CN110465308A - 一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂 - Google Patents

一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，双金属催化剂以碳基材料为载体，负载Au‑过渡金属制成催化剂，记作：Au‑M/C，其中M为Ni、Cu、Co或Fe中的一种，其中Au负载量为0.1％‑8％，M含量为0.1％‑15％。发明中所使用的双金属催化剂中Au‑过渡金属之间有协同作用，可提高催化剂的催化性能以及产物的选择性，还可回收循环使用，减低成本；本发明中制备双金属催化剂的方法简单且绿色高效。

Description

一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂
技术领域
本发明涉及间硝基苯胺制备技术领域，具体是一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂。
背景技术
间硝基苯胺也是一种重要的有机原料，在有机合成工业中有着广泛的应用，其主要用途有：用于有机合成及松木颜色的检验。可用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS、离子色谱等检测技术中，另外在滴定分析可用作标样。可以用作染料中间体，如用来合成冰染料，可以用于农药、医药和彩色显影剂等有机合成的中间体。
工业上通常使用化学还原法制备间硝基苯胺，即硫化碱、铁粉等还原剂在酸性介质中将间二硝基苯还原为间硝基苯胺，但在实验过程中会产生大量铁泥，造成环境污染。目前研究中的电解还原法中使用的电极材料和电解设备成本高等原因，不利于工业化生产。
以金属作为活性中心的催化剂在多相催化邻域中具有重要作用，纳米双金属催化剂中的包含着两种不同的金属原子，金属与金属之间存在协同作用以及金属活性中心与载体之间的相互作用，使得其具有良好的催化性能。
发明内容
为了解决上述现有技术的不足，本发明提供了一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，无毒高效，不会产生废气废渣，反应后的废液经处理后达标排放，而且催化剂可以回收，反复使用，有利于资源的回收利用。
为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，双金属催化剂以碳基材料为载体，负载Au-过渡金属制成催化剂，记作：Au-M/C，其中M为Ni、Cu、Co或Fe中的一种，其中Au负载量为0.1％-8％，M含量为0.1％-15％。
对本发明进一步的描述，包括如下制备步骤：
1)通过还原法进行制取：
首先取过渡金属盐溶于乙二醇水溶液(水与乙二醇的体积比为1:2-7)，超声分散使得二者充分混合，再加入碱性溶液，使其形成络合物，无明显沉淀，再向溶液制加入催化剂载体碳基材料，老化4-10h，加入还原剂，转移至釜内衬充1.0MPa惰性气体，常温下充分混合15-24h，烘干去杂后得样品M/C；
2)通过置换法进行制取：
将所述步骤1)中制得的样品M/C置于HAuCl4乙醇水溶液中，低温条件下进行置换操作且时间为4-10h，烘干去杂后得催化剂Au-M/C。
对本发明进一步的描述，将所述Au-M/C放入高压反应釜中，再加入配制好的间二硝基苯甲醇溶液，先通氮气吹走空气，再通入氢气吹扫，釜内压力至2.0-6.0MPa，反应温度120-210℃，反应时间0.5-4h，反应结束后，对混合溶液进行固液分离，分离得到的清液做气相色谱分析。
对本发明进一步的描述，所述高压反应釜中的Au-M/C催化剂质量与间二硝基苯甲醇溶液中间二硝基苯质量比为1:1-40。
对本发明进一步的描述，所述步骤1)加入的碳基材料为炭黑或碳纳米管。
对本发明进一步的描述，所述步骤1)中的碱性溶液为NaOH或Na2CO3。
对本发明进一步的描述，所述步骤1)中的还原剂为水合肼或硼氢化钠乙二醇溶液。
与现有技术相比，本发明的优点：本发明中所使用的双金属催化剂中Au-过渡金属之间有协同作用，可提高催化剂的催化性能以及产物的选择性，还可回收循环使用，减低成本；本发明中制备双金属催化剂的方法简单且绿色高效。
附图说明
图1为(a)(b)0.5％Au-4％Ni/C的TEM图与(c)(d)1％Au-16％Ni/C的HRTEM图。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
(一)Ni/C、Au/C、AuNi/C催化剂的制备
Ni/C的制备方法：称取0.9000-1.8000g的NiCl2·6H2O于250ml锥形瓶中，再加入60-100ml的乙二醇和10-40ml去离子水，超声分散10-40分钟；加入配制好的5-10mlNaOH溶液(或Na2CO3)，磁力搅拌10-20分钟；称取1.2500g碳载体加入锥形瓶中，老化4-10h；移取10-40ml水合肼(或硼氢化钠乙二醇溶液)加入上述溶液中，磁力搅拌10分钟；将锥形瓶中的溶液转移至高压反应釜内衬，磁力搅拌15-24小时；过滤洗涤，用乙醇和去离子水洗涤数次，真空干燥，研磨，称重，得Ni/C；
Au/C的制备方法：移取一定量的HAuCl4溶液于烧杯中，加入0.3g碳载体，水浴加热，搅拌蒸发至干；在混合气流量为20mL·min-190％N2+10％H2中400℃下焙烧2h，升温速率为5℃/min，得Au/C催化剂。
AuNi/C的制备方法：移取一定量的HAuCl4溶液于锥形瓶中，加入去离子水稀释至200ml；加入上述制备好的Ni/C，低温下磁力搅拌4-8小时；过滤洗涤，用乙醇和去离子水洗涤数次，放入真空干燥箱60℃干燥6-10小时，研磨，称重，得AuNi/C。
(二)间硝基苯胺的制备
称取0.05g的8％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1小时后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯(m-NDB)转化率85.25％，间硝基苯胺(m-NAN)选择性35.23％，反应结果如附表1所示。
实施例2：
应用实施例1中制备的2.5％Au/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的Au/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率87.80％，间硝基苯胺选择性39.50％，反应结果如附表1所示。
实施例3：
应用实施例1中制备的2.5％Au-2％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的2.5％Au-2％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1小时后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性68.16％，反应结果如附表1所示。
实施例4：
应用实施例1中制备的0.5％Au-4％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.5％Au-4％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性92.00％，反应结果如附表1所示。
实施例5：
应用实施例1中制备的0.5％Au-4％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.5％Au-4％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应0.8h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率98.5％，间硝基苯胺选择性100.00％，反应结果如附表1所示。
实施例6：
应用实施例1中制备的0.1％Au-8％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.1％Au-8％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性74.98％，反应结果如附表1所示。
实施例7：
应用实施例1中制备的2.5％Au-1％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的2.5％Au-1％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率93.25％，间硝基苯胺选择性62.18％，反应结果如附表1所示。
实施例8：
应用实施例1中制备的0.5％Au-2％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.5％Au-2％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率98.17％，间硝基苯胺选择性61.02％，反应结果如附表1所示。
实施例9：
应用实施例1中制备的0.1％Au-4％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.1％Au-4％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性53.05％，反应结果如附表1所示。
实施例10：
应用实施例1中制备的2.5％Au-0.5％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的2.5％Au-0.5％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率99.22％，间硝基苯胺选择性58.81％，反应结果如附表1所示。
实施例11：
应用实施例1中制备的0.5％Au-1％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.5％Au-1％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率98.55％，间硝基苯胺选择性56.45％，反应结果如附表1所示。
实施例12：
应用实施例1中制备的0.1％Au-2％Ni/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.1％Au-2％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度150℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率96.17％，间硝基苯胺选择性75.86％，反应结果如附表1所示。
附表1AuNi/C催化剂催化间二硝基苯选择性加氢制间硝基苯胺催化性能a
a反应条件：间二硝基苯甲醇溶液(10mL)；H2压力(3.0MPa)；转速870r/min
从表1中可看出AuNi/C双金属催化剂的性能优于单金属催化剂(Au/C，Ni/C)，且在适宜的反应条件下，间二硝基苯转化率可达100％，间硝基苯胺选择性＞90％。
实施例13：
2.5％Au-2％Ni/C催化剂稳定性测试。
反应条件与初始反应条件相同：间二硝基苯甲醇溶液10mL、0.050g的2.5％Au-2％Ni/C催化剂、H2压力为3.0MPa、反应温度为150℃，在高压反应釜中反应1h；催化剂与反应液体采用离心分离，液体产物经色谱和气质分析，测得m-NDB转化率及m-NAN选择性。催化剂循环使用5次，反应结果如附表2所示。
附表2 2.5％Au-2％Ni/C催化剂催化m-NDB加氢稳定性结果a
a反应条件：间二硝基苯甲醇溶液(10mL)；H2压力(3.0MPa)；转速870r/min
从表2中可以看出，AuNi/C双金属催化剂具有良好的稳定性。
实施例14：
AuNi/CNTs的制备方法与AuNi/C相似，不同之处为：加入的载体为碳纳米管(CNTs)，其他步骤均相同。
称取制备的8％Ni/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的8％Ni/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率91.43％，间硝基苯胺选择性45.90％，反应结果如附表3所示。
实施例15：
应用实施例14中制备的2.5％Au/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的2.5％Au/CNTs催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性42.70％，反应结果如附表3所示。
实施例16：
应用实施例14中制备的2.5％Au-2％Ni/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的2.5％Au-2％Ni/CNTs催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率95.10％，间硝基苯胺选择性78.67％，反应结果如附表3所示。
实施例17：
应用实施例14中制备的1％Au-3.5％Ni/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的1％Au-3.5％Ni/CNTs催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性94.57％，反应结果如附表3所示。
实施例18：
应用实施例14中制备的0.1％Au-8％Ni/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.1％Au-8％Ni/CNTs催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率91.20％，间硝基苯胺选择性77.90％，反应结果如附表3所示。
实施例19：
应用实施例14中制备的2.5％Au-1％Ni/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的2.5％Au-1％Ni/CNTs催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性56.20％，反应结果如附表3所示。
实施例20：
应用实施例14中制备的1％Au-2.5％Ni/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的1％Au-2.5％Ni/CNTs催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性75.50％，反应结果如附表3所示。
实施例21：
应用实施例14中制备的0.1％Au-4％Ni/CNTs催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.1％Au-4％Ni/CNTs催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度180℃，氢气压力3MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性47.89％，反应结果如附表3所示。
附表3 AuNi/CNTs催化剂催化间二硝基苯选择性加氢制间硝基苯胺催化性能a
a反应条件：间二硝基苯甲醇溶液(10mL)；H2压力(3.0MPa)；转速870r/min
结合表1和表3可以看出以CNTs为催化剂载体的AuNi双金属催化剂的反应温度高于以炭黑为催化剂的AuNi/C双金属催化剂，但间二硝基苯转化率与间硝基苯胺选择性仍然较高。
实施例22：
AuCo/C的制备方法：AuCo/C的制备方法与AuNi/C相似，不同之处为：合成AuCo/C时加入的前驱体为CoCl2溶液，其他步骤均相同。
称取0.05g的2.5％Au-2％Co/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度130℃，氢气压力4MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，对反应釜内的溶液进行固液分离，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率99.20％，间硝基苯胺选择性70.65％，反应结果如附表4所示。
实施例23：
应用实施例22中制备的0.5％Au-4％Co/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.5％Au-4％Co/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度130℃，氢气压力4MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性89.90％，反应结果如附表4所示。
实施例24：
应用实施例22中制备的0.1％Au-8％Co/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.1％Au-8％Co/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度130℃，氢气压力4MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率96.25％，间硝基苯胺选择性69.80％，反应结果如附表4所示。
实施例25：
应用实施例22中制备的2.5％Au-1％Co/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的2.5％Au-1％Co/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度130℃，氢气压力4MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性53.89％，反应结果如附表4所示。
实施例26：
应用实施例22中制备的0.5％Au-2％Co/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.5％Au-2％Co/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度130℃，氢气压力4MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率100％，间硝基苯胺选择性47.90％，反应结果如附表4所示。
实施例27：
应用实施例22中制备的0.1％Au-4％Co/C催化剂进行间二硝基苯选择性加氢制备间硝基苯胺实验。称取0.05g的0.1％Au-4％Co/C催化剂于高压反应釜中，移取10ml的间二硝基苯甲醇溶液，在反应温度130℃，氢气压力4MPa，转速870r/min的磁力搅拌条件下反应1h后，分离得到的清液做气相色谱分析，间二硝基苯转化率95.65％，间硝基苯胺选择性43.47％，反应结果如附表4所示。
附表4AuCo/C催化剂催化间二硝基苯选择性加氢制间硝基苯胺催化性能
a反应条件：间二硝基苯甲醇溶液(10mL)；H2压力(4.0MPa)；转速870r/min
从表4中可看出AuCo/C催化剂在不同金属负载量下，所表现出的性能不同，0.5％Au-4％Co/C催化剂的催化性能最佳。
在本实施例中，所用部件均为通用标准件或本领域技术人员知晓的部件、其结构和原理都为本技术人员均可通过技术手册得知或通过常规实验方法获知。
本发明中，除非另有明确的规定和限定，第一特征在第二特征之“上”或之“下”可以包括第一和第二特征直接接触，也可以包括第一和第二特征不是直接接触而是通过它们之间的另外的特征接触。而且，第一特征在第二特征“之上'“上方”和“上面”包括第一特征在第二特征正上方和斜上方，或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征，第一特征在第二特征“之下'“下方”和“下面”包括第一特征在第二特征正上方和斜上方，或仅仅表示第一特征水平高度小于第一特征。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例'“一些实施例'“示例'“具体示例'或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中，在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (7)

1.一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，其特征在于，双金属催化剂以碳基材料为载体，负载Au-过渡金属制成催化剂，记作：Au-M/C，其中M为Ni、Cu、Co或Fe中的一种，其中Au负载量为0.1％-8％，M含量为0.1％-15％。
2.根据权利要求1所述的一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，其特征在于，包括如下制备步骤：
1)通过还原法进行制取：
首先取过渡金属盐溶于乙二醇水溶液(水与乙二醇的体积比为1:2-7)，超声分散使得二者充分混合，再加入碱性溶液，使其形成络合物，无明显沉淀，再向溶液制加入催化剂载体碳基材料，老化4-10h，加入还原剂，转移至釜内衬充1.0MPa惰性气体，常温下充分混合15-24h，烘干去杂后得样品M/C；
2)通过置换法进行制取：
将所述步骤1)中制得的样品M/C置于HAuCl4乙醇水溶液中，低温条件下进行置换操作且时间为4-10h，烘干去杂后得催化剂Au-M/C。
3.根据权利要求1所述的一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，其特征在于，将所述Au-M/C放入高压反应釜中，再加入配制好的间二硝基苯甲醇溶液，先通氮气吹走空气，再通入氢气吹扫，釜内压力至2.0-6.0MPa，反应温度120-210℃，反应时间0.5-4h，反应结束后，对混合溶液进行固液分离，分离得到的清液做气相色谱分析。
4.根据权利要求3所述的一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，其特征在于，所述高压反应釜中的Au-M/C催化剂质量与间二硝基苯甲醇溶液中间二硝基苯质量比为1:1-40。
5.根据权利要求2所述的一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，其特征在于，所述步骤1)加入的碳基材料为炭黑或碳纳米管。
6.根据权利要求2所述的一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，其特征在于，所述步骤1)中的碱性溶液为NaOH或Na2CO3。
7.根据权利要求2所述的一种间二硝基苯加氢制间硝基苯胺的双金属催化剂，其特征在于，所述步骤1)中的还原剂为水合肼或硼氢化钠乙二醇溶液。
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