CN110407957B - β-环糊精衍生物及其制备方法、β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的制备方法及其应用 - Google Patents

β-环糊精衍生物及其制备方法、β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种β‑环糊精衍生物，所述β‑环糊精衍生物为3‑丁二酸单酰胺‑β‑环糊精；其制备方法为：将3‑NH2‑β‑环糊精、琥珀酸酐混合，加入DMF中，室温反应12‑16h，然后在60℃下减压浓缩至恒定体积，然后加入过量丙酮，将析出的沉淀过滤，真空干燥，即可。同时本发明还公开了采用所述β‑环糊精衍生物来制备β‑环糊精衍生物‑金纳米复合材料的制备方法及所述β‑环糊精衍生物‑金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用。本发明对β‑环糊精进行胺化改性，增强了其水溶性，活性增加，能同时作为稳定剂和还原剂用于制备β‑环糊精衍生物‑金纳米复合材料，最终用于检测四环素类抗生素时，检出限低，检测方法更加灵敏。

Description

β-环糊精衍生物及其制备方法、β-环糊精衍生物-金纳米复合 材料的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于β-环糊精改性技术领域，具体涉及一种β-环糊精衍生物及其制备方法、β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的制备方法及其应用。
背景技术
环境水体中药品与个人护理用品（pharmaceutical and personal careproducts，PPCPs）残留是当前环境领域关注的焦点问题。抗生素（antibiotics）是一种最常见的PPCPs，特别是四环素类抗生素（tetracyclines，TCs），其价格低廉，是目前用量最大且使用最为广泛的药物之一，其长期、大量、持续性地排放导致的环境污染和生态风险十分严重。目前，常见的抗生素分析方法主要有气相色谱法、液相色谱法及其联用技术、电化学分析法和酶联免疫法等。色谱及其联用技术灵敏度高，但本身昂贵的仪器，电化学分析法重现性不好，而酶联免疫法实验周期较长。金纳米颗粒具有独特光学和电学性质，在生物及化学传感器方面得到广泛应用。通过对金纳米颗粒表面功能团化修饰，可应用于重金属离子的检测、抗原-抗体免疫分析等，然而应用于四环素类抗生素的检测仍较少。
环糊精（cyclodextrin）是继冠醚之后的第二代超分子大环主体化合物，其中应用最广泛的是β-环糊精（β-cyclodextrin，β-CD）。它是由7个D-吡喃葡萄糖通过α-1,4-糖苷键连接形成的环状多糖，具有疏水的空腔以及亲水的外表面。通过对β-环糊精的化学修饰，可以改变环糊精的分子键合能力和选择性，有效扩展天然环糊精的应用范围。迄今为止，环糊精与金纳米颗粒的复合材料只局限于天然的环糊精，在用于四环素等抗生素的检测时，检出限高，对于低浓度的领域无法进行精确的检测。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明提供一种β-环糊精衍生物及其制备方法、β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的制备方法及其应用。所述β-环糊精衍生物与金纳米粒子制备成的复合材料在应用于四环素类抗生素检测时，检测方法灵敏，检测限低。
一种β-环糊精衍生物，所述β-环糊精衍生物为3-丁二酸单酰胺-β-环糊精，其结构式如下：
Figure 882824DEST_PATH_IMAGE001
。
所述β-环糊精衍生物的制备方法，所述制备方法为：
将3-NH2-β-环糊精、琥珀酸酐混合，加入DMF中，室温反应12-16h，然后在60℃下减压浓缩至恒定体积，然后加入过量丙酮，将析出的沉淀过滤，真空干燥，即可。
优选地，所述3-NH2-β-环糊精、琥珀酸酐、DMF加入的比例为1 mmol：（1.1-2）mmol：30 mL。
优选地，所述真空干燥的温度50-60℃、时间为4-5 h。
将所述β-环糊精衍生物用于制备β-环糊精衍生物-金纳米复合材料，所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的制备方法为：在搅拌状态下，向pH=8.0、0.1M的磷酸缓冲液中依次加入0.01 M 的HAuCl4溶液和0.01M的β-环糊精衍生物溶液，在100℃下反应至溶液由紫红色变成酒红色，停止加热及搅拌，然后自然冷却至室温后，离心，将离心得到的沉淀物水洗即可。
优选地，所述磷酸缓冲液、HAuCl4溶液、β-环糊精衍生物溶液的体积比为（40-45）：（1-3）：（10-13）。
优选地，所述离心的转速为12000 rpm、时间为10-15min。
所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用。
优选地，所述应用具体为：
（1）将所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料分散在超纯水中，形成最终浓度为21nmol/L的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液；
（2）取0.02mL不同浓度的四环素标准溶液，分别加入2.0mL 的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液中，混合均匀后用pH=6-7的盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液定容至3.0 mL，静置10min，形成系列待检测液，使用紫外-可见分光光度计测量所述系列待检测液在519 nm和625 nm的吸光度值，分别记为A519、 A625；
（3）以系列待检测液中四环素标准溶液的最终浓度为横坐标，系列待检测液在625nm和519 nm的吸光度值比值A625/A519为纵坐标，制得标准方程；
（4）按照步骤（2）的操作，取0.02mL未知浓度的四环素抗生素溶液，加入2.0mL 的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液中，混合均匀后用pH=6-7的盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液定容至3.0 mL，静置10min，使用紫外-可见分光光度计测量其在519 nm和625 nm的吸光度值，根据其625 nm和519 nm的吸光度的比值代入步骤（3）得到的标准方程，计算出所述未知浓度的四环素抗生素溶液的浓度；
其中，步骤（3）所述系列待检测液中四环素标准溶液的最终浓度的范围为0.04-0.88 mg/L。
本发明的优点：
本发明对β-环糊精进行胺化改性，增强了其水溶性，活性增加，能同时作为稳定剂和还原剂用于制备β-环糊精衍生物-金纳米复合材料，最终制备的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在用于检测四环素类抗生素时，检出限低，检测方法更加灵敏。
附图说明
图1 实施例1制备的β-环糊精衍生物的核磁共振氢谱图；
图2 实施例1制备的β-环糊精衍生物的质谱图；
图3 实施例3制备的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的TEM形貌图；
图4 实施例3 制备的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的紫外-可见吸收光谱图；
图5实施例5中对应的标准曲线；
图6 实施例3制备的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料加入0.6 mg.L-1四环素后的TEM形貌图；
图7 实施例3制备的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料加入不同浓度四环素后的紫外-可见吸收光谱图。
具体实施方式
实施例1
一种β-环糊精衍生物，所述β-环糊精衍生物为3-丁二酸单酰胺-β-环糊精，其结构式如下：
Figure 634880DEST_PATH_IMAGE001
；
所述β-环糊精衍生物的制备方法，所述制备方法为：
将1.0 mmol 3-NH2-β-环糊精、1.1 mmol琥珀酸酐混合，加入30 mL DMF中，室温反应12h，然后在60℃下减压浓缩至恒定体积，即减压浓缩至体积不变，然后加入过量丙酮，将析出的沉淀过滤，在50℃下真空干燥5h；
反应方程式如下：
Figure 598287DEST_PATH_IMAGE002
。
实施例2
实施例1所述β-环糊精衍生物，还可以通过以下方法制备得到：将1.0 mmol 3-NH2-β-环糊精、2mmol琥珀酸酐混合，加入30 mL DMF中，室温反应12h，然后在60℃下减压浓缩至恒定体积，即减压浓缩至体积不变，然后加入过量丙酮，将析出的沉淀过滤，在60℃下真空干燥4h。
将实施例1制备得到的β-环糊精衍生物分别做核磁共振氢谱图、质谱图，结果分别见图1和图2；由图1可知，1H NMR（400 MHz，D2O）δ= 8.03-7.33 (m, 4H), 5.07-4.70 (m,7H), 4.11-3.26 (m, 42H)；由图2可知，质谱（ESI）分子式C42H75NO37，m/z计算值1233.40[M-H]-，实测值1233.51 [M-H]- ；说明通过实施例1的方法，确实合成了与结构式一致的化合物；
对实施例2制备得到的β-环糊精衍生物分别做核磁共振氢谱图、质谱图，结果与实施例1相似，说明实施例2的方法也能合成实施例1所述β-环糊精衍生物。
实施例3
β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的制备方法：将反应所用的器皿清洗干净，在搅拌状态下，向40 mL 、pH=8.0、0.1M的磷酸缓冲液中依次加入1 mL 、0.01 M 的HAuCl4溶液和10 mL 、0.01M的β-环糊精衍生物溶液，在100℃下反应至溶液由紫红色变成酒红色，停止加热及搅拌，然后自然冷却至室温后，在12000 rpm的转速下离心10min，将离心得到的沉淀物水洗即可；其中，所述β-环糊精衍生物为通过实施例1的制备方法制备得到的。
实施例4
β-环糊精衍生物-金纳米复合材料的制备方法：将反应所用的器皿清洗干净，在搅拌状态下，向45 mL 、pH=8.0、0.1M的磷酸缓冲液中依次加入3 mL 、0.01 M 的HAuCl4溶液和13 mL 、0.01M的β-环糊精衍生物溶液，在100℃下反应至溶液由紫红色变成酒红色，停止加热及搅拌，然后自然冷却至室温后，在12000 rpm的转速下离心15min，将离心得到的沉淀物水洗即可；其中，所述β-环糊精衍生物为通过实施例1的制备方法制备得到的。
将实施例3制备得到的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料做透射电镜，结果见图3；由图3可知，制备的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料呈球形，分散性好，平均粒径在10nm左右；将所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料做紫外-可见吸收光谱，见图4，由图4可知，其在519nm处有一个强烈的表面等离子共振吸收带，说明金纳米复合材料已经被成功制备出来；
将实施例4制备得到的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料做透射电镜和紫外-可见吸收光谱，结果同实施例3相似；
实施例5
所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用，具体为：
（1）将所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料分散在超纯水中，形成最终浓度为21nmol/L的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液；
（2）分别取0.02mL不同浓度的四环素标准溶液，浓度分别为0.6、2.4、4.8、7.5、9.0、12、13.2mg/L，分别加入2.0mL 的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液中，混合均匀后用pH=6-7的盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液定容至3.0 mL，静置10min，形成7个待检测液，使用紫外-可见分光光度计测量所述7个待检测液在519 nm和625 nm的吸光度值，分别记为A519、A625；
（3）以7个待检测液中四环素标准溶液的最终浓度为横坐标，记为X；7个待检测液在625 nm和519 nm的吸光度值比值A625/A519为纵坐标，记为Y，制得标准曲线，见图5，标准曲线方程为Y=0.8483 X+0.4256，R2=0.996；线性范围为0.04-0.88 mg.L-1，检出限为0.063mg.L-1；
（4）按照步骤（2）的操作，取0.02mL未知浓度的四环素抗生素溶液，加入2.0mL 的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液中，混合均匀后用pH=6-7的盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液定容至3.0 mL，静置10min，使用紫外-可见分光光度计测量其在519 nm和625 nm的吸光度值，根据其625 nm和519 nm的吸光度的比值代入步骤（3）得到的标准方程，计算出所述未知浓度的四环素抗生素溶液的浓度；
采用上述方法对采集的雨水、河水及池塘水进行检测，均未检测出四环素的存在。以池塘水作为空白基质，考察四环素的加标回收率。分别在池塘水中添加低浓度（0.04mg.L-1）、中等浓度（0.16 mg.L-1）以及高浓度（0.6 mg.L-1）的四环素标准溶液，进行回收率的测定；结果显示，在三个添加水平下四环素在池塘水中平均回收率（n=3）分别为102.3%、97.5%、94.5%；
将实施例3制备得到的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料，加入0.6 mg/L的四环素标准液中，做透射电镜，结果见图6，由图6可知，加入一定浓度的四环素标准液后，原来分散性好的纳米金发生了较大程度的团聚，说明二者之间发生了反应；
实施例5中步骤（2）中，分别取0.02 mL不同浓度的四环素标准溶液，浓度分别为0.6，2.4，4.8，7.5，9.0，12，13.2 mg/L，分别加入2.0 mL、浓度为21 nmol/L的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液，混合均匀后用pH=6-7的盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液定容至3.0 mL，静置10min，形成7个待检测液，其紫外-可见吸收光谱图见图7，由图7可知，其金纳米复合材料的最大吸收峰由原来的519 nm红移到625 nm，其中，a-h分别代表加入四环素标准溶液的浓度为0，0.6，2.4，4.8，7.5，9.0，12，13.2 mg/L。
对比例1
以不进行任何改性的β-环糊精代替β-环糊精衍生物制备β-环糊精-金纳米复合材料，其他同实施例3，具体如下：
β-环糊精-金纳米复合材料的制备方法：将反应所用的器皿清洗干净，在搅拌状态下，向40 mL 、pH=8.0、0.1M的磷酸缓冲液中依次加入1 mL 、0.01 M 的HAuCl4溶液和10 mL、0.01M的β-环糊精溶液，在100℃下反应至溶液由紫红色变成酒红色，停止加热及搅拌，然后自然冷却至室温后，在12000 rpm的转速下离心10min，将离心得到的沉淀物水洗即可。
检测β-环糊精-金纳米复合材料、β-环糊精衍生物-金纳米复合材料对四环素的响应性能，具体如下：
将实施例3制备的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料、对比例1制备的β-环糊精-金纳米复合材料分别分散在超纯水中，形成浓度为21 nmol/L的溶液；然后向其中加入四环素标准液，当四环素的最终浓度为0.16 mg/L时，β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液颜色发生了明显的变化，由酒红色变为蓝色；而β-环糊精-金纳米复合材料溶液无明显的颜色变化。可见，本发明提供的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料对四环素的检测更加灵敏。

Claims (6)

1.β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用，其特征在于：所述应用具体为：
（1）将所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料分散在超纯水中，形成最终浓度为21nmol/L的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液；
（2）取0.02mL不同浓度的四环素标准溶液，分别加入2.0mL 的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液中，混合均匀后用pH=6-7的盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液定容至3.0 mL，静置10min，形成系列待检测液，使用紫外-可见分光光度计测量所述系列待检测液在519 nm和625 nm的吸光度值，分别记为A519、 A625；
（3）以系列待检测液中四环素标准溶液的最终浓度为横坐标，系列待检测液在625 nm和519 nm的吸光度值比值A625/A519为纵坐标，制得标准方程；
（4）按照步骤（2）的操作，取0.02mL未知浓度的四环素抗生素溶液，加入2.0mL 的β-环糊精衍生物-金纳米复合材料溶液中，混合均匀后用pH=6-7的盐酸-柠檬酸钠缓冲溶液定容至3.0 mL，静置10min，使用紫外-可见分光光度计测量其在519 nm和625 nm的吸光度值，根据其625 nm和519 nm的吸光度的比值代入步骤（3）得到的标准方程，计算出所述未知浓度的四环素抗生素溶液的浓度；
其中，步骤（3）所述系列待检测液中四环素标准溶液的最终浓度的范围为0.04-0.88mg/L；
所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料是通过以下方法制备得到的：
在搅拌状态下，向pH=8.0、0.1M的磷酸缓冲液中依次加入0.01 M的HAuCl4溶液和0.01M的β-环糊精衍生物溶液，在100℃下反应至溶液由紫红色变成酒红色，停止加热及搅拌，然后自然冷却至室温后，离心，将离心得到的沉淀物水洗即可；其中，所述β-环糊精衍生物为3-丁二酸单酰胺-β-环糊精，结构式如下：
Figure 62176DEST_PATH_IMAGE001
。
2.根据权利要求1所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用，其特征在于：所述β-环糊精衍生物的制备方法为：
将3-NH2-β-环糊精、琥珀酸酐混合，加入DMF中，室温反应12-16h，然后在60℃下减压浓缩至恒定体积，然后加入过量丙酮，将析出的沉淀过滤，真空干燥，即可。
3.根据权利要求2所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用，其特征在于：所述3-NH2-β-环糊精、琥珀酸酐、DMF加入的比例为1 mmol：（1.1-2）mmol：30 mL。
4.根据权利要求2所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用，其特征在于：所述真空干燥的温度50-60℃、时间为4-5 h。
5.根据权利要求1所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用，其特征在于：所述磷酸缓冲液、HAuCl4溶液、β-环糊精衍生物溶液的体积比为（40-45）：（1-3）：（10-13）。
6.根据权利要求1所述β-环糊精衍生物-金纳米复合材料在检测四环素类抗生素中的应用，其特征在于：所述离心的转速为12000 rpm、时间为10-15min。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN114235791B (zh) * 2021-11-30 2023-11-24 上海应用技术大学 一种基于环糊精修饰的纳米金粒子传感器快速检测水中蒽的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005042590A2 (fr) * 2003-10-24 2005-05-12 Commissariat A L'energie Atomique Derives amphiphiles de cyclodextrines, leur procede de preparation et leurs utilisations
WO2017200218A1 (ko) * 2016-05-16 2017-11-23 성균관대학교산학협력단 알부민을 포함하는, 초분자 상호작용에 기초한 자가조립 나노복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도
CN108250325A (zh) * 2018-04-20 2018-07-06 中国科学院合肥物质科学研究院 高效去除水中抗生素的多孔环糊精聚合物的简易合成方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005042590A2 (fr) * 2003-10-24 2005-05-12 Commissariat A L'energie Atomique Derives amphiphiles de cyclodextrines, leur procede de preparation et leurs utilisations
WO2017200218A1 (ko) * 2016-05-16 2017-11-23 성균관대학교산학협력단 알부민을 포함하는, 초분자 상호작용에 기초한 자가조립 나노복합체, 이의 제조방법 및 이의 용도
CN108250325A (zh) * 2018-04-20 2018-07-06 中国科学院合肥物质科学研究院 高效去除水中抗生素的多孔环糊精聚合物的简易合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A recyclable b-cyclodextrins-based supramolecular adsorbent for removal of organic dyes;Rui Hao等;《Journal of Applied Polymer science》;20170324(第10期);全文 *
Rui Hao等.A recyclable b-cyclodextrins-based supramolecular adsorbent for removal of organic dyes.《Journal of Applied Polymer science》.2017,(第10期), *
β -环糊精与四环素的相互作用研究及分析应用;阿娟等;《内蒙古农业大学学报》;20090930;第30卷(第3期);全文 *

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