CN110404576A - 三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料及其制备方法 - Google Patents
三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110404576A CN110404576A CN201910728412.XA CN201910728412A CN110404576A CN 110404576 A CN110404576 A CN 110404576A CN 201910728412 A CN201910728412 A CN 201910728412A CN 110404576 A CN110404576 A CN 110404576A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalytic agent
- preparation
- agent material
- nano electro
- graphene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 238000010276 construction Methods 0.000 title claims abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 11
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 229920013657 polymer matrix composite Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000011160 polymer matrix composite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 6
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 claims description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical group [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 4
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 28
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 abstract description 8
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 abstract description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 abstract description 8
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 abstract description 7
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000608 Fe(NO3)3.9H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013313 FeNO test Methods 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明为三维大孔‑介孔复合结构的自支撑Fe‑N‑C纳米电催化剂材料的制备方法。所述方法采用传统静电纺丝技术，以PVP(聚乙烯吡咯烷酮)或PAN(聚丙烯腈)为成纤模板，在纺丝溶液中添加高导电石墨烯或少层石墨烯和铁盐，在收集板上原位制备由聚合物基复合纳米纤维构筑的三维立体的前体材料，经过后续预氧化、碳化过程，获得由Fe‑N‑C纳米纤维构筑的大孔结构的纳米电催化剂材料。本发明方法通过前述添加的高导电石墨烯为种子，以铁盐为催化剂实现纳米纤维的二次造孔和石墨烯颗粒的外延生长，获得大孔‑介孔复合结构的自支撑Fe‑N‑C纳米电催化剂材料，避免O2、H2O等物质在低维度材料传质过程单一、局部受限的缺点。
Description
技术领域
本发明属于新材料的制备方法，本发明涉及三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法。
背景技术
阴极氧还原反应(ORR)是燃料电池和金属空气电池的控速步骤，目前广泛使用铂基贵金属催化剂，其价格昂贵、资源紧缺。近年来，寻求廉价催化剂替代贵金属并提高其电催化性能受到越来越广泛的关注。以Fe-N-C为代表的非贵金属氧还原催化剂，由于其材料来源广泛，成本低廉，性能和Pt基催化剂相当甚至更优，而成为下一代氧还原催化剂的理想选择。目前公开报道的Fe-N-C催化剂，可以通过其前驱体组分、制备条件、制备工艺等的控制，实现对最终的催化剂的形貌控制，进而直接影响催化剂的活性及稳定性。
现有非贵金属碳材料ORR催化剂的研究主要集中于一维、二维结构的多孔碳材料上，但低维度结构的各向异性使O2、H2O等在传递过程中至少受一个维度上的限制，不利于其传质过程，会极大影响ORR的动力学性能。因此需要对现有Fe-N-C催化剂的结构进行改进。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种具有三维大孔/介孔结构的Fe-N-C纳米电催化剂材料及其制备方法。
为实现上述发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法，所述方法为：采用静电纺丝技术，以PVP(聚乙烯吡咯烷酮)或PAN(聚丙烯腈)为成纤模板，在纺丝溶液中添加高导电石墨烯或少层石墨烯和铁盐，在收集板上原位制备由聚合物基复合纳米纤维构筑的三维立体的前体材料，再经预氧化、碳化过程，获得由Fe-N-C纳米纤维构筑的大孔结构的纳米电催化剂材料。
进一步地，在上述技术方案中，所述高导电石墨烯或少层石墨烯电导率＞103S/cm。
进一步地，在上述技术方案中，所述铁盐为硝酸铁、氯化铁或醋酸铁。
进一步地，在上述技术方案中，所述制备方法具体为：
(1)配置纺丝前驱体溶液：取高导电石墨烯或少层石墨烯和铁盐，以N-N二甲基甲酰胺或乙醇、乙酸混合液为溶剂，PVP或PAN为胶黏剂配置纺丝前驱体溶液；(2)静电纺丝：步骤(1)配置的纺丝前驱体溶液进行静电纺丝，纺丝电压为10kV～20kV左右，接收距离为10～25cm；在铝箔收集板上原位制备由聚合物基复合纤维构筑的三维网状结构的前体材料；(3)预氧化、碳化：将步骤(2)制备的前体材料在空气的氛围中预氧化处理250～350℃，预氧化处理后置于NH3的气氛中600～900℃煅烧，保温2-4小时以上，即得所需Fe-N-C纳米电催化剂材料。
优选地，在上述技术方案中，PVP为胶黏剂时溶剂为N-N二甲基甲酰胺，PAN为胶黏剂时，溶剂为乙醇、乙酸混合液。
进一步地，在上述技术方案中，所述溶剂:铁盐:石墨烯:胶黏剂加入量比为30～40ml:1g～3g:10mg～100mg:3～8g。
一种具有三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料，所述材料由上述制备方法制备得到。
本发明的有益效果：本发明以微量高导电石墨烯或少层石墨烯为添加剂，增加电纺过程中的溶液射流的导电性，获得三维立体的前体材料，在后续的预氧化、碳化过程，以前述添加的石墨烯为生长种子，以铁盐为催化剂，实现所得无机纳米纤维的二次造孔和石墨烯颗粒的外延生长，获得大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料，其宏观尺寸可达5×5×5mm3以上，富含孔径为50-100μm的大孔和众多的介孔，具有很大的比表面积和很高的孔隙率，避免O2、H2O等物质在低维度材料传质过程单一、局部受限的缺点。本发明方法得到的电催化剂材料可以取得与Pt/C相媲美的ORR性能，和良好的耐甲醇性能。
附图说明
图1实施例1中煅烧温度800℃的Fe-N-C催化剂的三维图；
图2实施例1中煅烧温度800℃的Fe-N-C催化剂的三维断面图；
图3实施例1中煅烧温度800℃的Fe-N-C催化剂的表面SEM图；
图4实施例1、实施例2和实施例3中煅烧温度800℃的Fe-N-C催化剂的吸附脱附曲线及孔径分布图；
图5实施例1中煅烧温度800℃的Fe-N-C催化剂与20％Pt/C催化剂在0.1M KOH溶液中分别在氮气及氧气饱和条件下的CV曲线(R＝1600rpm)；
图6实施例1、实施例2和实施例3中煅烧温度800℃的Fe-N-C催化剂与20％Pt/C催化剂在0.1M KOH溶液中的极化曲线；
图7实施例1中煅烧温度800℃的Fe-N-C催化剂与20％Pt/C催化剂在0.1M KOH溶液中的电位图(R＝1600rpm)。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。实验中所用的少层石墨烯、高导电石墨烯、20％Pt/C和其他试剂均可通过商业途径购买得到。
实施例1
取少层石墨烯10mg和FeNO3 .9H2O 2g于100ml广口瓶中，以30mlN-N二甲基甲酰胺做溶剂，5g PVP为胶黏剂配置纺丝前驱体溶液。在室温为20℃，相对湿度为20的环境中进行静电纺丝，纺丝电压为18kV～20kV左右，接收距离为10～15cm，在铝箔收集板上原位制备由聚合物基复合纤维构筑的三维网状结构的前体材料。将该催化剂材料在空气的氛围中预氧化处理300℃，再将催化剂分四份分别置于NH3的气氛中分别煅烧至600℃、700℃、800℃、900℃，保温2-4小时以上，获得4份不同煅烧温度下的具有三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料。
实施例2
取高导电石墨烯100mg和Fe(NO3)3 .9H2O 2g于100ml广口瓶中，以40ml N-N二甲基甲酰胺做溶剂，6g PVP为胶黏剂配置纺丝前驱体溶液。在室温为20℃，相对湿度为20的环境中进行静电纺丝，纺丝电压为18kV～20kV左右，接收距离为10～15cm，在铝箔收集板上原位制备由聚合物基复合纤维构筑的三维网状结构的前体材料。将该催化剂材料在空气的氛围中预氧化处理300℃，再将催化剂置于NH3的气氛中分别煅烧至600℃、700℃、800℃、900℃，保温2-4小时以上，获得具有三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料。
实施例3
取高导电石墨烯50mg和2g FeCl3于100ml广口瓶中，以乙醇和乙酸的混合溶剂40ml，6g PAN为胶黏剂配置纺丝前驱体溶液。在室温为20℃，相对湿度为20％的环境中进行静电纺丝，纺丝电压为18kV～20kV左右，接收距离为10～15cm，在铝箔收集板上原位制备由聚合物基复合纤维构筑的三维网状结构的前体材料。将该催化剂材料在空气的氛围中预氧化处理300℃，再将催化剂置于NH3的气氛中分别煅烧至600℃、700℃、800℃、900℃，保温2-4小时以上，获得具有三维大孔/介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料。
本发明提供的具有三维大孔/介孔结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法，由Fe-N-C纳米纤维构筑成自支撑的三维大孔结构的纳米催化剂材料，且Fe-N-C纳米纤维上拥有众多的介孔，这种大孔-介孔复合结构具有很大的比表面积和很高的孔隙率、以及较为规则的孔道结构，可以提供较多的反应位点且不容易被反应产物堵塞，可为多种气体提供很大的吸附表面，并能减小气体在催化剂材料内部的通行阻力，可在质子交换膜燃料电池、锂空气电池、气体传感器、新型催化等领域有重要的应用价值。
对于任何熟悉本领域的技术人员而言，在不脱离本发明技术方案范围情况下，都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案作出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均应仍属于本发明技术方案保护的范围内。
Claims (6)
1.一种Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法，其特征在于，所述方法为：采用静电纺丝技术，以PVP或PAN为成纤模板，在纺丝溶液中添加高导电石墨烯或少层石墨烯和铁盐，在收集板上原位制备由聚合物基复合纳米纤维构筑的三维立体的前体材料，再经预氧化、碳化过程，获得由Fe-N-C纳米纤维构筑的大孔结构的纳米电催化剂材料。
2.根据权利要求1所述的一种Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法，其特征在于，所述高导电石墨烯或少层石墨烯的电导率＞103S/cm。
3.根据权利要求1所述的一种Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法，其特征在于，所述铁盐为硝酸铁、氯化铁或醋酸铁。
4.根据权利要求1所述的一种Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法具体为：
(1)配置纺丝前驱体溶液：取高导电石墨烯或少层石墨烯和铁盐，以N-N二甲基甲酰胺或乙醇、乙酸混合液为溶剂，PVP或PAN为胶黏剂配置纺丝前驱体溶液；
(2)静电纺丝：步骤(1)配置的纺丝前驱体溶液进行静电纺丝，纺丝电压为10kV～25kV左右，接收距离为10～25cm；在铝箔收集板上原位制备由聚合物基复合纤维构筑的三维网状结构的前体材料；
(3)预氧化、碳化：将步骤(2)制备的前体材料在空气的氛围中预氧化处理250～350℃，预氧化处理后置于NH3的气氛中600～900℃煅烧，保温2-4小时以上，即得所需Fe-N-C纳米电催化剂材料。
5.根据权利要求4所述的一种Fe-N-C纳米电催化剂材料的制备方法，其特征在于，所述溶剂:铁盐:石墨烯:胶黏剂加入量比为30～40ml:1g～3g:10mg～100mg:3～8g。
6.一种具有三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料，其特征在于，所述材料由权利要求1～5任一项所述的制备方法制备得到。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910728412.XA CN110404576A (zh) | 2019-08-08 | 2019-08-08 | 三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910728412.XA CN110404576A (zh) | 2019-08-08 | 2019-08-08 | 三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110404576A true CN110404576A (zh) | 2019-11-05 |
Family
ID=68366438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910728412.XA Pending CN110404576A (zh) | 2019-08-08 | 2019-08-08 | 三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110404576A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694668A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-01-17 | 大连交通大学 | 一种分层介孔-纳米碳管网状结构催化剂材料及其制备方法 |
| CN113054202A (zh) * | 2021-03-12 | 2021-06-29 | 中南大学 | 一种自掺氮载钯多孔复合结构氧还原催化剂及其制备方法和应用 |
| CN113754020A (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-07 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种吸附增强电Fenton阴极材料及其制备方法 |
| CN114192174A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-18 | 安徽大学绿色产业创新研究院 | 一种静电纺丝制备金属-氮分子/石墨烯/碳纳米纤维复合材料的方法及其应用 |
| CN115487800A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-12-20 | 四川大学 | 具有稳定大孔结构的CeO2-ZrO2催化材料及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105148892A (zh) * | 2015-08-24 | 2015-12-16 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 石墨烯/碳纳米管/碳纳米纤维电催化剂及其制备方法 |
-
2019
- 2019-08-08 CN CN201910728412.XA patent/CN110404576A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105148892A (zh) * | 2015-08-24 | 2015-12-16 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 石墨烯/碳纳米管/碳纳米纤维电催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (6)
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110694668A (zh) * | 2019-11-08 | 2020-01-17 | 大连交通大学 | 一种分层介孔-纳米碳管网状结构催化剂材料及其制备方法 |
| CN113754020A (zh) * | 2020-06-02 | 2021-12-07 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种吸附增强电Fenton阴极材料及其制备方法 |
| CN113054202A (zh) * | 2021-03-12 | 2021-06-29 | 中南大学 | 一种自掺氮载钯多孔复合结构氧还原催化剂及其制备方法和应用 |
| CN114192174A (zh) * | 2021-12-14 | 2022-03-18 | 安徽大学绿色产业创新研究院 | 一种静电纺丝制备金属-氮分子/石墨烯/碳纳米纤维复合材料的方法及其应用 |
| CN114192174B (zh) * | 2021-12-14 | 2023-12-05 | 安徽大学绿色产业创新研究院 | 一种静电纺丝制备金属-氮分子/石墨烯/碳纳米纤维复合材料的方法及其应用 |
| CN115487800A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-12-20 | 四川大学 | 具有稳定大孔结构的CeO2-ZrO2催化材料及其制备方法和应用 |
| CN115487800B (zh) * | 2022-09-16 | 2023-11-14 | 四川大学 | 具有稳定大孔结构的CeO2-ZrO2催化材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110404576A (zh) | 三维大孔-介孔复合结构的自支撑Fe-N-C纳米电催化剂材料及其制备方法 | |
| Niu et al. | Bimetal-organic frameworks/polymer core-shell nanofibers derived heteroatom-doped carbon materials as electrocatalysts for oxygen reduction reaction | |
| Zhang et al. | Electrospun metal-organic framework nanoparticle fibers and their derived electrocatalysts for oxygen reduction reaction | |
| Ye et al. | Cage-confinement of gas-phase ferrocene in zeolitic imidazolate frameworks to synthesize high-loading and atomically dispersed Fe–N codoped carbon for efficient oxygen reduction reaction | |
| Hua et al. | Efficient Pt-free electrocatalyst for oxygen reduction reaction: Highly ordered mesoporous N and S co-doped carbon with saccharin as single-source molecular precursor | |
| Liu et al. | Controllable synthesis of functional hollow carbon nanostructures with dopamine as precursor for supercapacitors | |
| CN109012164B (zh) | 一种可常温分解甲醛的纳米纤维膜材料及其制备方法和应用 | |
| CN102021677B (zh) | 含过渡金属与氮元素的碳纳米纤维的制备方法及其在燃料电池催化剂中的应用 | |
| Li et al. | Facile synthesis of electrospun MFe 2 O 4 (M= Co, Ni, Cu, Mn) spinel nanofibers with excellent electrocatalytic properties for oxygen evolution and hydrogen peroxide reduction | |
| KR101969547B1 (ko) | 전이금속과 질소가 도핑된 다공성 탄소 나노섬유를 포함하는 산소환원반응 촉매 및 이의 제조방법 | |
| CN108579788B (zh) | 一种复合型钴钒氮化物纳米线电催化剂及其制备方法和应用 | |
| Wu et al. | Ordered mesoporous platinum@ graphitic carbon embedded nanophase as a highly active, stable, and methanol-tolerant oxygen reduction electrocatalyst | |
| Liu et al. | High-performance doped carbon catalyst derived from nori biomass with melamine promoter | |
| JP6198810B2 (ja) | 触媒担体用炭素材料 | |
| Wang et al. | Co-gelation synthesis of porous graphitic carbons with high surface area and their applications | |
| Wang et al. | Biomass-derived porous heteroatom-doped carbon spheres as a high-performance catalyst for the oxygen reduction reaction | |
| Bo et al. | NiCo2O4 spinel/ordered mesoporous carbons as noble-metal free electrocatalysts for oxygen reduction reaction and the influence of structure of catalyst support on the electrochemical activity of NiCo2O4 | |
| Wang et al. | A Template‐Free Method for Preparation of Cobalt Nanoparticles Embedded in N‐Doped Carbon Nanofibers with a Hierarchical Pore Structure for Oxygen Reduction | |
| CN110504431B (zh) | 一种二硫化钼/石墨烯/碳复合材料及其应用 | |
| Ma et al. | MOF-derived N-doped carbon coated CoP/carbon nanotube Pt-based catalyst for efficient methanol oxidation | |
| CN107425204B (zh) | 氮磷共掺杂多孔碳的制备方法及其应用 | |
| Ju et al. | Fe@ N‐Graphene Nanoplatelet‐Embedded Carbon Nanofibers as Efficient Electrocatalysts for Oxygen Reduction Reaction | |
| Ma et al. | Post iron-doping of activated nitrogen-doped carbon spheres as a high-activity oxygen reduction electrocatalyst | |
| Tian et al. | A humidity‐induced nontemplating route toward hierarchical porous carbon fiber hybrid for efficient bifunctional oxygen catalysis | |
| CN106829924A (zh) | 一种一维多孔碳纳米管的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191105 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |