CN110305522A - 一种缓释型天然植物芳香功能涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种缓释型天然植物芳香功能涂料及其制备与应用。本发明以植物精油作为主要活性成分,采用外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料对植物精油进行包合获得缓释型植物芳香纳米材料,并与乳液,颜填料、助剂及溶剂一起构成缓释型植物芳香功能涂料。能够有效解决植物精油溶解性及挥发稳定性问题并可以有效控制调节涂料颜色,有效使植物精油在涂料中均匀分布,依靠植物精油缓慢地从包合物中释放出来,实现长久有效地优化室内空气质量的功能。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种缓释型天然植物芳香功能涂料及其制备与应用。
背景技术
随着当今社会的高速发展,人们对生活舒适度的要求日益提高,对健康环保的居住环境也愈发关注和重视。据相关统计,人类的一生有70%左右的时间是在室内度过的,因此室内空气质量成为人们关注的热点。而已发现的室内空气污染物有300多种,其中对人体容易造成伤害、甚至致癌的就有20多种,极大地威胁着人类的健康生活。近年来,人们愈来愈关注室内空气质量对人们健康的影响,对于装修装饰材料更多地注重其材料的健康性和环保性。对于涂料产品来说,除了涂料的基本装饰性能,消费者愈发关注其环保性能,包括是否含甲醛、VOC等有毒有害物质以及对室内环境空气质量的优化能力。
日常生活中,天然植物萃取香氛精华的使用越来越多,是一种有效地优化室内环境的方法。植物萃取香氛精华可防传染病、对抗细菌、病毒、霉菌、可防发炎,防痉挛,促进细胞新陈代谢及细胞再生功能。某些植物萃取香氛精华能调节内分泌器官,促进荷尔蒙分泌,让人体的生理及心理活动,获得良好的发展。例如,薰衣草萃取香氛精华不仅具有止痛、抗抽搐、消炎、抗风湿、抗菌等生理上的功效,还有助眠安抚情绪等心理上的功效;白兰花萃取香氛精华具有降血压,调整心律,镇定及松弛神经等功效;丁香萃取香氛精华有局部麻醉、止痛作用;薄荷萃取香氛精华有清凉、驱风、消炎作用。
然而天然植物萃取香氛精华由于其稳定性较差,挥发速度快等缺陷,导致其应用受到一定的限制。因此,急需寻找到一种能够有效解决植物精油溶解性及挥发稳定性问题,并可以控制调节涂料颜色的方法。
发明内容
为了克服现有技术中所存在的问题,本发明的目的在于提供一种缓释型天然植物芳香功能涂料及其制备与应用。
为了实现上述目的以及其他相关目的,本发明采用如下技术方案:
本发明的第一方面,提供一种缓释型芳香纳米材料,其制备原料包括:植物精油和疏水性筒状结构纳米材料。
进一步地,所述植物精油和疏水性筒状结构纳米材料之间的重量份数比为1:(5~15)。
再进一步地,所述植物精油和疏水性筒状结构纳米材料之间的重量份数比为1:(6~12)。
再进一步地,所述植物精油和疏水性筒状结构纳米材料之间的重量份数比为1:10。
进一步地,所述植物精油包合于所述疏水性筒状结构的纳米材料中。
进一步地,所述植物精油是指取自于草本植物的花、叶、根、树皮、果实、种子、树脂等,以蒸馏、压榨方式提炼出来的植物特有的芳香物质。
进一步地,所述植物精油可以是单方精油,也可以是复方精油。
进一步地,所述植物精油可以是天然植物精油。
进一步地,所述植物精油选自白兰花精油、杜松精油、薰衣草精油、玫瑰精油、洋甘菊精油、茉莉花精油、迷迭香精油、丁香精油或薄荷精油中的任一种或多种。
所述植物精油可通过市购途径获得,例如可从上海豆蔻化妆品有限公司购买。
进一步地,所述疏水性筒状结构纳米材料选自外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料。
进一步地,所述外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料选自环糊精或环糊精衍生物。
进一步地,所述外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料选自β-环糊精。所述β-环糊精的分子量为1135、分子式为C42H70O35、CAS号为7585-39-9。
进一步地,所述外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料选自羟乙基-β-环糊精。所述羟乙基-β-环糊精的分子量为1443.35、CAS号为128446-32-2。
本发明的第二方面,提供前述缓释型芳香纳米材料的制备方法,包括步骤:采用疏水性筒状结构纳米材料对植物精油进行包合。
进一步地,所述方法选自饱和水溶液法、研磨法、超声波法、喷雾干燥法。
所述饱和水溶液法,又称为重结晶法或共沉淀法,包括步骤:将疏水性筒状结构纳米材料制成饱和水溶液,加入植物精油,搅拌混合,使植物精油被包合,但水中溶解度大的植物精油有一部分包合物仍溶解在溶液中,可用适当方式(如冷藏、浓缩、加沉淀剂等)使析出沉淀。将析出的固体包合物过滤,根据植物精油的性质,再用适当的溶剂洗净、干燥,即得稳定的缓释型植物芳香纳米材料。包合中使用的植物精油,若由水蒸气蒸馏法所得,可将挥发油蒸馏液直接加入筒状结构纳米材料制成饱和溶液,再搅拌混合制成包合物。
所述超声波法,包括步骤:将疏水性筒状结构纳米材料制成的饱和水溶液加入植物精油溶液中,混合后立即用超声波破碎仪或超声波清洗机,选择合适的强度,超声适当时间,代替搅拌力,将析出沉淀。此法简便、快捷。
所述研磨法,包括步骤:取疏水性筒状结构纳米材料加入2~5倍量水研匀,加入植物精油(水难溶者,先将植物精油溶于少量适当溶剂中)置研磨机中充分混合研磨成糊状,低温干燥后用适当溶剂洗净,再干燥,即得包合物。研磨法制备筒状结构纳米材料的包合物,制备量较小。目前有采用胶体磨法代替研磨法,收率及挥发油的利用率均较高,快速简便,适合于工业化大生产,而且某些挥发油的包合还优于饱合水溶液法。
所述喷雾干燥法:如制得的筒状结构纳米材料包合物易溶于水,遇热性质又较稳定,可用喷雾干燥法制备包合物,干燥温度高,受热时间短,产率高。
本发明的第三方面,提供了前述缓释型芳香纳米材料在制备涂料中的用途。
本发明的第四方面,提供一种缓释型芳香功能涂料,其制备原料包括:缓释型芳香纳米材料及涂料用各类原料。
进一步地,涂料用各类原料选自遮盖物聚合物乳液、耐水环保粘合剂、颜填料、分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂、防冻剂、增稠剂、流平剂、防霉剂、杀菌剂、多功能助剂、水中的任一种或多种的组合。
进一步地,缓释型芳香功能涂料,其制备原料包括如下百分含量的组分:
进一步地,所述遮盖聚合物乳液为一类聚合物内部具有中空微孔结构的聚合物乳液,其中空乳胶粒为400~500nm,空腔率为30%~50%(V/V%),其乳液的壳结构由改性聚苯乙烯、改性聚甲基丙烯酸甲酯、改性聚丙烯腈的一种或两种以上的组合。
进一步地,所述遮盖聚合物乳液选自优创E。
进一步地,所述耐水环保粘合剂为不含甲醛、VOC和APEO的水性醋丙乳液、水性乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、水性纯丙乳液、水性苯丙乳液的一种或两种以上的组合。
进一步地,所述耐水环保粘合剂选自塞拉尼斯1608、陶氏SF-400、及巴斯夫502中的一种或多种的组合。
进一步地,所述颜填料为金红石型钛白粉、碳酸钙、高岭土粉、云母粉、赛博亚纳米胶粉(改善涂料触变性、施工性和涂料性能的一种物质)中的一种或两种以上的组合。
进一步地,所述颜填料选自钛白粉996、重钙1250中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述分散剂为不含甲醛、VOC和APEO的阴离子型的聚羧酸钠盐。
进一步地,所述分散剂选自HTK-5040、SN-5040、SN-5027、AKN-2263、WE-D210、P-30中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述润湿剂为不含甲醛、VOC和APEO的特种非离子型烷基醇聚醚。
进一步地,所述润湿剂选自PE-100、SN-992、SN-990、BD-109中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述消泡剂为不含甲醛、VOC和APEO的非离子型矿物油类消泡剂。
进一步地,所述消泡剂选自F111、NXZ、SN TP-39、SN-154、681F、SPA-202、SN-318、SN-1349、SN-345、SN-1340、SN-1410、SN-1350、439、247中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述成膜助剂为不含甲醛、VOC和APEO的成膜助剂。
进一步地,所述成膜助剂选自十二碳醇酯、TEXANOL、丙二醇苯醚、三丙二醇丁醚中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述防冻剂为为不含甲醛、VOC的低碳醇类,如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇的一种或两种以上的组合。
进一步地,所述防冻剂选自丙二醇、乙二醇中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述增稠剂为纤维素类,包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素的一种或两种以上的组合。
进一步地,所述增稠剂选自羟乙基纤维素、SN-636、SN-640、TT-935、ASE-60、AXE-60、AT-06中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述流平剂为为疏水基团改性的非离子型聚氨酯流平剂。
进一步地,所述流平剂选自2020B、SN-612NC、SN-623N、SN-621N、R-2020中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述防霉剂为不含甲醛、VOC和APEO的复合酚类高效广谱抗菌防霉剂。
进一步地,所述防霉剂选自A2W、MFL、OIT、BIC、342中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述杀菌剂为不含甲醛、VOC和APEO的唑啉类进口高效杀菌剂。
进一步地,所述杀菌剂选自HTK-30、LXE、纳米莎87X、DB20、RS中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述多功能助剂为不含甲醛的VOC的低分子量有机胺盐。
进一步地,所述多功能助剂选自AMP-95、ANP-95、万特中的任一种或多种的组合。
进一步地,所述水为去离子水。
本发明第五方面,提供前述涂料的制备方法,包括步骤:将各制备原料按配比混合均匀,即得。
本发明的第六方面,提供前述涂料在建筑材料领域的用途。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明以植物精油作为主要活性成分,采用外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料对植物精油进行包合获得缓释型植物芳香纳米材料,并与乳液,颜填料及溶剂助剂一起构成缓释型植物芳香功能涂料。能够有效解决植物精油溶解性及挥发稳定性问题并可以有效控制调节涂料颜色,有效使植物精油在涂料中均匀分布,依靠植物精油缓慢地从包合物中释放出来,实现长久有效地优化室内空气质量的功能。
具体实施方式
在进一步描述本发明具体实施方式之前,应理解,本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案;还应当理解,本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案,而不是为了限制本发明的保护范围。下列实施例中未注明具体条件的试验方法,通常按照常规条件,或者按照各制造商所建议的条件。
当实施例给出数值范围时,应理解,除非本发明另有说明,每个数值范围的两个端点以及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义,本发明中使用的所有技术和科学术语与本技术领域技术人员通常理解的意义相同。除实施例中使用的具体方法、设备、材料外,根据本技术领域的技术人员对现有技术的掌握及本发明的记载,还可以使用与本发明实施例中所述的方法、设备、材料相似或等同的现有技术的任何方法、设备和材料来实现本发明。
除非另外说明,本发明中所公开的实验方法、检测方法、制备方法均采用本技术领域常规的技术。
除非特殊说明,本发明各实施例均使用如下原料:
植物精油:可通过市购途径获得,例如可从上海豆蔻化妆品有限公司购买。
实施例1缓释型芳香纳米材料的制备
制备方案:各种植物精油分别采用研磨法制备缓释型芳香纳米材料溶液,干燥粉碎过筛后即得所需缓释型芳香纳米材料样品。
研磨方式优选胶体磨法,提高研磨效率;干燥方式优选采用喷雾干燥法,可使干燥温度提高,缩短受热时间短,提高产率。
表1制备方案
在此需要说明的是,上述表1中的环糊精可以是β-环糊精或者羟乙基-β-环糊精。
所述β-环糊精的分子量为1135、分子式为C42H70O35、CAS号为7585-39-9。
所述羟乙基-β-环糊精的分子量为1443.35、CAS号为128446-32-2。
上述缓释型芳香纳米材料,可简称为如表2中的缓释纳米材料。
表2实验过程参数
实施例2-28缓释型植物芳香功能涂料制备
按照下表3-1、3-2、3-3中的配方,制备缓释型植物芳香功能涂料。
制备方法包括如下步骤:
1)将所述原料组分中的去离子水、分散剂、润湿剂、防冻剂、1/2消泡剂、1/4增稠剂充分搅拌均匀。
2)持续搅拌条件下,在步骤1)所得物料中加入钛白粉、1/2增稠剂、填料和实施例1中制备获得的缓释型芳香纳米材料,高速分散,再转入研磨机内研磨,当产品颗粒细度达到18~22um时,停止研磨。
3)在步骤2)所得物料中加入防霉剂、杀菌剂、多功能助剂、成膜助剂、1/2消泡剂、流平剂、1/4增稠剂、耐水环保粘合剂和遮盖聚合物乳液,搅拌均匀,过滤,包装,即得缓释型植物芳香功能涂料。
需要说明的是,如下表3-1、3-2、3-3中,采用缓释型芳香纳米材料中所含有的精油的名称来代表具体的缓释型芳香纳米材料种类。例如:缓释型芳香纳米材料这一栏中,如果填写的是薰衣草,意思是表2中采用白兰花精油制备成的缓释型芳香纳米材料。
表3-1
表3-2
表3-3
涂料性能检测
将上述实施例2~28的缓释型植物芳香功能涂料均匀涂刷于20x15cm的水泥纤维板上,并将进行缓释型芳香植物功能涂料的香味持续时间测试。该测试通过气相色谱仪(美国HP6890)对缓释型芳香纳米材料进行分析,计算得出含油率对样品的挥发情况进行表征,测试环境温度为25℃,湿度为50%,测试结果如下表4:
表4
表4的结果表明,缓释型植物芳香功能涂料的植物精油的释放得到有效控制而实现缓慢释放。
比较例1
在玫瑰植物芳香涂料制备中,采用玫瑰花蕊粉末作为芳香来源代替玫瑰精油缓释纳米材料直接加入到涂料制备过程中,其它与实施例11一致,玫瑰花蕊粉末水溶液呈红色,而制得的涂料样品最终颜色呈浅绿色,这是因为天然玫瑰花粉中含有类似于紫色石蕊中的天然酚类物质,在不同的pH环境下会出现不同的颜色,而使涂料的颜色无法按照设计进行调控。由于涂料中添加的纯天然生物质原料,初期其香味的挥发性较强。大约涂刷干燥2周左右,其样板散发的味道已基本散尽。充分说明本发明的缓释型植物芳香功能涂料具有能够有效控制调节涂料颜色的辅助功能。
比较例2
在薰衣草芳香涂料制备过程中,采用薰衣草精油作为芳香来源代替薰衣草精油缓释纳米材料直接加入到涂料制备过程中,其它与实施例2一致,精油和水相涂料无法稳定互溶,存放一段时间后,精油会浮于涂料表面。使用精油制作的芳香型涂料,涂膜外观无异常,颜色无异常。涂刷干燥后,经过2周的自然放置,仍有比较浓郁的香味,香味可以维持6个月左右。充分说明本发明的缓释型植物芳香功能涂料能够有效解决植物精油溶解性问题,有效使植物精油在涂料中均匀分布,实现了植物芳香的缓慢释放。
以上所述,仅为本发明的较佳实施例,并非对本发明任何形式上和实质上的限制,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员,在不脱离本发明方法的前提下,还将可以做出若干改进和补充,这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化,均为本发明的等效实施例;同时,凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变,均仍属于本发明的技术方案的范围内。
Claims (16)
1.一种缓释型芳香纳米材料,其制备原料包括:植物精油和疏水性筒状结构纳米材料。
2.根据权利要求1所述的缓释型芳香纳米材料,其特征在于,所述植物精油包合于所述疏水性筒状结构的纳米材料中。
3.根据权利要求1所述的缓释型芳香纳米材料,其特征在于,所述植物精油和疏水性筒状结构纳米材料之间的重量份数比为1:(5~15),优选为1:(6~12),再优选为1:10。
4.根据权利要求1所述的缓释型芳香纳米材料,其特征在于,所述植物精油选自白兰花精油、杜松精油、薰衣草精油、玫瑰精油、洋甘菊精油、茉莉花精油、迷迭香精油、丁香精油或薄荷精油中的任一种或多种。
5.根据权利要求1所述的缓释型芳香纳米材料,其特征在于,所述疏水性筒状结构纳米材料选自外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料,优选环糊精或环糊精衍生物。
6.根据权利要求1所述的缓释型芳香纳米材料,其特征在于,所述外缘亲水内腔疏水的筒状结构纳米材料选自羟乙基-β-环糊精或β-环糊精。
7.如权利要求1-6任一项所述缓释型芳香纳米材料的制备方法,包括步骤:采用疏水性筒状结构纳米材料对植物精油进行包合。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述方法选自饱和水溶液法、研磨法、超声波法、喷雾干燥法。
9.如权利要求1-6任一项所述缓释型芳香纳米材料在制备涂料中的用途。
10.一种缓释型芳香功能涂料,其制备原料包括:如权利要求1-6任一项所述缓释型芳香纳米材料及涂料用各类原料。
11.根据权利要求10所述的涂料,其特征在于,所述涂料用各类原料选自遮盖物聚合物乳液、耐水环保粘合剂、颜填料、分散剂、润湿剂、消泡剂、成膜助剂、防冻剂、增稠剂、流平剂、防霉剂、杀菌剂、多功能助剂、水中的任一种或多种的组合。
12.根据权利要求10所述的涂料,其特征在于,其制备原料包括如下百分含量的组分:遮盖物聚合物乳液2.0~10%;耐水环保粘合剂20~40%;缓释型芳香纳米材料1.0~5.0%;颜填料20~50%;分散剂0.5~1.2%;润湿剂0.1~0.5%;消泡剂0.2~1.0%;成膜助剂0.2~0.8%;防冻剂0.3~1.0%;增稠剂0.2~0.6%;流平剂0.2~0.5%;防霉剂0.1~0.5%;杀菌剂0.1~0.5%;多功能助剂0.1~0.4%;水10~30%。
13.根据权利要求10所述的涂料,其特征在于,还包括以下特征中的任一项或多项:(1)所述遮盖聚合物乳液为一类聚合物内部具有中空微孔结构的聚合物乳液,其中空乳胶粒为400~500nm,空腔率为30%~50%(V/V%),其乳液的壳结构由改性聚苯乙烯、改性聚甲基丙烯酸甲酯、改性聚丙烯腈的一种或两种以上的组合;(2)所述耐水环保粘合剂为不含甲醛、VOC和APEO的水性醋丙乳液、水性乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、水性纯丙乳液、水性苯丙乳液的一种或两种以上的组合;(3)所述颜填料为金红石型钛白粉、碳酸钙、高岭土粉、云母粉、赛博亚纳米胶粉中的一种或两种以上的组合;(4)所述分散剂为不含甲醛、VOC和APEO的阴离子型的聚羧酸钠盐;(5)所述润湿剂为不含甲醛、VOC和APEO的特种非离子型烷基醇聚醚;(6)所述消泡剂为不含甲醛、VOC和APEO的非离子型矿物油类消泡剂;(7)所述成膜助剂为不含甲醛、VOC和APEO的成膜助剂;(8)所述防冻剂为不含甲醛、VOC的低碳醇类;(9)所述增稠剂为纤维素类,包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素的一种或两种以上的组合;(10)所述流平剂为为疏水基团改性的非离子型聚氨酯流平剂;(11)所述防霉剂为不含甲醛、VOC和APEO的复合酚类高效广谱抗菌防霉剂;(12)所述杀菌剂为不含甲醛、VOC和APEO的唑啉类进口高效杀菌剂;(13)所述多功能助剂为不含甲醛的VOC的低分子量有机胺盐;(14)所述水为去离子水。
14.根据权利要求11所述的涂料,其特征在于,还包括以下特征中的任一项或多项:(1)所述遮盖聚合物乳液选自优创E;(2)所述耐水环保粘合剂选自塞拉尼斯1608、陶氏SF-400、巴斯夫502中的一种或多种的组合;(3)所述颜填料选自钛白粉996、重钙1250中的任一种或多种;(4)所述分散剂选自HTK-5040、SN-5040、SN-5027、AKN-2263、WE-D210、P-30中的任一种或多种;(5)所述润湿剂选自PE-100、SN-992、SN-990、BD-109中的任一种或多种的组合;(6)所述消泡剂选自F111、NXZ、SN TP-39、SN-154、681F、SPA-202、SN-318、SN-1349、SN-345、SN-1340、SN-1410、SN-1350、439、247中的任一种或多种的组合;(7)所述成膜助剂选自十二碳醇酯、TEXANOL、丙二醇苯醚、三丙二醇丁醚中的任一种或多种的组合;(8)所述防冻剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇的一种或两种以上的组合;(9)所述增稠剂选自羟乙基纤维素、SN-636、SN-640、TT-935、ASE-60、AXE-60、AT-06中的任一种或多种的组合;(10)所述流平剂选自2020B、SN-612NC、SN-623N、SN-621N、R-2020中的任一种或多种的组合;(11)所述防霉剂选自A2W、MFL、OIT、BIC、342中的任一种或多种的组合;(12)所述杀菌剂选自HTK-30、LXE、纳米莎87X、DB20、RS中的任一种或多种的组合;(13)所述多功能助剂选自AMP-95、ANP-95、万特中的任一种或多种的组合。
15.如权利要求10-14任一项权利要求所述涂料的制备方法,包括步骤:将各制备原料按配比混合均匀即得。
16.如权利要求10-14任一项权利要求所述涂料在建筑材料领域的用途。
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