CN110256250B - 一种利用模拟移动床制备高纯度共轭亚油酸酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种利用模拟移动床制备高纯度共轭亚油酸酯的方法，原料选择共轭亚油酸乙酯原料；固定相选用C8和C18硅胶，流动相为乙醇/水、甲醇/水和乙腈/水；原料液进样液的制备，将低纯度共轭亚油酸乙酯溶解于甲醇中，制成原料溶液；洗脱液为甲醇/水；将原料液和洗脱液连续流入模拟移动床色谱系统，该系统为四区模拟移动床，每区均由2根以上的色谱柱串联而成，色谱柱内均填充C18硅胶，产品从萃取口取出，而杂质则从萃余口流出。本发明的有益效果是使共轭亚油酸乙酯含量80％的原料纯化至含量97％以上的高纯产品。

Description

一种利用模拟移动床制备高纯度共轭亚油酸酯的方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，涉及一种利用模拟移动床规模化制备高纯度共轭亚油酸酯的方法。
背景技术
共轭亚油酸(简称CLA)是亚油酸的异构体，一般指碳9和11或碳10和12位为不饱和双键的共轭亚油酸，理论上各有四个异构体，但一般以c9，t11-CLA和t10，c12-CLA两种异构体含量为高。CLA是天然的脂类、糖类代谢调节因子，参与生物体的脂类和糖类代谢过程，改善失调的脂糖平衡，对于平衡脂肪细胞和血糖有重要作用。研究表明，CLA以其独特的减肥降脂作用，对肥胖、高血脂等症有较好的防治作用。目前，CLA已被美国食品协会列入GRAS(GRN No.000153)的候选名单，广泛应用于保健品、功能食品及食品添加剂等领域；我国也已批准CLA作为新资源食品。
共轭亚油酸应用广泛，可作为保健食品、食品添加剂、化妆品原料，并进一步可开发为药品。2012年7月，美国FDA经过严格审查批准高纯度二十碳五烯酸乙酯(EEPA)作为处方药用于治疗高甘油三酯血症，标志着高纯度的功能性油脂可以开发成为药物。药用功能性油脂要求纯度在95％以上，而目前市场上的共轭亚油酸乙酯(CLA-EE)纯度主要是70％和80％，极少量90％，尚未有共轭亚油酸纯度超过95％的产品。传统的分离制备方法，如尿素包合法和脂酶催化法等无法制备纯度超过95％的产品。因此，有必要对CLA高纯度规模制备工艺开展深入研究，为其开发药品奠定坚实的基础。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用模拟移动床制备高纯度共轭亚油酸酯的方法，本发明的有益效果是使低共轭亚油酸乙酯(CLA-EE)原料纯化至含量97％以上的高纯产品。
本发明所采用的技术方案是原料选择低纯度共轭亚油酸乙酯为原料；固定相选用C8硅胶和C18硅胶；流动相为乙醇/水、甲醇/水和乙腈/水等；
制备方法：
(1)原料进样液的制备，将低纯度共轭亚油酸乙酯溶解于甲醇(或乙醇)中，制成原料液；
(2)洗脱液为乙醇/水、甲醇/水和乙腈/水等；
(3)将原料液和洗脱液连续流入模拟移动床色谱系统，该系统为四区模拟移动床，每区布置2根色谱柱，2个色谱柱全部填充C18硅胶(或1根C8硅胶色谱柱和1根C18硅胶色谱柱串联)，产品从萃取口取出，而杂质则从萃余口流出。
进一步，低纯度共轭亚油酸乙酯原料溶解于甲醇(或乙醇)中。
进一步，洗脱液为乙醇/水、甲醇/水和乙腈/水等。
附图说明
图1是纯度为80.15％共轭亚油酸乙酯原料气相分析结果；
图2是四区模拟移动床结构示意图；
图3实施例1固定相为C18硅胶制备高纯度共轭亚油酸乙酯(97.55％)气相分析结果；
图4实施例2固定相为C8硅胶和C18硅胶串联制备高纯度共轭亚油酸乙酯(98.33％)气相分析结果。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
原料为低纯度共轭亚油酸乙酯购自青岛澳海生物有限公司，气相分析结果表明共轭亚油酸乙酯含量为80.15％(图1)。
仪器选用德国诺尔科学仪器有限公司的模拟移动床色谱分离系统CSEP9116，该系统为四区模拟移动床，每区布置2根色谱柱。色谱柱选用C18硅胶(或C8硅胶和C18硅胶串联)，流动相可选用乙醇/水、甲醇/水和乙腈/水等，优选甲醇/水。
纯化实验：
(1)原料液的制备，将低纯度共轭亚油酸乙酯原料溶解于甲醇(或乙醇)中，制成原料液溶液。
(2)洗脱液可选用乙醇/水、甲醇/水和乙腈/水等，优选甲醇/水(80:20W/W)。
(3)将原料液和洗脱液连续流入模拟移动床色谱系统，该系统为四区模拟移动床，每区布置2根色谱柱，2根色谱柱均为C18硅胶色谱柱，或为C8硅胶色谱柱和C18硅胶串联，产品从萃取口取出，而杂质则从萃余口流出。设置适宜的切换时间，进行分离纯化，具体工艺流程见图2。
纯化后的共轭亚油酸乙酯利用气相色谱进行含量测定。一次性吸管取两滴产品，用2毫升正己烷溶解，取0.6微升左右进样。气相色谱30米极性毛细管柱，进样250℃，柱温200℃，检测氢火焰260℃。采用面积归一化法计算共轭亚油酸乙酯含量。
实施例1
高纯度共轭亚油酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
原料进样液的制备，将纯度为80.15％共轭亚油酸乙酯溶解于甲醇中，制成25mg/mL的溶液。
洗脱液为甲醇/水(80:20W/W)。
将原料液和洗脱液连续流入模拟移动床色谱系统，该系统为四区模拟移动床，每区布置2根色谱柱，2根色谱柱均为C18硅胶色谱柱，产品从萃取口取出，而杂质则从萃余口流出。设置切换时间5min，I-IV区流量依次3.8mL/min、3.2mL/min、3.5mL/min和2.8mL/min，进行分离纯化。
利用气相色谱测定分离纯化后的共轭亚油酸乙酯含量，结果表明制备的高纯度共轭亚油酸乙酯收率为76.3％，纯度为97.55％，气相色谱图谱见图3。
实施例2
高纯度共轭亚油酸乙酯的制备方法，包括以下步骤：
原料进样液的制备，将纯度为80.15％共轭亚油酸乙酯溶解于甲醇中，制成25mg/mL的溶液。
洗脱液为甲醇/水(80:20W/W)。
将原料液和洗脱液连续流入模拟移动床色谱系统，该系统为四区模拟移动床，每区布置2根色谱柱，2根色谱柱为1根C8硅胶色谱柱和1根C18硅胶串联，产品从萃取口(Extract)取出，而杂质则从萃余口(Raffinate)流出。设置切换时间5.2min，I-IV区流量依次3.6mL/min、3.1mL/min、3.3mL/min和2.5mL/min，进行分离纯化。
利用气相色谱测定分离纯化后的共轭亚油酸乙酯含量，结果表明制备的高纯度共轭亚油酸乙酯收率为78.2％，纯度为98.33％，气相色谱图谱见图4。
实施例1和实施例2都能得到高纯度共轭亚油酸，制备的共轭亚油酸乙酯纯度超过97％。
以上所述仅是对本发明的较佳实施方式而已，并非对本发明作任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施方式所做的任何简单修改，等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。

Claims (1)

1.一种利用模拟移动床制备共轭亚油酸酯的方法，其特征在于：
(1)原料液进样液的制备，将纯度为80％共轭亚油酸乙酯溶解于甲醇中，制成原料液；
(2)洗脱液为甲醇/水80:20W/W；
(3)将原料液和洗脱液连续流入模拟移动床色谱系统，该系统为四区模拟移动床，每区布置2根色谱柱，内填充C18硅胶，或者C8硅胶和C18硅胶串联，产品从萃取口取出，而杂质则从萃余口流出。
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