CN110323123B - 一种固相萃取与实时直接分析质谱联用的分析方法及实时直接质谱分析装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分析检测领域，具体涉及一种固相萃取与实时直接分析质谱联用的分析方法及实时直接质谱分析装置。分析方法包括以下步骤：采用固相萃取法从待测样品内萃取分离待测目标分析物；往吸附有待测目标分析物的固体吸附剂上滴加有机溶剂；待测目标分析物从固体吸附剂上解吸和电离；利用质谱仪对电离后的待测目标分析物进行检测分析；其中，所述有机溶剂的沸点低于实验温度。通过在固体吸附剂上滴加沸点低于实验温度的有机溶剂，可以达到对吸附在固体吸附剂内部的待测目标分析物也能进行电离检测的效果，从而可以达到增强检测信号的目的，增大了固相萃取与质谱联用的检测方法的检测限度以及应用范围。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测技术领域，具体涉及一种固相萃取与实时直接分析质谱联用的分析方法及实时直接质谱分析装置。
背景技术
随着科学技术的快速发展，人类生活的许多方面对分析检测技术的发展需求也越来越强烈，如食品安全控制、环境监测、生物医药研发、产品质量控制、疾病治疗等，都强烈依赖于快速可靠的分析检测技术。
常温常压质谱是指在实验室开放环境中以及维持被分析物本身性质的条件下，直接完成对样品的离子化以及进样的质谱分析方法。常温常压离子化方法的典型特征是无需或只需要简单的样品制备过程就可以完成对样品的分析，故其有效地简化了分析过程，加快了质谱分析速度，提高了分析检测通量，从而得到了快速发展，并在生物医药、食品安全以及公共卫生等技术领域得到了广泛应用。
实时直接分析质谱(Direct Analysis in Real Time Mass Spectrometry，DART-MS)是近年发展起来的一种常温常压质谱检测方法，它利用原位电离可以对复杂样品进行质谱分析，DART-MS的原理是基于彭宁电离，其中氦气与大气水蒸气相互作用，产生正离子(H3O+及其水簇)和电子，而后质子转移至分析物，得到[M+H]+离子。DART-MS可以电离不同状态的样品，包括固体、液体和气体，并且只需要很少的样品前处理就可以达到快速分析的目标，这使得DART可以适用于分析水样中的持久性有机污染物。然而，环境样品的背景干扰会严重影响检测的灵敏度，此外分析物的低浓度也会给定性和定量分析带来困难。因此，开发相应的样品前处理技术已成为利用DART-MS对水样分析的关键。
固相萃取技术是一种利用固体吸附剂对液体样品中的目标化合物进行吸附，使目标化合物与样品的基体和干扰化合物分离，从而达到分离和富集目标化合物的目的前处理技术，其具有快捷、简便、可以减少样品损失的优点。
故若是将固相萃取技术与DART-MS进行有机结合，在检测过程中，只需将吸附有待测目标分析物的固体吸附剂固定在DART离子源与质谱仪器之间，即可实现对环境样品中的持久性有机污染物进行快速的富集和检测，且该方法在样品前处理阶段优势明显，较为显著的减少了样品前处理的步骤，避免了样品在处理过程中的损失和误差，对提高目标分析物的定性和定量分析有着极大的帮助。
但是由于DART离子源不是像传统电离源一样把液体喷成雾状再进行电离，在电离的过程中，只有吸附在固体吸附剂表面上的待测目标分析物能接触到高温氦气气流从而被解吸、气化以及电离，而吸附在固体吸附剂内部的待测目标分析物由于无法接触到氦气气流，从而无法被解吸电离，即当将固相萃取技术与DART-MS进行联用时，DART离子源只能电离吸附在固体吸附剂表面上的待测目标分析物，从而导致该检测方法的灵敏度较低，检测限度和应用范围也较窄。
发明内容
因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中质谱分析方法灵敏度较低、检测限度和应用范围也较窄缺陷，从而提供一种固相萃取与质谱联用的分析方法以及一种实时直接质谱分析装置。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种固相萃取与实时直接分析质谱联用的分析方法，包括，
采用固相萃取法从待测样品内萃取分离待测目标分析物；
往吸附有待测目标分析物的固体吸附剂上滴加有机溶剂；
待测目标分析物从固体吸附剂上解吸和电离；
利用质谱仪对电离后的待测目标分析物进行检测分析；
其中，所述有机溶剂的沸点低于实验温度。
进一步的，所述有机溶剂的沸点低于100℃。
进一步的，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈以及正己烷中的至少一种。
进一步的，所述有机溶剂的添加量为10-40μL。
进一步的，所述固体吸附剂为固相萃取纤维或磁性吸附剂。
一种实时直接质谱分析装置，包括：
DART离子源，用于对待测目标分析物进行电离；
质谱仪器，用于对电离后的待测目标分析物进行检测分析；
以及，固定装置，其设置在所述DART离子源和所述质谱仪器之间，用于固定固体吸附剂，所述固体吸附剂上吸附有待测目标分析物。
进一步的，所述固体吸附剂为磁性吸附剂，所述固定装置包括：
移动导轨；
导磁件，与所述移动导轨相装配；
以及，磁吸件，其与所述导磁件相装配，用于为所述导磁件提供磁力以将所述磁性吸附剂固定在所述导磁件上。
进一步的，所述移动导轨上开设有通孔，所述导磁件穿过所述通孔与所述移动导轨搭接。
进一步的，所述导磁件由两段同轴设置的圆柱体构成。
进一步的，所述导磁件吸附待测目标分析物的一端设置为圆锥形或半球形。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供的固相萃取与质谱联用的分析方法，通过在对待测目标分析物进行解吸和电离前设置有往固体吸附剂上滴加有机溶剂的步骤，且有机溶剂的沸点低于实验温度，一方面，由于有机溶剂的沸点低于实验温度，故在电离过程中，有机溶剂会进行蒸发，有机溶剂在蒸发的过程中会将吸附在固体吸附剂内部的待测目标分析物进行解吸并将解吸下来的待测目标分析物携带至固体吸附剂的表面，从而可以使得吸附在固体吸附剂内层的待测目标分析物也能被电离，另一方面，在电离过程中，有机溶剂会先发生电离，然后有机溶剂的基质离子会通过气相分子/离子反应将电荷传递给待测目标分析物，使得待测目标分析物在解吸过程中也可以发生电离，即通过在固体吸附剂上滴加沸点低于实验温度的有机溶剂，可以达到对吸附在固体吸附剂内部的待测目标分析物也能进行电离检测的效果，从而可以达到增强检测信号的目的，使得检测结果更加准确，同时还可以使得检测更加灵敏，进而使得固相萃取与质谱联用的检测方法也可以实现对低浓度的待测目标分析物进行检测，增大了固相萃取与质谱联用的检测方法的的检测限度以及应用范围。
2.本发明提供的分析方法，通过在对待测目标分析物进行解吸和电离前设置有往固体吸附剂上滴加有机溶剂的步骤，使得DART-MS在对利用固相萃取法萃取分离出来的待测目标分析物进行检测时，检测信号能够增强，从而使得检测更加灵敏，解决了现有技术中的将固相萃取法与DART-MS联用时检测精度不高而导致固相萃取法与DART-MS联用无法实现或大力推广的缺陷，本发明提供的分析方法，不仅实现了固相萃取法与DART-MS的联用，同时还能保证固相萃取法与DART-MS联用时的检测精度，从而使得固相萃取法与DART-MS两者的优点都能被充分利用，利用该分析方法对待测目标分析物进行检测，在样品前处理阶段优势明显，较为显著的减少了样品前处理的步骤，避免了样品在处理过程中的损失和误差，对提高目标分析物的定性和定量分析有着极大的帮助。
3.本发明提供的分析方法，通过选用甲醇、乙醇、乙腈以及正己烷中的至少一种作为有机溶剂，甲醇、乙醇、乙腈以及正己烷是较为常见的沸点较低的有机溶剂，具有来源广泛、便宜易得的优点，从而可以在一定程度上降低分析成本。
4.本发明提供的实时直接质谱分析装置，通过设置DART离子源，质谱仪器以及固定装置，固定装置位于DART离子源与质谱仪器之间，在要对待测目标分析物进行检测时，只需将吸附有待测目标分析物的固体吸附剂固定在固定装置上，再开启DART离子源以及质谱仪器即可，该装置的设置能够实现固相萃取法与DART-MS的联用，且检测过程操作简单，方便快捷。
5.本发明提供的实时直接质谱分析装置，在当固体吸附剂设置为磁性吸附剂时，将固定装置设置为包括移动导轨、导磁件以及磁吸件，在要对待测目标分析物进行分析时，只需先将磁性吸附剂分散在待测样品中以对待测目标分析物进行分离、萃取，然后再利用导磁件以及吸附件将磁性吸附剂进行吸附，从而使得磁性吸附剂被固定在导磁件上，再将导磁件固定在移动导轨上，开启DART离子源以及质谱仪器即可。本发明提供的实时直接质谱分析装置能够避免若是将颗粒状的磁性吸附剂直接放置在移动导轨上，在检测过程中，磁性吸附剂可能被吹入至质谱仪器中而导致质谱仪器的堵塞的情况发生，另外也可以减免对磁性吸附剂进行洗脱以将待测目标分析物从磁性吸附剂上洗脱下来的步骤，从而起到节省洗脱用的有机溶剂的作用。
6.本发明提供的导磁件，通过将导磁件吸附待测目标分析物的一端设置为圆锥形或半球形，能够使得磁性吸附剂在导磁件表面分布得更加均匀，从而有利于DART离子源对待测目标分析物的电离。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例2中的实时质谱分析装置的部分结构示意图；
图2是本发明实施例2中的固定装置的部分结构的剖视图；
图3是本发明实施例3中的固定装置与固相萃取纤维的装配示意图；
图4是图3中A部的放大图；
图5是本发明应用例中g-C3N4上的5种物质在添加不同的有机溶剂后的MS检测信号图；
图6是本发明应用例中g-C3N4上的5种物质在未添加有机溶剂时的MS检测信号图；
图7是本发明应用例中g-C3N4/C上的5种物质在添加不同的有机溶剂后的MS检测信号图；
图8是本发明应用例中g-C3N4/C上的5种物质在未添加有机溶剂时的MS检测信号图。
附图标记：
1、DART离子源；2、质谱仪器；3、固定装置；31、移动导轨；32、导磁件；321、装配部；322、吸附部；33、磁吸件；34、橡胶圈；4、固相萃取纤维；41、载体；42、高温胶层；43、吸附材料层。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明，并不局限于所述最佳实施方式，不对本发明的内容和保护范围构成限制，任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品，均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者，按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例1
本实施例涉及一种固相萃取与实施直接分析质谱联用的分析方法，包括以下步骤：
S1、根据待测目标分析物的种类制备相对应的固体吸附剂；
S2、利用固体吸附剂，采用固相萃取法从待测样品内萃取分离待测目标分析物；
S3、往吸附有待测目标分析的固体吸附剂上滴加有机溶剂；
S4、将待测目标分析物从固体吸附剂上解吸并电离；
S5、利用质谱仪对电离后的待测目标分析物进行检测分析。
其中，S1中的固体吸附剂可以为固相萃取纤维或磁性吸附剂，S3中的有机溶剂沸点低于实验温度，从而使得在测试过程中，有机溶剂能被蒸发，优选的，有机溶剂的沸点低于100℃，有机溶剂可以从甲醇、乙醇、乙腈以及正己烷中选择至少一种，这几种有机溶剂都是较为常见的，具有来源广泛、便宜易得的优点，能在一定程度上降低检测成本，由于有机溶剂添加量太多会影响待测目标分析物的检测，故有机溶剂只需添加微量即可，有机溶剂的添加量通常为10-40μL左右。
本发明提供的固相萃取与质谱联用的分析方法，通过在对待测目标分析物进行解吸和电离前设置有往固体吸附剂上滴加有机溶剂的步骤，且有机溶剂的沸点低于实验温度，一方面，由于有机溶剂的沸点低于实验温度，故在电离过程中，有机溶剂会进行蒸发，有机溶剂在蒸发的过程中会将吸附在固体吸附剂内部的待测目标分析物进行解吸并将解吸下来的待测目标分析物携带至固体吸附剂的表面，从而可以使得吸附在固体吸附剂内层的待测目标分析物也能被电离，另一方面，在电离过程中，有机溶剂会先发生电离，然后有机溶剂的基质离子会通过气相分子/离子反应将电荷传递给待测目标分析物，使得待测目标分析物在解吸过程中也可以发生电离，即通过在固体吸附剂上滴加沸点低于实验温度的有机溶剂，可以达到对吸附在固体吸附剂内部的待测目标分析物也能进行电离检测的效果，从而可以达到增强检测信号的目的，使得检测结果更加准确，同时还可以使得检测更加灵敏，且固相萃取与质谱联用的检测方法也可以实现对低浓度的待测目标分析物进行检测，增大了固相萃取与质谱联用的检测方法的的检测限度以及应用范围。
实施例2
如图1所示，本实施例涉及一种实时直接质谱分析装置，包括机架(图中未示出)、DART离子源1、质谱仪器2以及固定装置3，DART离子源1、质谱仪器2以及固定装置3均安装在机架上，且固定装置3位于DART离子源1与质谱仪器2的中间。
DART离子源1用于对待测目标分析物进行电离，质谱仪器2用于对电离后的待测目标分析物进行检测分析，固定装置3则用于固定吸附有待测目标分析物的固体吸附剂；其中，DART离子源1与质谱仪器2的具体结构均为现有技术，故在此不做赘述，在其他实施例中，也可以不设置机架，固定装置3可以直接与DART离子源1的壳体相装配，或直接与质谱仪器2的壳体相装配。
由于磁性固相萃取与常规的固相萃取相比，具有较高的萃取能力和萃取效率，故在本实施例中，固体吸附剂设置为磁性吸附剂，而磁性吸附剂是颗粒状的，为防止磁性吸附剂在检测过程中被吹送至质谱仪器2中造成质谱仪器2的堵塞，在本实施例中，结合图1-2，固定装置3设置为包括：移动导轨31、导磁件32以及磁吸件33；移动导轨31与机架相装配，导磁件32与移动导轨31相装配，导磁件32与移动导轨31装配时，导磁件32的一端刚好位于DART离子源1与质谱仪器2的离子采样锥口之间，磁吸件33与导磁件32相装配，磁吸件33用于为导磁件32提供磁力以将磁吸吸附剂固定在导磁件32上。其中，导磁件32由铁磁性材料制成，如铁、钴、镍及其合金等，导磁件32本省不具有磁性，磁吸件33为电磁铁或磁石，磁吸件33与导磁件32通过磁吸的方式相装配。
这样设置，当要对吸附在磁性吸附剂上的待测目标分析物进行检测时，只需将导磁件32先与移动导轨31进行装配使得导磁件32的一端刚好位于DART离子源1与质谱仪器2的检测位置之间，然后再将磁吸件33与导磁件32进行装配，使得在磁吸件33的作用下，磁性吸附剂能被固定在导磁件32上，即可实现对待测目标分析物的检测，当检测完毕时，只需将磁吸件33与导磁件32分离，即可将磁性吸附剂从导磁件32上脱除下来，从而使得固定装置3能够被应用于下一次检测。同时，由于导磁件32本身不具有磁性，故导磁件32可以较为方便地被加工成各种形状，从而使得固定装置3可以适应不同型号的质谱仪器2以进行检测，且也可以方便导磁件32与移动导轨31进行装配与拆卸。在其他实施例中，为方便操作，也可以直接将固定装置3设置为与质谱仪器2的外壳相装配的电磁铁，从而使得通过电磁铁的通断电即可直接实现对磁性吸附剂的固定与脱除。
具体的，移动导轨31上开设有通孔，导磁件32穿过通孔与移动导轨31搭接，这样设置使得导磁件32与移动导轨31之间的装配操作起来方便简单，从而可以节省固定装置3的安装时间。
由于导磁件32是通过搭接的方式与移动导轨31相装配，为使得导磁件32能够被较为稳定地放置在移动导轨31上，在本实施例中，将导磁件32设置为包括装配部321以及吸附部322，其中装配部321用于与移动导轨31搭接，从而实现导磁件32与移动导轨31的搭接，吸附部322与装配部321相装配，装配部321与吸附部322之间的装配可由一体成型、焊接或利用机械连接件如铆钉、螺钉等进行锁定来实现，吸附部322用于与磁性材料直接接触，其中，装配部321的与移动导轨31接触的一面与移动导轨31的表面贴合。同时，为进一步使得磁吸件33也能稳定地放置在导磁件32上，装配部321在竖直方向上的上下端面被设置为相互平行。即在其他实施例中，装配部321可能呈球形或半球形或其他不规整的任意形状，但是在本实施例中，装配部321至少应该是棱台形或圆台形。
另外，由于导磁件32的形状涉及到导磁件32的加工难易程度，故在本实施例中，为方便对导磁件32进行加工，将导磁件32设置为由两段同轴设置的圆柱体组成，即导磁件32的装配部321与导磁部均呈圆柱形，且装配部321与导磁部为一体成型，在其他实施例中，装配部321或导磁部也可以设置为棱柱形。
需要说明的是，无论导磁件32的形状如何设置，导磁件32的规格设置都应该是以不影响检测为前提，如在本实施例中，本实施例中质谱仪器2采用的是赛默飞OrbitrapFusion Lumos三合一高分辨质谱系统，则本实施例中，装配部321的规格为：长2.25±0.75mm，底面直径为4.25±0.25mm，吸附部322的规格为：长49.15±0.85mm，直径为1.75±0.25mm。同时，一个磁吸件33可以同时配备多个导磁件32。
为使得磁性吸附剂能够较为均匀地分布在导磁件32的底端，在本实施例中，将导磁件32吸附磁性吸附剂的一端设置为呈半球形，在其他实施例中，吸附部322远离移动导轨31的一端也可以设置为圆锥形。这样设置，使得磁性吸附剂能够较为均匀地分布在吸附部322的底端，从而方便DART离子源1对待测目标物进行电离，有利于检测分析的进行。
本实施的实时直接分析质谱装置的使用方法如下所述：
首先根据待测目标分析物的具体种类制备相应的磁性吸附剂，然后将磁性吸附剂分散到待测样品中，将待测目标分析物吸附到磁性吸附剂的表面，然后将导磁件32搭接在移动导轨31上，在导磁件32上放置磁吸件33，使得磁性吸附剂在磁吸件33的作用下被吸附在导磁件32上，再往磁性吸附剂上滴加微量沸点低于实验温度的有机溶剂，有机溶剂优选沸点低于100℃的，更优的，有机溶剂从甲醇、乙醇、乙腈以及正己烷中选择至少一种。最后开启DART离子源1与质谱仪器2，使得在DART离子源1的作用下，磁性吸附剂上的待测目标分析物发生电离，同时有机溶剂进行蒸发，有机溶剂在蒸发的过程中会将吸附在磁性吸附剂内的待测目标分析物携带至待磁性吸附剂的表面并进行电离，电离后的待测目标分析物进入质谱仪器2的离子采样锥口，通过质谱仪器2上的质谱软件即可实现对待测目标分析物进行检测。
本实施例提供的实时直接分析质谱装置能够很好的满足将固相萃取技术与DART-MS实时直接质谱分析技术之间进行联用而设计出的质谱分析方法对实验仪器的要求。
实施例3
本实施例涉及一种实时直接分析质谱装置，本实施例与实施例的区别之处仅在于，本实施例中采用的固体吸附剂为固相萃取纤维4，本实施例中的固定装置3包括移动导轨31以及橡胶圈34，橡胶圈34的内径与固相萃取纤维4的直径相匹配，橡胶圈34的外径比移动导轨31上的通孔的直径大，橡胶圈34用于套设在固相萃取纤维4上以使固相萃取纤维4可以搭接在移动导轨31上，在测试时，只需将橡胶圈34套设置固相萃取纤维4上，再将吸附有待测目标分析物的固相萃取纤维4放置在移动导轨31上，并使固相萃取纤维4上吸附有待测目标分析物的部分置于DART离子源1与质谱仪器2的离子采用锥口即可。
其中，固相萃取纤维4包括载体41，高温胶层42以及吸附材料层，载体41用于提供主要的机械强度，吸附材料层用于对待测目标分析物进行吸附，高温胶层42用于将载体41与吸附材料层进行固定，在本实施例中，载体41为不锈钢制成，在其他实施例中，载体41也可以用木材或石墨制成，此处需要说明的是，由于直径超过1mm的纤维会严重影响DART-MS的检测信号轻度，因此，载体41的直径需要小于1mm，在本实施例中，高温胶层42由有机硅胶粘剂制成，在其他实施例中，高温胶层42也可以由酚醛树脂胶、脲醛树脂胶、耐温环氧胶或聚酰亚胺胶制成，在本实施例中，吸附材料层为有机金属骨架材料，具体型号为MIL-100(Al)，在其他实施例中，吸附材料层也可以由氮化碳、功能化硅胶、石墨烯、有机无机聚合材料、共价有机骨架材料或表面分子印迹材料制成，具体的固相萃取纤维4所使用的材料均可由检测人员根据实际情况进行选择。
另外，为节约材料，高温胶层42及吸附材料层仅设置在载体41放置在移动导轨31上时刚好位于DART离子源1与质谱仪器2的离子采用锥口中间的高度位置上即可，如在本实施例中，载体41的长度为8cm，那么高温胶层42及吸附材料层设置在载体41底部的1.2-1.5cm即可。
应用例
本应用例采用实施例3所述的实时直接分析质谱装置对待测水样中是否残留5种常用的邻苯二甲酸酯类进行分析检测。具体包括以下试验步骤：
待测样品制备：通过将4.00g(31.68mmol)三聚氰胺和4.08g(31.68mmol)三聚氰酸在80ml二甲基亚砜中于29℃混合，自发形成石墨相氮化碳g-C3N4(MCA)的前驱体。然后用乙醇和双蒸馏水交替洗涤白色固体。用混合溶液反应4小时得到的透明质酸，洗脱液蒸发至干燥。在氩气氛下，在加热速率为2.3℃的管式炉中在500℃下煅烧4h。随着氨的释放，MCA聚合形成g-C3N4。用上述方法煅烧D-葡萄糖得到g-C3N4/C，在29℃下将4.00g(31.68mmol)三聚氰胺首先溶解于160ml二甲基亚砜中，然后在相同条件下将12.48g(69.27mmol)D-葡萄糖和4.08g(31.68mmol)三聚氰酸溶解于80ml二甲基亚砜中。随后，将三聚氰酸和D-葡萄糖溶液慢慢滴入三聚氰胺溶液中。在29℃反应4h后生成白色沉淀，离心收集，用乙醇和双蒸馏水反复洗涤数次。在80℃真空烘箱中干燥12h后，将样品在加热速率为2.3℃/min的管式炉中煅烧，并在氩气气氛下保持500℃，4h，导致立即形成黑色固体颗粒。
固相萃取纤维制备：用8cm长的铁棒制作固相萃取纤维，用王水溶液(HCl/HNO3＝3:1，v/v)蚀刻30分钟，得到粗糙表面。然后用超纯水轻轻清洗纤维，并在空气中干燥。铁条先均匀地涂上红色硅酮密封胶。然后将合成材料牢固地附着在涂有密封剂的铁棒上，然后将铁棒在100℃的烘箱中烘烤过夜，以干燥铁棒上的硅酮密封剂。烘烤后，用乙醇彻底清洗吸附剂涂层的铁棒，并在100℃下干燥半小时后使用。
检测：将涂有相关材料的铁棒下端1.0cm浸泡在过滤过的液体样品中，搅拌30.0min。在DART-MS上对每个样品重复测量5次。在DART-MS分析之前，将用于辅助解吸电离的溶剂(10-20μL)用移液枪添加到固相萃取纤维上。系统设置为单离子监测模式进行检测限(LOD)测定，其中m/z＝307.1906为邻苯二甲酸二甲酯(DPP)，m/z＝313.1436为邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)，m/z＝335.2216为邻苯二甲酸二正己酯(DHXP)，m/z＝391.2844为邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)，m/z＝395.3099为氘代邻苯二甲酸(2-乙基己基酯)(D4-DEHP)。检测结果见图5-8,图中DEP代指D4-DEHP。
图5和图7分别为加入6种不同溶剂(甲醇、乙醇、乙腈、己烷、甲醇/乙腈(v:v＝1:1)、乙腈/己烷(v:v＝1:1))后，g-C3N4和g-C3N4/C上的5种物质的MS信号图。图6和图8分别在未添加溶剂时放大g-C3N4和g-C3N4/C上的5种物质的MS信号图。误差线是标准偏差。与不添加有机溶剂相比，添加普通有机溶剂的DART-MS信号明显增强了10-100倍。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (9)
1.一种实时直接质谱分析装置，其特征在于，包括：
DART离子源(1)，用于对待测目标分析物进行电离；
质谱仪器(2)，用于对电离后的待测目标分析物进行检测分析；
以及，固定装置(3)，其设置在所述DART离子源(1)和所述质谱仪器(2)之间，用于固定固体吸附剂，所述固体吸附剂上吸附有待测目标分析物；
吸附有待测目标分析物的固体吸附剂具体为：
采用固相萃取法从待测样品内萃取分离待测目标分析物；
往吸附有待测目标分析物的固体吸附剂上滴加有机溶剂；
待测目标分析物从固体吸附剂上解吸和电离；
所述固体吸附剂为磁性吸附剂，所述固定装置(3)包括：
移动导轨(31)；
导磁件(32)，与所述移动导轨(31)相装配；
以及，磁吸件(33)，其与所述导磁件(32)相装配，用于为所述导磁件(32)提供磁力以将所述磁性吸附剂固定在所述导磁件(32)上。
2.根据权利要求1所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，所述有机溶剂的沸点低于实验温度。
3.根据权利要求1所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，
所述有机溶剂的沸点低于100℃。
4.根据权利要求1所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙腈以及正己烷中的至少一种。
5.根据权利要求1-4任一所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，所述有机溶剂的添加量为10-40μL。
6.根据权利要求5所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，所述固体吸附剂为固相萃取纤维(4)或磁性吸附剂。
7.根据权利要求1所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，所述移动导轨(31)上开设有通孔，所述导磁件(32)穿过所述通孔与所述移动导轨(31)搭接。
8.根据权利要求7所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，所述导磁件(32)由两段同轴设置的圆柱体构成。
9.根据权利要求7所述的实时直接质谱分析装置，其特征在于，所述导磁件(32)吸附待测目标分析物的一端设置为圆锥形或半球形。
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Families Citing this family (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN112321728B (zh) * | 2020-10-30 | 2022-09-23 | 知健生物分子研究院(南京)有限公司 | 一种含羟基化合物的羧基化改性方法 |
| CN112526034B (zh) * | 2021-01-28 | 2021-11-30 | 福州大学 | 油脂抗氧化剂的固相微萃取-高效液相色谱在线联用检测方法 |
| CN113018908A (zh) * | 2021-03-12 | 2021-06-25 | 吉林化工学院 | 一种以天鹅绒状氮化碳为涂层的固相微萃取装置的制备方法 |
| CN114217005B (zh) * | 2021-12-28 | 2023-06-13 | 吉林大学 | 基于COFs材料结合薄层色谱增强DART-LTQ MS检测中药成分灵敏度的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104677976A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-06-03 | 武汉大学 | 粉末状磁性吸附剂与常压质谱源的联用分析方法 |
| CN105709457A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种固相萃取装置及其应用 |
| WO2017178833A1 (en) * | 2016-04-14 | 2017-10-19 | Micromass Uk Limited | Spectrometric analysis of plants |
| CN107607611A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-19 | 大连工业大学 | 一种应用固相萃取直接进样的高分辨率质谱分析方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8546752B2 (en) * | 2009-12-07 | 2013-10-01 | Advion Inc. | Solid-phase extraction (SPE) tips and methods of use |
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-
2019
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105709457A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-29 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种固相萃取装置及其应用 |
| CN104677976A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-06-03 | 武汉大学 | 粉末状磁性吸附剂与常压质谱源的联用分析方法 |
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| CN107607611A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-19 | 大连工业大学 | 一种应用固相萃取直接进样的高分辨率质谱分析方法 |
| CN109212010A (zh) * | 2018-09-05 | 2019-01-15 | 东南大学 | 一种简便快速高通量的样品检测方法 |
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