CN110429276A - 低阻抗磷酸铁锂电池的制备方法 - Google Patents

低阻抗磷酸铁锂电池的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种低阻抗磷酸铁锂电池的制备方法,包括:1)正极和负极浆料的制备:按正极浆料配方和负极浆料配方分别精确量取原料,按常规工艺分别分散制成浆料,其中,所述正极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:磷酸铁锂92~98%、导电剂1.0~4.0%、聚偏氟乙烯1.0~4.0%,采用N‑甲基吡咯烷酮作为溶剂且浆料的固含量为47~54wt%;所述负极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:石墨92~98%、导电剂1~4.0%、羧甲基纤维素钠0.5~3.0%、粘合剂1.0~4.0%,采用去离子水作为溶剂且浆料固含量为45~53wt%。2)正极和负极的制备;3)电池的制备。该方法增大了负极电极的导电性,减小了极化阻抗,提高了锂离子电池的倍率和低温性能。

Description

低阻抗磷酸铁锂电池的制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池制备领域,特别是涉及一种低阻抗磷酸铁锂电池的制备方法。
背景技术
在能源危机和环境污染等问题日益突出、急需开发可持续新能源的当下,锂离子电池具有高能量密度、循环寿命长、安全和清洁等特点而备受关注,在便携式电子设备、电动汽车、国防工业等多方面展现了广阔的应用前景。磷酸铁锂(LiFePO4)材料具有结构稳定、循环和耐过充/放性能良好、安全性好、无污染且价格便宜等优点,但LiFePO4材料也存在自身的缺点,即电子电导率比较低,导致电池的倍率和低温性能不好,成为限制LiFePO4发展的因素之一。
发明内容
本发明主要针对现有技术的不足,提供一种低阻抗磷酸铁锂电池及正负极的制备方法,所制成的电池阻抗较小,倍率和低温性能提高。
为此,本发明的技术方案如下:
一种低阻抗磷酸铁锂电池的制备方法,包括以下步骤:
1)正极和负极浆料的制备:
按正极浆料配方和负极浆料配方分别精确量取原料,按常规工艺分别分散制成浆料,其中,所述正极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:磷酸铁锂92~98%、导电剂1.0~4.0%、聚偏氟乙烯(PVDF)1.0~4.0%,采用N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为溶剂且浆料的固含量为47~54wt%;
所述负极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:石墨92~98%、导电剂1~4.0%、羧甲基纤维素钠(CMC)0.5~3.0%、粘合剂(binder)1.0~4.0%,采用去离子水作为溶剂且浆料固含量为45~53wt%。
2)正极和负极的制备:
在正极集流体上均匀涂覆所述正极浆料,负极集流体上均匀涂覆所述负极浆料;经70~110℃烘干后形成正极片和负极片;辊压所述正极片和负极片,得到所述正极和负极;
3)电池的制备:
将所述1个正极片、1个负极片和2层隔离膜,按照隔离膜-负极片-隔离膜-正极片的顺序卷绕成电芯,经过极耳焊接、电芯入铝壳、顶盖焊接、注入电解液、静置、化成工序后制备成铝壳电池。
其中,步骤1)中,所述磷酸铁锂材料的D50为1~5μm;所述石墨的D50为12~18μm;所述粘合剂为聚丙烯酸酯乳液,固含量为10-20wt%。
步骤2)中,烘干后形成的正极片的面密度为340~380g/m2,负极片的面密度为160~190g/m2;辊压后形成的所述正极片的压实密度为2.0~2.4g/cm3,所述负极片的压实密度为1.30~1.60g/cm3
上述方法中,导电剂采用Super P导电碳黑。
步骤3)中,所述隔膜为氧化铝涂布复合隔离膜,其孔隙率为40~50%。
优选的是,所述负极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:石墨95%、导电剂2.0%、羧甲基纤维素钠1.0%、粘合剂2.0%。
本发明具有以下有益效果:
1)正负极浆料组分分配合理,制备工艺简单,易实现工业化生产;
2)所制备的电池优化了负极组分用量分配,从而增大了负极电极的导电性,减小了极化阻抗,提高了锂离子电池的倍率和低温性能。
附图说明
图1是本发明两个实施例制备的锂离子电池的内阻图;
图2是本发明两个实施例制备的锂离子电池的倍率放电曲线图;
图3是本发明两个实施例制备的锂离子电池在-20℃时的倍率放电曲线图。
具体实施方式
下面通过实施例来进一步说明本发明的制备方法。
实施例1
1)正极制作
首先将磷酸铁锂、Super P、PVDF按95︰2.0︰3.0的质量比称取物料,干粉混合均匀后,再加入NMP并调节固含量到50%,高速搅拌分散。匀浆完成后,取用分散均匀的正极浆料,在炭黑涂层铝箔上均匀涂覆正极浆料,100℃烘干,极片的面密度为345g/m2,对干燥后的极片进行冷压,压实密度为2.2g/cm3
2)负极制作
石墨材料、Super P、CMC和binder按照95︰2.0︰1.0︰2.0的质量比称取物料,先将石墨、SP和CMC粉末混合均匀,再加入binder和水并将固含量调节到50%,再高速匀浆处理。取用调和的负极浆料,在负极集流体上均匀涂覆负极浆料,待90℃烘干后,负极片面密度为175g/m2,然后对极片进行冷压,压实密度为1.5g/cm3
实施例2
本实施例中其他条件与实施例1相同,不同之处在于负极制作按石墨材料、SP、CMC和binder的质量比为95︰2.0︰0.5︰2.5进行制备。
将制备的1个正极片、1个负极片和2层隔离膜,按照隔离膜-负极片-隔离膜-正极片的顺序卷绕成电芯,经过极耳焊接、电芯入铝壳、顶盖焊接、注入电解液、静置、化成工序后制备成铝壳电池,然后做性能测试。
将上述实施例1和实施例2中制备的电池在25±5℃下测试电池的内阻。
将上述实施例1和实施例2中制备的电池在25±5℃,电压区间为2.0V~3.6V,进行1C充电,1C、3C和5C放电的倍率测试。
将上述例1和例2中制备的电池在25±5℃下1C进行充电,然后在-20℃下1C进行放电测试。测试数据如下:
实验编号 实施例1 实施例2
内阻/mΩ 0.2607 0.2931
3C倍率放电效率 95.54% 95.57%
5C放电倍率效率 95.48% 95.38%
-20℃放电效率 91.91% 91.84%
上述数据显示,本发明的两个实施例的内阻与组分未改良前电池内阻(0.30-0.31mΩ)相比,有一定程度的降低。证明经过组分分配改良后,确实能够降低电池内部阻抗,提高电池的导电性能,而且通过调整组分比例,能够不同程度地降低电池的内部阻抗,提高导电性能。
另外,可以看出,实施例1的电池内阻明显低于实施例2的电池内阻,内阻减小约11%;从3C、5C倍率放电和-20℃放电效率可以看出,实施例1与实施例2电池倍率放电和低温放电容量效率基本一致,无明显差异。但从图2与图3可以看出,实施例1电池5C倍率放电和-20℃低温放电平台明显高于实施例2,证明实施例1电池的极化阻抗小于实施例2电池的极化阻抗。

Claims (8)

1.一种低阻抗磷酸铁锂电池的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)正极和负极浆料的制备:
按正极浆料配方和负极浆料配方分别精确量取原料,按常规工艺分别分散制成浆料,其中,所述正极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:磷酸铁锂92~98%、导电剂1.0~4.0%、聚偏氟乙烯1.0~4.0%,采用N-甲基吡咯烷酮作为溶剂且浆料的固含量为47~54wt%;
所述负极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:石墨92~98%、导电剂1~4.0%、羧甲基纤维素钠0.5~3.0%、粘合剂1.0~4.0%,采用去离子水作为溶剂且浆料固含量为45~53wt%;
2)正极和负极的制备:
在正极集流体上均匀涂覆所述正极浆料,负极集流体上均匀涂覆所述负极浆料;经70~110℃烘干后形成正极片和负极片;辊压所述正极片和负极片,得到所述正极和负极;
3)电池的制备:
将所述1个正极片、1个负极片和2层隔离膜按照隔离膜-负极片-隔离膜-正极片的顺序卷绕成电芯,经过极耳焊接、电芯入铝壳、顶盖焊接、注入电解液、静置、化成工序后制备成铝壳电池。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述磷酸铁锂材料的D50为1~5μm。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述石墨的D50为12~18μm。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中,所述粘合剂为聚丙烯酸酯乳液,固含量为10-20wt%。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,烘干后形成的正极片的面密度为340~380g/m2,负极片的面密度为160~190g/m2
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中,辊压后形成的所述正极片的压实密度为2.0~2.4g/cm3,所述负极片的压实密度为1.30~1.60g/cm3
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤3)中,所述隔膜为氧化铝涂布复合隔膜,其孔隙率为40~50%。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述负极浆料中各物料占干粉总重量的百分比为:石墨95%、导电剂2.0%、羧甲基纤维素钠1.0%、粘合剂2.0%。
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