CN110354823A - 一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法 - Google Patents

一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法 Download PDF

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CN110354823A CN201910620023.5A CN201910620023A CN110354823A CN 110354823 A CN110354823 A CN 110354823A CN 201910620023 A CN201910620023 A CN 201910620023A CN 110354823 A CN110354823 A CN 110354823A
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Abstract

本发明公开了一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法，所述制备方法中，首先通过内乳化法，将环糊精衍生物、二异氰酸酯与含羟基丙烯酸酯聚合成含乙烯基的环糊精基聚氨酯；然后再通过种子乳液聚合的方法，加入含氯乙烯基单体，在引发剂的作用下合成含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物；最后加入三级胺，对含氯环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物进行季铵盐化改性，制得新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。该共聚物材料兼具吸附PFOS、PSOA和促进污泥脱水的功能，不仅高效，而且毒性小、可降解并对环境污染小，在实际治理中具有较好的应用价值。

Description

一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及用于吸附PFOS、PFOA和污泥脱水的新材料制备领域，具体为一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法。
背景技术
全氟化合物(PFCs)是一类目前引起广泛关注的持久性有机污染物(POPs)，由于PFCs在水环境和生态系统中难以降解，并且可通过食物链进入生物体内累积、传递与放大，并最终进入人体，故研究其回收脱除对人类健康具有重要意义。目前全氟辛烷磺酸(PFOS，C8F17SO3H)和全氟辛酸(PFOA，C8H15O2H)是研究最广泛的PFCs类型，这两种物质毒性最大，分布最广，且是其他多种PFCs在环境中转化的最终产物。同时，它们也是全球范围内检出频率最高的两类PFCs，PFOS和PFOA的污染痕迹已经出现在地下水和地表水供应、工业废水排放物、土壤和沉积物以及其他环境介质中。为了有效去除PFCs并对环境的危害降到最低，需要有效和适当的处理方法。由于C-F键高度稳定，PFOS和PFOA通常不受传统化学方法(如氧化还原)或生物方法的影响，另外，受到资金成本和时间的限制，使得开发性能可调、吸附能力更强、平衡时间更短、可回收性更好、再生能力更强的吸附剂材料十分必要。
与此同时，随着污水排放量的快速增长，污泥作为污水处理过程中的副产物，其处理已成为需要迫切关注的问题，如果处理不当，其中的有机物、重金属、致病微生物等将对环境造成更为严重的二次污染。由于污泥含水率极高(通常在97％以上)，而且脱水性能差，增加了污泥运输、处置及再利用的成本。因此，如何提高污泥的脱水性能，减少污泥处理费用，是当今各国的一个研究难题。
目前，公开的污泥脱水剂专利和PFOS和PFOA脱除专利中尚未发现能同时具有吸附水体中的污染物PFOS与PFOA和促进污泥脱水的材料，能高效吸附多种物质的新材料相较于吸附单一物质的材料更具效益性。
发明内容
本专利的目的是制备一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料，可以在污泥处理中达到同时具有高效吸附PFOS、PSOA和促进污泥脱水的效果。相比现在单一性能的脱水剂和吸附剂，本发明所合成的新型材料功能更加丰富，在促进污泥脱水同时能够更加有效的针对所含污染物进行吸附并脱除，从而具有很好的工业应用价值。
为实现发明目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法，包括如下制备步骤：
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与溶剂以1:1-1:50比例混合，加热升温至40-80℃搅拌至完全溶解，然后加入二异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯、催化剂、溶剂、亲水扩链剂，并控制温度在40℃-80℃下反应3-12小时，得到预聚体。取出预聚体，并加入1:1-1:45的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯。
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:1-1:100的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入含氯乙烯基单体，搅拌同时通入氮气15-60分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加引发剂的同时对反应体系加热至40℃-80℃，而后在此温度下反应2-12小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入三级胺和溶剂，常温下搅拌12-72小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面三级胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
优选的，所述步骤(1)的二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种的混合。
优选的，所述步骤(1)的含羟基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的任意一种或几种的混合。
优选的，步骤(1)的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二丁基二氯化锡中的任意一种或几种的混合。更优选为二月桂酸二丁基锡。
优选的，步骤(1)(3)的溶剂包括丙酮、二氯甲烷、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的任意一种或几种的混合。更优选为丙酮、二氯甲烷。
优选的，步骤(1)的亲水扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、含羧基半脂二元醇、二氨基苯甲酸中的任意一种或几种的混合。
优选的，步骤(2)的含氯乙烯基单体包括(E)-1-氯-3,7-二甲基-2,6-辛二烯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、氯乙酸乙烯酯、氯乙酸烯丙酯中的任意一种或几种的混合。
优选的，步骤(2)的引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的任意一种或几种的混合。
优选的，步骤(3)的三级胺包括三乙胺、N,N-二甲基苄基胺、N-乙基苯胺中的任意一种或几种的混合。
优选的，所述步骤(1)的环糊精衍生物和二异氰酸酯的摩尔数比为1:1-1:60，催化剂的添加量为所述二异氰酸酯的摩尔数0.01-0.20％。所述步骤(2)的单体与引发剂的摩尔比为20:1-500:1。所述步骤(1)(3)的溶剂用量为单体质量的70-300％。
与已有技术相比，本发明提供的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料具有以下有益效果：
本发明制备的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料因其环糊精分子空腔结构的强吸附作用，能对PFOA和PFOS进行吸附脱除，且操作简单、吸附效果好、毒性小。
除此之外，约占污泥总含量70％-80％的胞外聚合物(EPS)使大部分的水包裹于污泥絮体中，且很难通过机械过滤的方法去除。但本发明制备的共聚物材料通过季铵盐化的化学改性，因季铵盐阳离子所带的正电荷能中和污泥颗粒所带的负电荷，以及压缩双电层的作用，使污泥颗粒与水分子分离，絮凝成大颗粒污泥，改善沉淀性能。又因EPS中的极性基团与季铵盐的强吸附作用，使过量的EPS从污泥絮凝体中释放出来，进而改善污泥的脱水性能。这种多功能的新材料在高效吸附PFOA和PFOS的同时，还能对污泥进行脱水，大大减少了污泥后续的处理成本，其有效性也减少了对环境的危害。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。对外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
本发明提供了一种同时具有高效吸附PFOS和PSOA效能和促进污泥脱水的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，包括：
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与溶剂以1:1-1:50比例混合，加热升温至40-80℃搅拌至完全溶解，然后加入二异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯、催化剂、溶剂、亲水扩链剂，并控制温度在40℃-80℃下反应3-12小时，得到预聚体。取出预聚体，并加入1:1-1:45的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯。
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:1-1:100的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入含氯乙烯基单体，搅拌同时通入氮气15-60分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加引发剂的同时对反应体系加热至40℃-80℃，而后在此温度下反应2-12小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入三级胺和溶剂，常温下搅拌12-72小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面三级胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
其中，所述步骤(1)的二异氰酸酯优选为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种的混合。
所述步骤(1)的含羟基丙烯酸酯优选为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的任意一种或几种的混合。
步骤(1)的催化剂优选为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二丁基二氯化锡中的任意一种或几种的混合，更优选为二月桂酸二丁基锡。
步骤(1)(3)的溶剂优选为丙酮、二氯甲烷、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的任意一种或几种的混合，更优选为丙酮、二氯甲烷。
步骤(1)的亲水扩链剂优选为2,2-二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、含羧基半脂二元醇、二氨基苯甲酸中的任意一种或几种的混合。
步骤(2)的含氯乙烯基单体优选为(E)-1-氯-3,7-二甲基-2,6-辛二烯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、氯乙酸乙烯酯、氯乙酸烯丙酯中的任意一种或几种的混合。
步骤(2)的引发剂优选为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的任意一种或几种的混合。
步骤(3)三级胺优选为三乙胺、N,N-二甲基苄基胺、N-乙基苯胺、N-甲基二乙醇胺中的任意一种或几种的混合。
具体实现中，所述步骤(1)的环糊精衍生物和二异氰酸酯的摩尔比为1:1-1:60，催化剂的添加量为所述二异氰酸酯的摩尔数0.01-0.20％。所述步骤(2)的单体与引发剂的摩尔比为20:1-500:1，所述步骤(1)(3)的溶剂用量为单体质量的70-300％。
实施例1
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与丙酮以1:2比例混合，加热升温至40℃搅拌至完全溶解，然后加入异佛尔酮二异氰酸酯(环糊精衍生物和异佛尔酮二异氰酸酯的摩尔比为1:2)、甲基丙烯酸羟乙酯、二月桂酸二丁基锡(添加量是异佛尔酮二异氰酸酯摩尔数的0.03％)、丙酮(添加量是单体质量的70％)、2,2-二羟甲基丙酸，并控制温度在40℃下反应5小时，得到预聚体。取出预聚体，并加入1:1的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯。
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:5的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入与过硫酸钾的摩尔比为20:1的(E)-1-氯-3,7-二甲基-2,6-辛二烯，搅拌同时通入氮气15分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加过硫酸钾的同时对反应体系加热至40℃，而后在此温度下反应4小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入三乙胺和添加量是单体质量70％的丙酮，常温下搅拌12小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面三乙胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
如下表所示，为本发明实施例1的共聚物材料处理污泥后的污泥比阻降低率。
如下表所示，为本发明实施例1的共聚物材料对PFOS(全氟辛烷磺酸)和PFOA(全氟辛酸)的去除率。
实施例2
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与二氯甲烷以1:5比例混合，加热升温至50℃搅拌至完全溶解，然后加入甲苯二异氰酸酯(环糊精衍生物和甲苯二异氰酸酯的摩尔比为1:10)、甲基丙烯酸羟丙酯、辛酸亚锡(添加量是甲苯二异氰酸酯摩尔数的0.06％)、二氯甲烷(添加量是单体质量的90％)、二羟甲基丁酸，并控制温度在50℃下反应7小时，得到预聚体。取出预聚体，并加入1:10的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯。
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:10的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入与过硫酸铵的摩尔比为50:1的甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯，搅拌同时通入氮气30分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加过硫酸铵的同时对反应体系加热至50℃，而后在此温度下反应6小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入N,N-二甲基苄基胺和添加量是单体质量120％的二氯甲烷，常温下搅拌24小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面N,N-二甲基苄基胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
实施例3
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与甲醇以1:20比例混合，加热升温至60℃搅拌至完全溶解，然后加入六亚甲基二异氰酸酯(环糊精衍生物和六亚甲基二异氰酸酯的摩尔比为1:20)、丙烯酸羟乙酯、丁基二氯化锡(添加量是六亚甲基二异氰酸酯摩尔数的0.10％)、甲醇(添加量是单体质量的120％)、酒石酸，并控制温度在60℃下反应10小时，得到预聚体。取出预聚体，并加入1:30的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯。
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:50的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入与过硫酸钠的摩尔比为150:1的氯乙酸乙烯酯，搅拌同时通入氮气45分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加过硫酸钠的同时对反应体系加热至60℃，而后在此温度下反应8小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入N-乙基苯胺和添加量是单体质量200％的甲醇，常温下搅拌48小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面N-乙基苯胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
实施例4
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与N,N-二甲基甲酰胺以1:30比例混合，加热升温至70℃搅拌至完全溶解，然后加入1,6-己二异氰酸酯(环糊精衍生物和1,6-己二异氰酸酯的摩尔比为1:40)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡(添加量是1,6-己二异氰酸酯摩尔数的0.15％)、N,N-二甲基甲酰胺(添加量是单体质量的200％)、含羧基半脂二元醇，并控制温度在70℃下反应10小时，得到预聚体。取出预聚体，并加入1:40的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯。
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:80的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入与过硫酸钾的摩尔比为200:1的氯乙酸烯丙酯，搅拌同时通入氮气20分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加过硫酸钾的同时对反应体系加热至70℃，而后在此温度下反应10小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入N-甲基二乙醇胺和添加量是单体质量200％的N,N-二甲基甲酰胺，常温下搅拌48小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面N-甲基二乙醇胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
实施例5
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与四氢呋喃以1:50比例混合，加热升温至80℃搅拌至完全溶解，然后加入苯二亚甲基二异氰酸酯(环糊精衍生物和苯二亚甲基二异氰酸酯的摩尔比为1:60)、4-羟基丁基丙烯酸酯、二月桂酸二丁基锡和二丁基二氯化锡(添加量是苯二亚甲基二异氰酸酯摩尔数的0.20％)、四氢呋喃(添加量是单体质量的300％)、二氨基苯甲酸，并控制温度在
80℃下反应12小时，得到预聚体。取出预聚体，并加入1:45的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯。
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:100的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入与过硫酸铵的摩尔比为500:1的(E)-1-氯-3,7-二甲基-2,6-辛二烯，搅拌同时通入氮气60分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加过硫酸铵的同时对反应体系加热至80℃，而后在此温度下反应12小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物。
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入三乙胺和添加量是单体质量300％的四氢呋喃，常温下搅拌72小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面三乙胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
以上仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为解决基本相同的技术问题，实现基本相同的技术效果，所做出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料及其制备方法，其特征在于，该材料制备包括如下反应步骤：
(1)内乳化法：
将环糊精衍生物与溶剂以1:1-1:50比例混合，加热升温至40-80℃搅拌至完全溶解，然后加入二异氰酸酯、含羟基丙烯酸酯、催化剂、溶剂、亲水扩链剂，并控制温度在40℃-80℃下反应3-12小时，得到预聚体，取出预聚体，并加入1:1-1:45的去离子水机械搅拌分散乳化，得到产物A，即含乙烯基的环糊精基聚氨酯；
(2)种子乳液聚合法：
取一定量步骤(1)得到的产物A作为种子乳液，与去离子水以1:1-1:100的比例稀释乳液，以接枝法一次性投料的方式，加入含氯乙烯基单体，搅拌同时通入氮气15-60分钟，待体系搅拌均匀后，在滴加引发剂的同时对反应体系加热至40℃-80℃，而后在此温度下反应2-12小时，得到产物B，即含氯环糊精基聚氨酯丙烯酸酯共聚物；
(3)季铵盐化改性：
取步骤(2)的得到的产物B，加入三级胺和溶剂，常温下搅拌12-72小时，烘干后拿溶剂多次洗涤，除去表面三级胺，得到最终产物C，即新型季铵盐化环糊精聚氨酯丙烯酸酯共聚物材料。
2.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯中的任意一种或几种的混合。
3.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的含羟基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的任意一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的催化剂包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二丁基二氯化锡中的任意一种或几种的混合。
5.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)(3)的溶剂包括丙酮、二氯甲烷、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的任意一种或几种的混合。
6.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的亲水扩链剂包括2,2-二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、含羧基半脂二元醇、二氨基苯甲酸中的任意一种或几种的混合。
7.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)的含氯乙烯基单体包括(E)-1-氯-3,7-二甲基-2,6-辛二烯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、氯乙酸乙烯酯、氯乙酸烯丙酯中的任意一种或几种的混合。
8.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)的引发剂包括过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的任意一种或几种的混合。
9.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)的三级胺包括三乙胺、N,N-二甲基苄基胺、N-乙基苯胺、N-甲基二乙醇胺中的任意一种或几种的混合。
10.根据权利要求1所述的新型季铵盐化环糊精聚氨酯基共聚物材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)的环糊精衍生物和二异氰酸酯的摩尔数比为1:1-1:60，催化剂的添加量为所述二异氰酸酯的摩尔数0.01-0.20％，所述步骤(2)的单体与引发剂的摩尔比为20:1-500:1。所述步骤(1)(3)的溶剂用量为单体质量的70-300％。
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