CN110437546A - 一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料及其制备方法。本发明包括以下重量份的原料：三元乙丙橡胶100份，炭黑30‑80份，碳酸钙15‑65份，石蜡油35‑80份，活性氧化锌3‑7份，硬脂酸1‑3份，分散剂1‑3份，PEG‑4000 1‑4份，橡胶消泡剂3‑8份，润滑剂0.5‑2.5份，不溶性硫黄0.8‑2份，发泡剂1.5‑4份，复合促进剂2‑6份；本发明还给出了上述发泡材料的制备方法。本发明各组分匹配科学合理，引入了复合促进剂，作用相辅相成，所得的混炼胶储存稳定性好，加工性能好，门尼焦烧时间长，正硫化时间短，挤出的橡胶制品表面光滑，发泡均匀稳定，坚挺性好，压缩永久变形低，具有广泛的应用前景。

Description

一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料及其制备方法

技术领域

本发明属于发泡材料的技术领域，特别是指一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料及其制备方法。

背景技术

发泡材料是相对普遍存在的密实材料而言的，其一般的共同特点是密度小，质量轻，比面积大，力学性能高，阻尼性能好。由于其优异的物理力学性能以及高的性价比，发泡材料已成为一种优秀的工程材料，具有功能和结构的双重属性，是一类广泛使用而又具有巨大应用潜力的功能结构材料。这类材料的应用涉及航空、航天、原子能、医学、环保、冶金、机械建筑、电化学和石油化工等行业，可用于分离、过滤、布气、消音吸振、包装、屏蔽、隔热、热交换、生物移植、电化学过程等诸多场合，在科学技术研究与国民经济建设中发挥着巨大的作用，并且其作用日益显著。

三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯和非共轭二烯的共聚物，三元乙丙橡胶子主链为饱和结构，仅分子侧链有少量不饱和基团，独特的分子结构，使用三元乙丙橡胶制造发泡材料具有优异的耐老化、耐臭氧、化学稳定性能、良好的电绝缘性能和防水性能，可广泛用于对各类的体育用品、各类建筑、制冷和空调等行业中，也可广泛用于对环境要求更高的汽车零部件、医药和军工器械等领域。目前，三元乙丙橡胶发泡材料由于其配方设计不合理以及各组分之间匹配失调而导致其生产过程中经常存在着混炼胶储存不稳定、橡胶硫化时容易焦烧，硫化时间长，由其所得的橡胶发泡制品表面不光滑多瑕疵，并且该橡胶发泡制品尺寸以及内部泡孔不均匀等诸多问题。

发明内容

本发明提供一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料及其制备方法，解决了现有技术中三元乙丙橡胶发泡材料由于配方匹配不合理而导致其所得的混炼胶储存不稳定、橡胶硫化时容易焦烧以及硫化时间长从而使橡胶发泡制品表面不光滑、尺寸和内部泡孔不均匀的问题。

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其主要是通过以下技术方案加以实现的：包括以下重量份的原料：三元乙丙橡胶100份，炭黑30-80份，碳酸钙15-65份，石蜡油35-80份，活性氧化锌3-7份，硬脂酸1-3份，分散剂1-3份，PEG-4000 1-4份，橡胶消泡剂3-8份，润滑剂0.5-2.5份，不溶性硫黄0.8-2份，发泡剂1.5-4份，复合促进剂2-6份；所述复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ 0.2-1.6份，促进剂DTDM 0.3-1.5份，促进剂M 0-2份，促进剂TT 0.2-1.2份，促进剂TRA 0.3-1.4份，促进剂DM 0-2份。

本发明在三元乙丙橡胶中，复配分散剂、润滑剂、橡胶消泡剂、PEG-4000、碳酸钙、炭黑、石蜡油、复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，各组分匹配科学合理，作用相辅相成；引入了复合促进剂，延长了门尼焦烧时间，缩短橡胶的硫化时间，使硫化速率与发泡剂分解速率相匹配，同时防止单一促进剂过量引起橡胶喷霜现象；由本发明的三元乙丙橡胶挤出发泡材料配方制得的混炼胶储存稳定性好，后续并不影响橡胶的挤出发泡效果；混炼胶的加工性能好，门尼焦烧时间长，正硫化时间短，挤出的橡胶制品表面光滑，发泡均匀稳定、挺性好，压缩永久变形低，具有广泛的应用前景，特别适用于制作乙丙橡胶发泡密封条制品。

作为一种优选的实施方案，所述炭黑为炭黑N774、炭黑N550、炭黑N660、炭黑N300、炭黑N375中的任意一种或几种。炭黑是橡胶的补强填料，可以提高橡胶的力学性能；本发明的这些炭黑使用性能好，使用效果佳。

作为一种优选的实施方案，所述发泡剂为4,4-氧代双苯磺酰肼、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺、偶氮二甲酰胺中的任意一种或几种。4,4-氧代双苯磺酰肼又称为发泡剂OBSH，N,N'-二亚硝基五次甲基四胺又称为发泡剂H，偶氮二甲酰胺又称为发泡剂AC，这些发泡剂的选用可以使该三元乙丙橡胶发泡材料均匀发泡，发泡均匀稳定，性能好。

作为一种优选的实施方案，所述发泡剂为4,4-氧代双苯磺酰肼母胶、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺母胶、偶氮二甲酰胺母胶中的任意一种或几种。为了使发泡剂在橡胶中分散更加均匀，本发明的发泡剂优选为4,4-氧代双苯磺酰肼母胶即发泡剂OBSH母胶、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺母胶即发泡剂H母胶、偶氮二甲酰胺母胶即发泡剂AC母胶，这种发泡剂母胶可以使发泡剂在橡胶中分散更加均匀，提高橡胶制品的综合性能。

作为一种优选的实施方案，所述润滑剂为润滑剂Eflower-25。本发明选用的橡胶润滑剂可以有效改善混炼胶的挤出表面，所得制品表面较光滑，外观美感好，提高挤出尺寸稳定性。

作为一种优选的实施方案，所述分散剂为聚乙二醇脂肪酸酯、2-氨基-2-甲基-丙醇、月桂基苯磺酸钠、三乙基己基磷酸酯、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、焦磷酸钠、聚乙烯醇中的任意一种或几种。本发明选用的分散剂可以使填料在橡胶中的分散更加均匀，填料在橡胶发泡过程中起到成核剂的作用，从而有助于提高橡胶发泡泡孔的均匀性。

作为一种优选的实施方案，所述橡胶消泡剂为表面改性氧化钙、仲辛醇、甲基环乙醇异构体混合物中的任意一种或几种。本发明选用的橡胶消泡剂可以有效去除橡胶中的残留水分，提高橡胶发泡制品的尺寸稳定性，抑制橡胶发泡表面不良率的产生；甲基环乙醇异构体混合物即甲基环己醇(顺反异构体混合物)，是顺甲基环己醇和反甲基环己醇的混合物。

作为一种优选的实施方案，所述三元乙丙橡胶为三元乙丙橡胶S5206F、三元乙丙橡胶S5527F、三元乙丙橡胶S7456、三元乙丙橡胶4070、三元乙丙橡胶4095、三元乙丙橡胶4045中的任意一种。本发明的三元乙丙橡胶为市面上适用于挤出发泡三元乙丙橡胶所有牌号，在实际生产中可以直接使用市售的韩国SK公司的S5206F、S5527F、S7456等牌号以及三井化学生产的4070、4095、4045等牌号以及其它公司生产的类似三元乙丙橡胶，使用这些种类的三元乙丙橡胶具有硫化速率快、压缩变形低、发泡坚挺性好等优点。

作为一种优选的实施方案，所述碳酸钙的粒径大小为0.5-3.0μm。本发明选用的碳酸钙分散于橡胶中，起到成核剂的作用，有利于形成泡孔尺寸小和发泡效率高的泡体，同时，碳酸钙的加入还起到补强橡胶和降低成本的作用。本发明选用的PEG-4000在橡胶中起到增塑，提高了硫化活性的作用；为使促进剂在橡胶中分散更加均匀，可以使用预分散促进剂代替纯促进剂。

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，其主要是通过以下技术方案加以实现的：包括以下步骤：1)取三元乙丙橡胶，塑炼，得塑炼三元乙丙橡胶；2)在步骤1)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂和PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；3)在步骤2)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的30-60％、20-50％和10-40％，继续混炼，得第二混炼胶；4)在步骤3)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；5)在步骤4)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，继续混炼，得第四混炼胶；6)将步骤5)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。

本发明的三元乙丙橡胶发泡材料的制备方法是先在开炼机或密炼机对三元乙丙橡胶进行塑练，然后，按照顺序依次加入原料并使用开炼机或密炼机对橡胶进行混炼，最后，采用挤出机把混炼胶挤成各种形状，使用烘箱对橡胶进行加热发泡，从而制得三元乙丙橡胶发泡材料；该制备方法简单，工艺流程短，操作方便，控制容易，无需特殊的设备，易于实现产业化。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明在三元乙丙橡胶中，复配分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂、PEG-4000、碳酸钙、炭黑、石蜡油、复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，各组分匹配科学合理，作用相辅相成；引入了复合促进剂，延长了门尼焦烧时间，缩短橡胶的硫化时间，使硫化速率与发泡剂分解速率相匹配，同时防止单一促进剂过量引起橡胶喷霜现象；由本发明的三元乙丙橡胶挤出发泡材料配方制得的混炼胶储存稳定性好，后续并不影响橡胶的挤出发泡效果；混炼胶的加工性能好，门尼焦烧时间长，正硫化时间短，挤出的橡胶制品表面光滑，发泡均匀稳定、坚挺性好，压缩永久变形低，具有广泛的应用前景，特别适用于制作乙丙橡胶发泡密封条制品。

具体实施方式

下面将结合本发明的具体实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料，包括以下重量份的原料：三元乙丙橡胶100份，炭黑30-80份，碳酸钙15-65份，石蜡油35-80份，活性氧化锌3-7份，硬脂酸1-3份，分散剂1-3份，PEG-4000 1-4份，橡胶消泡剂3-8份，润滑剂0.5-2.5份，不溶性硫黄0.8-2份，发泡剂1.5-4份，复合促进剂2-6份；所述复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ0.2-1.6份，促进剂DTDM 0.3-1.5份，促进剂M 0-2份，促进剂TT 0.2-1.2份，促进剂TRA0.3-1.4份，促进剂DM 0-2份。

优选地，所述炭黑为炭黑N774、炭黑N550、炭黑N660、炭黑N300、炭黑N375中的任意一种或几种。

进一步地，所述发泡剂为4,4-氧代双苯磺酰肼、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺、偶氮二甲酰胺中的任意一种或几种。

具体地，所述发泡剂为4,4-氧代双苯磺酰肼母胶、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺母胶、偶氮二甲酰胺母胶中的任意一种或几种。

再次优选地，所述润滑剂为润滑剂Eflower-25。

再进一步地，所述分散剂为聚乙二醇脂肪酸酯、2-氨基-2-甲基-丙醇、月桂基苯磺酸钠、三乙基己基磷酸酯、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、焦磷酸钠、聚乙烯醇中的任意一种或几种。

再具体地，所述橡胶消泡剂为表面改性氧化钙、仲辛醇、甲基环乙醇异构体混合物中的任意一种或几种。

更优选地，所述三元乙丙橡胶为三元乙丙橡胶S5206F、三元乙丙橡胶S5527F、三元乙丙橡胶S7456、三元乙丙橡胶4070、三元乙丙橡胶4095、三元乙丙橡胶4045中的任意一种。

更进一步地，所述碳酸钙的粒径大小为0.5-3.0μm。

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，包括以下步骤：

1)取三元乙丙橡胶，塑炼，得塑炼三元乙丙橡胶；

2)在步骤1)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂和PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；

3)在步骤2)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的30-60％、20-50％和10-40％，继续混炼，得第二混炼胶；

4)在步骤3)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；

5)在步骤4)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，继续混炼，得第四混炼胶；

6)将步骤5)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。

实施例一

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，包括以下步骤：

1)按照如下重量份称取原料：韩国锦湖KEP-2480三元乙丙橡胶100份，炭黑N55068.4份，碳酸钙50份，石蜡油80份，活性氧化锌7份，硬脂酸2.5份，分散剂聚乙二醇脂肪酸酯3份，PEG-4000 3份，Anfogen#200橡胶消泡剂8份，润滑剂Eflower-25 2.5份，不溶性硫黄S-80 1.6份，发泡剂H 4份，复合促进剂3.22份；

Anfogen#200橡胶消泡剂为市售产品(市面上橡胶消泡剂品牌很多)，主要成分是氧化钙，配合少量的表面活性剂和特种油，类似于表面涂层氧化钙，也称为表面涂层氧化钙，或者称为表面改性氧化钙；

复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ-75 0.5份，促进剂DTDM-80 0.375份，促进剂M-80 2.5份，促进剂TT-80 0.3份，促进剂TRA-70 0.429份；

注：促进剂后面的数字代表实际百分含量，例如：一份TT-80相当于同等质量TT含量的80％，因此，使用促进剂母胶粒代替纯促进剂时，需要质量换算，S-80同样需要换算；

2)取三元乙丙橡胶，在开炼机中塑炼，得到塑炼三元乙丙橡胶；

3)在步骤2)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂和PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；

4)在步骤3)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的30％、20％和10％，继续混炼，得第二混炼胶；

5)在步骤4)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；

6)在步骤5)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，继续混炼，得第四混炼胶；

7)将步骤6)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。

实施例二

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，包括以下步骤：

1)按照如下重量份称取原料：韩国SK公司的三元乙丙橡胶S5206F 100份，炭黑N774 80份，碳酸钙15份，石蜡油65份，活性氧化锌5份，硬脂酸2份，分散剂2-氨基-2-甲基-丙醇2份，PEG-4000 4份，Anfogen#200橡胶消泡剂5份，润滑剂Eflower-25 1份，不溶性硫黄S-80 1份，发泡剂AC 2份，复合促进剂4.78份；

复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ-75 0.7份，促进剂DTDM-80 1.875份，促进剂M-80 1.5份，促进剂TT-80 0.25份，促进剂TRA-70 0.5份，促进剂DM 1份；

2)取三元乙丙橡胶，在密炼机中塑炼，得塑炼三元乙丙橡胶；

3)在步骤2)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂和PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；

4)在步骤3)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的60％、50％和40％，继续混炼，得第二混炼胶；

5)在步骤4)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；

6)在步骤5)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，继续混炼，得第四混炼胶；

7)将步骤6)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。

实施例三

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，包括以下步骤：

1)按照如下重量份称取原料：三井化学生产的三元乙丙橡胶4070 100份，炭黑N660 68.4份，碳酸钙30份，石蜡油65份，活性氧化锌5份，硬脂酸3份，分散剂月桂基苯磺酸钠2份，PEG-4000 2份，Anfogen#200橡胶消泡剂5份，润滑剂Eflower-25 1份，不溶性硫黄S-80 1.5份，发泡剂OBSH 0.8份，发泡剂AC 1份，复合促进剂3.4份；

复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ-75 0.27份，促进剂DTDM-80 0.6份，促进剂M-80 1.2份，促进剂TT-80 1.5份，促进剂TRA-70 0.8份；

注：促进剂BZ为超超速级促进剂，促进剂TRA、促进剂TT为超速级，促进剂DM、促进剂M、促进剂DTDM为中速级；

2)取三元乙丙橡胶，在密炼机中塑炼，得塑炼三元乙丙橡胶；

3)在步骤2)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂和PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；

4)在步骤3)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的60％、50％和40％，继续混炼，得第二混炼胶；

5)在步骤4)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；

6)在步骤5)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，继续混炼，得第四混炼胶；

7)将步骤6)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。

实施例四

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，包括以下步骤：

1)按照如下重量份称取原料：三井化学生产的三元乙丙橡胶4045 100份，炭黑N300 30份，碳酸钙65份，石蜡油65份，活性氧化锌4份，硬脂酸2份，分散剂三乙基己基磷酸酯2.1份，PEG-4000 1.0份，橡胶消泡剂仲辛醇7份，润滑剂Eflower-25 1.5份，不溶性硫黄S-80 2.5份，发泡剂OBSH 1.5份，复合促进剂3.15份；

复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ-75 2.13份，促进剂DTDM-80 1.0份，促进剂TT-80 0.5份，促进剂TRA-70 0.5份；

2)取三元乙丙橡胶，在密炼机中塑炼，得塑炼三元乙丙橡胶；

3)在步骤2)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂和PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；

4)在步骤3)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的60％、50％和40％，继续混炼，得第二混炼胶；

5)在步骤4)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；

6)在步骤5)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，继续混炼，得第四混炼胶；

7)将步骤6)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。

实施例五

本发明的一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，包括以下步骤：

1)按照如下重量份称取原料：韩国SK公司生产的三元乙丙橡胶S7456 100份，炭黑N375 40份，碳酸钙25份，石蜡油35份，活性氧化锌3份，硬脂酸1份，分散剂十二烷基苯磺酸钠1份，PEG-4000 1.4份，橡胶消泡剂甲基环乙醇异构体混合物3份，润滑剂Eflower-25 0.5份，不溶性硫黄S-80 1份，发泡剂AC 2份，复合促进剂4.9份；

复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ-75 0.3份，促进剂DTDM-80 1.2份，促进剂TT-80 0.4份，促进剂TRA-70 2份，促进剂DM 2份；

2)取三元乙丙橡胶，在密炼机中塑炼，得塑炼三元乙丙橡胶；

3)在步骤2)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂和PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；

4)在步骤3)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的60％、50％和40％，继续混炼，得第二混炼胶；

5)在步骤4)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；

6)在步骤5)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，继续混炼，得第四混炼胶；

7)将步骤6)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。

将本发明实施例一至实施例五所得的五份三元乙丙橡胶发泡材料和现有的市售三元乙丙橡胶发泡材料分别进行性能测试实验，包括硫化特性、门尼粘度、门尼焦烧时间以及乙丙橡胶发泡材料的比重、拉伸强度、扯断伸长率、100％定伸应力，并观察乙丙橡胶发泡材料的橡胶挤出表面、橡胶发泡尺寸和橡胶发泡泡孔，测试混炼胶初始以及放置1天、2天、9天后的上述各项性能，测试结果如表1-表5所示。

其中，硫化特性的测定方法按照GB/T16584-1996《橡胶用无转子硫化仪测定硫化特性》规定的方法测定，门尼粘度按照GB/T 1232.1-2016《未硫化橡胶用圆盘剪切黏度计进行测定第1部分：门尼黏度的测定》规定的方法测定，门尼焦烧时间按照GB/T 1233-2008《未硫化橡胶初期硫化特性的测定用圆盘剪切粘度计进行测定》规定的方法测定，比重按照GB/T 533-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶密度的测定》规定的方法测定，拉伸强度按照GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》规定的方法测定，拉断伸长率按照GB/T 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》规定的方法测定，100％定伸应力按照GB/T 528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》规定的方法测定，采用肉眼观察乙丙橡胶发泡材料的橡胶挤出表面、橡胶发泡尺寸和橡胶发泡泡孔，记录，并进行汇总。

表1不同三元乙丙橡胶发泡材料的硫化特性测试结果(测试温度170℃)

表2不同三元乙丙橡胶发泡材料的门尼粘度测试结果

表3不同三元乙丙橡胶发泡材料的门尼焦烧时间测试结果(121℃*10min)

表4不同三元乙丙橡胶发泡材料的力学性能一测试结果

表5不同三元乙丙橡胶发泡材料的力学性能二测试结果

由表1-表5可以看出，本发明的方法制备的三元乙丙橡胶挤出发泡材料的混炼胶经过1天、2天和9天的储存期进行储存之后，所得橡胶的硫化特性基本保持不变，同时，其门尼粘度、门尼焦烧时间和力学性能等也基本保持不变；然而，现有的市售三元乙丙橡胶挤出发泡材料的混炼胶经过1天、2天和9天的储存期进行储存之后，所得橡胶的硫化特性、门尼粘度、门尼焦烧时间和力学性能等发生了一定程度下降，下降程度明显；这说明本发明的方法制备的三元乙丙橡胶挤出发泡材料的混炼胶储存稳定性较好，而且，混炼胶硫化速率快，门尼粘度低，由其所得橡胶制品的表面光滑，橡胶发泡材料泡孔均匀，尺寸稳定。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明在三元乙丙橡胶中，复配分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂、PEG-4000、碳酸钙、炭黑、石蜡油、复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂和硬脂酸，各组分匹配科学合理，作用相辅相成；引入了复合促进剂，延长了门尼焦烧时间，缩短橡胶的硫化时间，使硫化速率与发泡剂分解速率相匹配，同时防止单一促进剂过量引起橡胶喷霜现象；由本发明的三元乙丙橡胶挤出发泡材料配方制得的混炼胶储存稳定性好，后续并不影响橡胶的挤出发泡效果；混炼胶的加工性能好，门尼焦烧时间长，正硫化时间短，挤出的橡胶制品表面光滑，发泡均匀稳定、挺性好，压缩永久变形低，具有广泛的应用前景，特别适用于制作乙丙橡胶发泡密封条制品。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：包括以下重量份的原料：

三元乙丙橡胶100份，炭黑30-80份，碳酸钙15-65份，石蜡油35-80份，活性氧化锌3-7份，硬脂酸1-3份，分散剂1-3份，PEG-4000 1-4份，橡胶消泡剂3-8份，润滑剂0.5-2.5份，不溶性硫黄0.8-2份，发泡剂1.5-4份，复合促进剂2-6份；

所述复合促进剂包括以下重量份的组分：促进剂BZ 0.2-1.6份，促进剂DTDM 0.3-1.5份，促进剂M 0-2份，促进剂TT 0.2-1.2份，促进剂TRA 0.3-1.4份，促进剂DM 0-2份。

2.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述炭黑为炭黑N774、炭黑N550、炭黑N660、炭黑N300、炭黑N375中的任意一种或几种。

3.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述发泡剂为4,4-氧代双苯磺酰肼、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺、偶氮二甲酰胺中的任意一种或几种。

4.根据权利要求3所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述发泡剂为4,4-氧代双苯磺酰肼母胶、N,N'-二亚硝基五次甲基四胺母胶、偶氮二甲酰胺母胶中的任意一种或几种。

5.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述润滑剂为润滑剂Eflower-25。

6.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述分散剂为聚乙二醇脂肪酸酯、2-氨基-2-甲基-丙醇、月桂基苯磺酸钠、三乙基己基磷酸酯、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钠、焦磷酸钠、聚乙烯醇中的任意一种或几种。

7.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述橡胶消泡剂为表面改性氧化钙、仲辛醇、甲基环乙醇异构体混合物中的任意一种或几种。

8.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述三元乙丙橡胶为三元乙丙橡胶S5206F、三元乙丙橡胶S5527F、三元乙丙橡胶S7456、三元乙丙橡胶4070、三元乙丙橡胶4095、三元乙丙橡胶4045中的任意一种。

9.根据权利要求1所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料，其特征在于：

所述碳酸钙的粒径大小为0.5-3.0μm。

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的三元乙丙橡胶挤出发泡材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)取三元乙丙橡胶，塑炼，得塑炼三元乙丙橡胶；

2)在步骤1)所得的塑炼三元乙丙橡胶中，依次加入分散剂、润滑剂、活性氧化锌、橡胶消泡剂、PEG-4000，混炼，得第一混炼胶；

3)在步骤2)所得的第一混料胶中，依次加入碳酸钙、炭黑和石蜡油，碳酸钙、炭黑和石蜡油的添加量分别为总碳酸钙、总炭黑和总石蜡油用量的30-60％、20-50％和10-40％，继续混炼，得第二混炼胶；

4)在步骤3)所得的第二混料胶中，依次加入剩余的碳酸钙、剩余的炭黑和剩余的石蜡油，继续混炼，得第三混炼胶；

5)在步骤4)所得的第三混料胶中，依次加入复合促进剂、不溶性硫黄、发泡剂，继续混炼，得第四混炼胶；

6)将步骤5)所得的第四混料胶挤出，干燥，得三元乙丙橡胶发泡材料。