方法
CN1986497A (zh) 长效玉米专用肥
CN101891516B (zh) 棉花专用营养套餐肥料
CN111792963A (zh) 一种基于普通速效肥的大田作物全生育期一次施用大粒肥及其制备方法和应用
CN102040434A (zh) 一种用菌剂包裹法生产复合微生物肥料的方法
CN103539509B (zh) 一种复方控释春玉米专用肥及其生产方法
CN104177160A (zh) 玉米专用肥
CN100369870C (zh) 一种多年生柑桔的控释肥料及其制备方法
CN102442846A (zh) 一种利用喷浆造粒生产生物有机肥的方法
CN103130566B (zh) 一种设施黄瓜专用可控缓释bb肥及其制备方法
CN110483214B (zh) 一种有机无机复混肥及其生产方法
CN1746138A (zh) 长效碳酸氢铵蔬菜复混肥的生产方法
AU2014101319A4 (en) A fertiliser product and method of producing a fertiliser product
CN109942338A (zh) 一种沙性原料制颗粒水稻专用肥及其制造方法和应用
CN102442847A (zh) 一种利用木质素有机颗粒剂生产生物有机肥的方法
CN101993274A (zh) 玉米全效复混肥及制备方法
CN1712387A (zh) 一种高氮长效复合肥料及其制备方法
CN105503474A (zh) 一种富硒甘薯专用控释肥及其制备方法
CN107176894A (zh) 一种高氮长效复合肥料及其制备方法
CN112062640A (zh) 一种耐热性水稻育种增产的缓释肥料及其制备和施肥方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant