CN110249038A

CN110249038A - 新型表面活性剂混合物、包含其的新型组合物及其在用于灭火的泡沫液中的用途

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Publication number: CN110249038A
Application number: CN201780085602.3A
Authority: CN
Inventors: 玛丽-弗朗索瓦丝·希拉克; 乔治·达科斯塔; 杰罗姆·吉尔博
Original assignee: PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE
Current assignee: PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE; Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 2016-12-23
Filing date: 2017-12-12
Publication date: 2019-09-17
Anticipated expiration: 2037-12-12
Also published as: WO2018115635A1; CN110249038B; FR3061025A1; US20190314660A1; FR3061025B1; JP7143302B2; CA3047853A1; AU2017383280A1; JP2020513890A; EP3559181A1

Abstract

表面活性剂混合物，其包含(i)50％‑99％C1，对于100％其重量，C1包含：(a)65％‑90％的化合物R1‑C(＝O)‑NH‑CH(COOH)‑(CH2CH2)‑COOH，R1表示C7‑C17，(b)10％‑35％的化合物R1‑C(＝O)‑OH；(ii)1％‑50％C2，对于100％其重量，C2包含：(c)37.5％‑100％的R3‑O‑(G3)p‑H，R3表示C12‑C16，G3表示还原糖的残基，1.05≤p≤5，(d)0％‑37.5％的醇R3‑OH，(e)0％‑12.5％的R4‑O‑(G4)q‑H，R4表示C4‑C7，G4表示还原糖的残基，1.05≤q≤5，(f)0％‑12.5％的醇R4‑OH。所述表面活性剂混合物作为灭火泡沫液的成分的用途。用于灭火的方法。

Description

新型表面活性剂混合物、包含其的新型组合物及其在用于灭火的泡沫液中的用途

本发明涉及一种新型的表面活性剂混合物、包含其的组合物及其用于制备灭火泡沫液的用途。

泡沫由一组由液体薄层隔开的气体小室组成，并且由分散在液体中的气体产生的或多或少的细小气泡的并置形成。它们通常通过混合气体(例如空气或氮气或二氧化碳)由包含至少一种发泡表面活性剂的水性组合物制备。已知某些表面活性剂通过与气体混合产生泡沫。

众所周知使用包含至少一种发泡表面活性剂的组合物来形成旨在用于灭火的泡沫。可以提及灭火泡沫的四种作用方式：隔离易燃蒸气和气体，用泡沫中含有的水冷却，闷熄火并阻挡着火点的辐射热。比液体轻的泡沫被送到火表面上或着火的体积中，并且主要通过冷却和/或闷熄作用；在后一种情况下，泡沫形成隔离罩，防止氧气(燃烧物)供应给火并因此使其与可燃物隔离。

这些泡沫特别适用于易燃液体的灭火，所述易燃液体例如溶剂，并且更特别是醇(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇)、胺、酮(丙酮、甲基乙基酮)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯)和烃。

为了产生泡沫，必须剧烈混合在压力下的水、泡沫液和气体(例如空气、二氧化碳或氮气)。

泡沫液是具有降低与其混合的水的表面张力的特性的流体，当将水、泡沫液和气体置于接触时允许形成气泡。旨在用于产生用于灭火的泡沫的包含发泡剂的混合物被称为“灭火泡沫液”，并且通常以其在压力下与水混合后获得的泡沫形式喷射到火上。

泡沫的特征在于其膨胀度、其膨胀率和其稳定性。

膨胀度(T_F)是由发泡组合物产生的泡沫体积与所用发泡溶液(水和泡沫液)的体积之间的比率。因此，膨胀度增加越多，泡沫越轻并且其体积越大，并且因此所述泡沫喷落的距离越大。在火灾控制技术领域中，对以下进行区分：

-极低膨胀泡沫，对于其(T_F)小于4；它们用成膜泡沫液在液体表面形成凝胶或膜，并且因此有助于减缓蒸发；

-低膨胀泡沫，对于其(T_F)大于或等于4且小于20；它们可以通过移动喷枪或炮喷射到很远的距离；它们是稳定的，在火上提供抵抗罩，并且对大气条件敏感性不足；

-中等膨胀泡沫，对于其(T_F)大于或等于20且小于200；它们可以喷射最高达约10米，它们被证明对恶劣天气更敏感，并且它们对重燃的抵抗力小于低膨胀泡沫对重燃的抵抗力。它们可用于其中需要大量泡沫但供水有限的情况，并且它们也适用于泄漏物或液化气体的保留处理。

-高膨胀泡沫，对于其(T_F)大于或等于200；它们适用于以大体积对抗火灾，但其是轻的并且因此可以通过风分散。它们更好地适合于内部使用，例如用于烃或极性液体储罐的火灾。

作为用于火灾控制的泡沫液，存在尤其是基于蛋白质的泡沫液，基于氟蛋白质的泡沫液，形成漂浮膜的泡沫液，称为AFFF，意指：“Aqueous Film-Forming Foam[水性成膜泡沫]”，和称为A4P的多用途泡沫液，意指“Agent Produisant une Pellicule ProtectricePolyvalente[Multi-Purpose Protective Film-Forming Agent[多用途保护膜形成剂]]”或ARAFFF，意指：“Alcohol Resistant Aqueous Film-Forming Foam[耐醇水性成膜泡沫]”。

-基于蛋白质的泡沫液由蛋白质水解产物组成；它们使得可以获得具有有效抗重燃性的泡沫，并且优选用于对抗化学和/或石油工业工厂中的大火；

-AFFF泡沫液使得能够迅速熄灭由基于烃的液体引起的火灾；它们包含非氟表面活性剂和氟表面活性剂，所述表面活性剂具有非常低的表面张力值，并且因此使得可以产生泡沫，通过倾析，所述泡沫形成浮在烃表面上的水性膜，这使得可以灭火和避免潜在的重燃。然而，它们对由极性溶剂尤其是低分子量的醇、酮和酯引起的火灾效率不高。

ARAFFF泡沫液使得可以对抗极性溶剂的火灾。它们还包括氟表面活性剂、非氟表面活性剂和水溶性聚合物；此聚合物在与极性溶剂接触时沉淀，并在所述极性溶剂与泡沫之间形成保护层。

在AFFF和ARAFFF型泡沫液中存在非氟表面活性剂使得可以获得可用于灭火的其他特征，例如快速形成足够大体积的足够稳定的泡沫。

以编号WO 91/01160和WO 92/15371公开的国际专利申请描述了制备含有非离子表面活性剂如烷基多糖苷(其以商品名“APG 300”和“APG 325”出售，其烷基链包含从9至11个碳原子)的AFFF和ARAFFF型灭火泡沫液。以编号WO 92/15371公布的国际专利申请未传授或鼓励将非离子表面活性剂如烷基多糖苷与阴离子表面活性剂如谷氨酸的N-酰基衍生物组合，因为WO 92/15371披露了与“癸基硫酸钠”的组合允许“泡沫膨胀增加”(WO 92/15371，第6页，第25至27行)。

以编号WO 96/38204公开的国际专利申请披露了发泡组合物，所述发泡组合物包含至少一种氟表面活性剂和至少一种烷基多糖苷半磺基琥珀酸酯表面活性剂(在直链或支链烷基链上包含从6至18个碳原子)。

以编号US 5 434 192公开的美国专利披露了水性组合物的用途，所述水性组合物包含聚合物、溶剂、氟表面活性剂和一种或多种烷基多糖苷类型的非离子表面活性剂，所述组合物旨在用于产生泡沫，所述泡沫用于在溢出后抑制烃和有机溶剂的蒸气。

为了获得高稳定性泡沫，本领域技术人员必须将发泡表面活性剂与一种或多种添加剂组合，所述添加剂具有增加形成泡沫的气体小室的刚度的作用。

以编号2 439 230公开的法国专利申请披露了作为发泡助剂的脂肪胺，表面活性剂如烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐的水溶液的用途。

以编号WO 03/035794 A1公开的国际专利申请传授了烷基磷酸酯单酯提高了用于油井钻探过程的泡沫的稳定性。

然而，泡沫稳定添加剂通常难以生物降解并且偶尔有毒，这使得它们不符合新的环境要求和监管规定。因此，它们被证明不能用于旨在用于对抗露天火灾的泡沫，尤其不能用于林地环境中。

最近开发了新的技术方案用于制备表面活性剂，所述表面活性剂产生稳定的泡沫而无需添加泡沫稳定添加剂。因此，可以提及以公开号WO 2012/085391 A1公开的国际专利申请，其披露了使用呈泡沫形式的水性流体在地下地层中钻洞的方法，所述泡沫通过以下方式获得：混合气体或气体混合物和水溶液，所述水溶液包含谷氨酸的N-酰基衍生物或其盐、和/或天冬氨酸的N-酰基衍生物或其盐，其中酰基包含从8至18个碳原子。由包含此类谷氨酸的N-酰基衍生物或其盐、和/或天冬氨酸的N-酰基衍生物或其盐的水溶液产生的泡沫具有以短膨胀时间形成和显示机械特性两种优点，所述特性使它们适用于地下洞钻探作业期间去除碎石的步骤。

然而，申请人已经观察到由包含谷氨酸的N-酰基衍生物或其盐、和/或天冬氨酸的N-酰基衍生物或其盐的水溶液形成的泡沫的灭火用途所需的特性，尤其是膨胀时间和泡沫稳定性，呈现使它们具有随机效率的变化。

因此，需要能够产生具有足够快的膨胀时间的泡沫的表面活性剂体系，所述泡沫保持足够稳定并且具有小于或等于20的膨胀度，使得它们可以用于灭火。

这就是本发明的第一主题是表面活性剂混合物(M₁)的原因，所述表面活性剂混合物的特征在于所述表面活性剂混合物包含，每100％其质量：

(i)-按质量计从50％至99％、更特别地按质量计从55％至99％并且甚至更特别地按质量计从57％至99％的组合物(C₁)，所述组合物包含，每100％其质量：

(α)-按质量计从65％至90％、更特别是按质量计从65％至85％、并且最特别是按质量计从65％至80％的至少一种式(I)的化合物：

R₁-C(＝O)-NH-CH(COOH)-(CH₂)₂-COOH (I)

呈部分或完全盐化的酸形式，其中基团R₁-C(＝O)-表示包含从8至18个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的酰基，和

(β)-按质量计从10％至35％、更特别是按质量计从15％至35％、并且最特别是按质量计从20％至35％的至少一种式(II)的化合物：

R₁-C(＝O)-OH (II)

呈部分或完全盐化的酸形式，其中基团R₁是如对于式(I)所定义的，

(ii)-按质量计从1％至50％、更特别是按质量计从1％至45％并且甚至更特别是按质量计从1％至43％的组合物(C₂)，所述组合物包含，每100％其质量：

(γ)-按质量计从37.5％至100％的组合物(C₃)或组合物(C₃)的混合物，所述组合物(C₃)由式(III)表示：

R₃-O-(G₃)_p-H (III)

其中R₃表示包含从12至16个碳原子的直链或支链的、饱和或不饱和的肪脂族基团，G₃表示还原糖残基，并且p表示大于或等于1.05并且小于或等于5的小数，所述组合物(C₃)由式(III₁)、(III₂)、(III₃)、(III₄)和(III₅)表示的化合物的混合物组成：

R₃-O-(G₃)₁-H(III₁)，

R₃-O-(G₃)₂-H(III₂)，

R₃-O-(G₃)₃-H(III₃)，

R₃-O-(G₃)₄-H(III₄)，

R₃-O-(G₃)₅-H(III₅)，

这些化合物处于相应的摩尔比例a₁、a₂、a₃、a₄和a₅，使得：

总和a₁+a₂+a₃+a₄+a₅等于1，并且

总和a₁+2a₂+3a₃+4a₄+5a₅等于p；

(δ)-按质量计从0％至37.5％的至少一种式(IV)的醇：

R₃-OH (IV)

其中R₃是如对于前述式(III)所定义的，

(ε)-从0％至12.5％的组合物(C₄)或组合物(C₄)的混合物，所述组合物(C₄)由式(V)表示：

R₄-O-(G₄)_q-H(V)

其中R₄表示直链脂肪族基团，选自丁基(n-C₄H₉-)、戊基(n-C₅H₁₁-)、己基(n-C₆H₁₃-)、庚基(n-C₇H₁₅-)，G₄表示还原糖残基，并且q表示大于或等于1.05且小于或等于5的小数，所述组合物(C₄)由式(V₁)、(V₂)、(V₃)、(V₄)和(V₅)表示的化合物的混合物组成：

R₄-O-(G₄)₁-H(V₁)，

R₄-O-(G₄)₂-H(V₂)，

R₄-O-(G₄)₃-H(V₃)，

R₄-O-(G₄)₄-H(V₄)，

R₄-O-(G₄)₅-H(V₅)，

这些化合物处于相应的摩尔比例a’₁、a’₂、a’₃、a’₄和a’₅，使得：

总和a’₁+a’₂+a’₃+a’₄+a’₅等于1，并且

总和a’₁+2a’₂+3a’₃+4a’₄+5a’₅等于q；以及

(η)-按质量计从0％至12.5％的至少一种式(VI)的醇：

R₄-OH (VI)

其中R₄是如对于前述式(V)所定义的。

术语“呈部分或完全盐化的酸形式的式(I)或(II)的化合物”意指，在本发明的上下文中，存在于所述式(I)或(II)的化合物中的一种或另一种中的一个、几个或所有羧基官能团呈酸形式(-COOH)或盐化的形式(-COO^-M⁺)。在后一种情况下，M⁺表示选自以下的一价阳离子：

-铵阳离子，

-碱金属的一价阳离子，例如钠(Na⁺)、钾(K⁺)或锂(Li⁺)阳离子，

-(羟烷基)铵、双(羟烷基)铵或三(羟烷基)铵阳离子，其中羟烷基包含从1至4个碳原子，例如2-羟基乙铵、2-羟基丙铵、双(2-羟乙基)铵和三(2-羟乙基)铵阳离子，

-(烷氧基烷基)铵、双(烷氧基烷基)铵或三(烷氧基烷基)铵阳离子，其中所述一个或多个烷氧基烷基包含从2至6个碳原子，例如2-乙氧基乙铵阳离子，

-(羟烷基氨基烷基)铵、双(羟烷基氨基烷基)铵或三(羟烷基氨基烷基)铵阳离子，其中所述一个或多个羟烷基氨基烷基包含从2至6个碳原子，例如2-羟乙基氨基甲铵阳离子和2-羟乙基氨基乙铵阳离子。

术语“还原糖残基”在定义中表示如前所定义的式(III)和(V)的残基(G₃)和(G₄)，在异头碳与缩醛基团的氧之间没有建立糖苷键的糖衍生物的残基，如以下参考出版物中所定义的：“Biochemistry[生物化学]，Daniel Voet/Judith G.Voet，第250页，约翰威立出版有限公司(John Wyley&Sons)，1990”。

低聚结构(G₃)_p和(G₄)_q可以是呈任何异构形式，无论它是光学异构、几何异构或区域异构；它还可以表示异构体的混合物。

在如上定义的式(III)中，基团R₃通过糖残基的异头碳连接至G₃，以便形成缩醛官能团。类似地，在如上定义的式(V)中，基团R₄通过糖残基的异头碳连接至G₄，以便形成缩醛官能团。

根据如前所定义的混合物(M₁)的具体方面，在式(III)中，G₃和G₄可以相同或不同，彼此独立地表示还原糖残基、葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖和塔罗糖(tallose)。

对于式(III)和(IV)中的R₃，术语“包含从12至16个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的脂肪族基团”尤其表示

-选自十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)、十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)和十六烷基(n-C₁₆H₃₂-)基团的直链烷基，

-衍生自式(1)的异烷醇的支链烷基：

(CH₃)(CH₃)CH-(CH₂)_r-CH₂-OH (1)

其中r表示在8与16之间的整数，例如异十二烷基、异十三烷基、异十四烷基、异十五烷基或异十六烷基；

-衍生自式(2)的格尔伯特(Guerbet)醇的支链烷基：

CH(C_sH_2s+1)(C_tH_2t+1)-CH₂-OH (2)

其中t是在2与12之间的整数，s是在2与14之间的整数，并且总和s+t大于或等于10且小于或等于14，例如2-乙基癸基、2-丁基辛基、2-乙基十二烷基、2-丁基癸基、2-己基辛基、2-己基癸基或2-丁基十二烷基。

根据具体方面，所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在所述组合物(C₂)中，组合物(C₄)和式(VI)的醇的比例为零。

根据另一个具体方面，所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在所述组合物(C₂)中，组合物(C₄)的比例大于0。

根据本发明的另一个具体方面，式(I)和式(II)的化合物以钠盐或钾盐形式部分或完全盐化。

根据另一个具体方面，如前所定义的所述混合物(M₁)每100％其质量包含按质量计从55％至99％的所述组合物(C₁)和从按质量计1％至按质量计45％的所述组合物(C₂)，并且更特别地按质量计从57％至99％的所述组合物(C₁)和从按质量计1％至按质量计43％的所述组合物(C₂)。

根据另一个具体方面，如前所定义的组合物(C₁)每100％其质量包含按质量计从65％至90％的一种或多种式(I)的化合物和按质量计从10％至35％的一种或多种式(II)的化合物；并且更特别地，按质量计从65％至85％的一种或多种式(I)的化合物和按质量计从15％至35％的一种或多种式(II)的化合物。

在如前所定义的式(I)和(II)中，基团R₁-(C＝O)-更具体地表示选自以下的酰基：辛酰基、癸酰基、ω-十一碳烯酰基、十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、9-十八碳烯酰基、9,12-十八碳二烯酰基和9,12,15-十八碳三烯酰基。

如前所述的式(I)的化合物通常通过N-酰化对应氨基酸或其盐获得。其描述于例如以编号WO98/09611公布的国际专利申请中。它在氨基酸或氨基酸混合物上等效地进行。酰化剂通常由下式的羧酸的活化衍生物组成：

R₁-C(＝O)-OH，

其中R₁是如前所定义的，例如此酸的对称酸酐、此酸的甲酯、或酰卤如酰氯或酰溴。它也可以由从天然油或动物或植物来源的脂肪(例如椰子仁油、椰子油、棕榈仁油、棕榈油、大豆油、菜籽油、玉米油、牛油、鲸蜡油或鲱鱼油)获得的羧酸的活化衍生物的混合物组成。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于所述组合物(C₁)通过至少包括以下的方法获得：

-一个步骤A)：用酰氯混合物酰化式(VII)的化合物：

NH₂-CH(COOH)-(CH₂)₂-COOH (VII)，

所述化合物呈部分或完全盐化的酸形式，所述酰氯混合物每100mol％包含从40mol％至60mol％的十二烷酰氯、从10mol％至20mol％的十四烷酰氯、从5mol％至15mol％的癸酰氯和从5mol％至15mol％的辛酰氯、和任选地最高达100mol％的十六烷酰氯和/或十八烷酰氯和/或9-十八碳烯酰氯和/或十八-9,12-二烯酰氯。

根据更具体的方面，所使用的酰氯混合物每100mol％包含11mol％的辛酰氯、9.5mol％的癸酰氯、51mol％的十二烷酰氯、15.5mol％的十四烷酰氯、6.5mol％的十六烷酰氯、2mol％的十八烷酰氯、3mol％的9-十八碳烯酰氯和1.5mol％的十八-9,12-二烯酰氯。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于所述一种或多种式(I)的化合物选自N-椰油酰谷氨酸单钠、N-椰油酰谷氨酸单钾、N-椰油酰谷氨酸二钠和N-椰油酰谷氨酸二钾。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于所述组合物(C₂)包含，每100％其质量：

(γ)-大于或等于70％且小于100％质量比例的所述组合物(C₃)，和

(δ)-大于或等于0％且小于或等于7.5％质量比例的所述式(IV)的醇，

(ε)-大于或等于0％且小于或等于20％质量比例的所述组合物(C4)，和

(η)-大于或等于0％且小于或等于2.5％质量比例的所述式(VI)的醇。

根据甚至更具体的方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于如前所定义的所述组合物(C₂)，每100％其质量，包含大于或等于90％且小于或等于100％质量比例的所述组合物(C₃)、大于或等于0％且小于或等于1.5％质量比例的所述式(IV)的醇，等于0％至7％质量比例的所述组合物(C₄)以及等于0％至1.5％质量比例的所述式(VI)的醇。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在所述式(III)中，G₃表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在所述式(III)中，p表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数、更特别是大于或等于1.05且小于或等于2.0的小数并且甚至更特别地大于或等于1.25且小于或等于2.0的小数。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(III)和(IV)中，基团R₃表示选自十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)、十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)和正己基癸基(n-C₁₆H₃₂-)基团的直链烷基。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(V)中，G₄表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在所述式(V)中，q表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数、更特别是大于或等于1.05且小于或等于2.0的小数并且甚至更特别地大于或等于1.25且小于或等于2.0的小数。

根据具体方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(V)和(VI)中，R₄表示选自己基(n-C₆H₁₃-)和庚基(n-C₇H₁₅-)基团的直链烷基。

根据甚至更具体的方面，在式(V)和(VI)中，R₄表示庚基(n-C₇H₁₅-)。

根据另一个甚至更具体的方面，在式(V)和(VI)中，R₄表示正己基(n-C₆H₁₃-)。

根据另一个甚至更具体的方面，本发明的主题是如前所定义的所述混合物(M₁)，其特征在于，在式(V)和(VI)中，R₄表示2-乙基己基。

根据另一个具体方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于所述组合物(C₂)包含组合物(C₃)和组合物(C₄)的混合物，所述混合物包含，每100％其质量：

(γ₁)-按质量计从30％至90％、更特别是按质量计从50％至89％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)，

(γ₂)-按质量计从9％至40％、更特别是按质量计从10％至30％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)，以及

(γ₃)-按质量计从1％至10％、更特别是按质量计从1％至5％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十六烷基(n-C₁₆H₃₂-)，以及

(ε₁)-按质量计从0％至20％、更特别是按质量计从0％至15％的由式(V)表示的组合物(C₄)，其中R₄表示庚基(n-C₇H₁₅-)。

根据另一个具体方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于所述组合物(C₂)包含组合物(C₃)和组合物(C₄)的混合物，所述混合物包含，每100％其质量：-按质量计从30％至90％、更特别地按质量计从35％至89％并且甚至更特别地按质量计从50％至89％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)，

-按质量计从9％至40％、更特别地按质量计从10％至40％并且甚至更特别地按质量计从10％至30％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)，以及

-按质量计从1％至10％、更特别地按质量计从1％至5％并且甚至更特别地按质量计从1％至5％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十六烷基(n-C₁₆H₃₂-)，以及

-按质量计从0％至20％、更特别地按质量计从0％至20％并且甚至更特别地按质量计从0％至15％的由式(V)表示的组合物(C₄)，其中R₄表示2-乙基己基。

根据另一个具体方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于组合物(C₂)包含组合物(C₃)的混合物，所述混合物包含，每100％其质量：

-按质量计从50％至90％、更特别地按质量计从70％至90％并且甚至更特别地按质量计从80％至90％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)，

-按质量计从9％至40％、更特别地按质量计从9％至25％并且甚至更特别地按质量计从9％至15％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)，以及

-按质量计从1％至10％、更特别地按质量计从1％至5％并且甚至更特别地按质量计从1％至5％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示正十六烷基(n-C₁₆H₃₂-)。

根据更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于在式(III)中，G₃表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基，p表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数、更特别地大于或等于1.05且小于或等于2.0的小数并且甚至更特别地大于或等于1.25且小于或等于2.0的小数，并且R₃表示选自十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)、十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)和十六烷基(n-C₁₆H₃₂-)基团的直链烷基。

根据甚至更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在式(III)中，G₃表示葡萄糖残基，p表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数，并且R₃表示选自十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)、十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)和十六烷基(n-C₁₆H₃₂-)基团的直链烷基。

根据另一个更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在式(III)中，G₃表示木糖残基，p表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数，并且R₃表示选自十二烷基(n-C₁₂H₂₅-)基团、十四烷基(n-C₁₄H₂₉-)基团和十六烷基(n-C₁₆H₃₂-)基团的直链烷基。

根据另一个更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在式(V)中，G₄表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基，q表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数、更特别地大于或等于1.05且小于或等于2.0的小数并且甚至更特别地大于或等于1.25且小于或等于2.0的小数，并且R₄表示选自己基(n-C₆H₁₃-)、庚基(n-C₇H₁₅-)和2-乙基己基基团的脂肪族烷基。

根据甚至更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在式(V)中，G₄表示葡萄糖残基，q表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数，并且R₄表示选自己基(n-C₆H₁₃-)、庚基(n-C₇H₁₅-)和2-乙基己基基团的脂肪族烷基。

根据甚至更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在式(V)中，G₄表示葡萄糖残基，q表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数，并且R₄表示庚基(n-C₇H₁₅-)基团。

根据甚至更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在式(V)中，G₄表示木糖残基，q表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数，并且R₄表示选自己基(n-C₆H₁₃-)、庚基(n-C₇H₁₅-)和2-乙基己基基团的脂肪族烷基。

根据最具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于，在式(V)中，G₄表示木糖残基，q表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数，并且R₄表示庚基(n-C₇H₁₅-)基团。

根据甚至更具体的方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于组合物(C₃)通过进行以下方法获得，所述方法包括至少一个步骤A')：以下项的糖基化：

-1至5摩尔当量、更特别地从2至4摩尔当量、甚至更特别地从3至4摩尔当量的醇混合物，所述混合物每100mol％包含：

-从40mol％至90mol％、更特别是从65mol％至90mol％并且甚至更特别是从75mol％至90mol％的1-十二烷醇，

-从9mol％至40mol％、更特别是从9mol％至20mol％并且甚至更特别是从9mol％至20mol％的1-十四烷醇，以及

-从1mol％至20mol％、更特别是从1mol％至15mol％并且甚至更特别是从1mol％至5mol％的1-十六烷醇，

-与1摩尔当量的式(VII)的还原糖：

HO-(G₃)-H (VII)

其中G₃表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。

根据另一个具体方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于组合物(C₄)通过进行以下方法获得，所述方法包括至少一个步骤A₁’：以下项的糖基化：

-1至4摩尔当量、更特别地从1至3摩尔当量、甚至更特别地从2至3摩尔当量的至少一种式(VI)的醇与1摩尔当量的式(VIII)的还原糖：

HO-(G₄)-H (VIII)

其中G₄表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。

根据另一个具体方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于组合物(C₃)通过进行以下方法获得，所述方法包括至少一个步骤A'：通常在机械搅拌下通过以下方式进行的糖基化：在酸性催化体系存在下，在预定温度和部分真空条件下，将1摩尔当量的还原糖(G₃)置于与从1至5摩尔当量的如前所述的1-十二烷醇、1-十四烷醇和1-十六烷醇的混合物接触。

类似地，用于制备如前所定义的组合物(C₄)的方法的步骤A₁’通常在机械搅拌下通过以下方式进行：在酸性催化体系存在下，在预定温度和部分真空条件下，将1摩尔当量的还原糖(G₄)置于与从1至4摩尔当量的至少一种式(V)的醇接触。

此类温度和部分真空条件是，例如，在70℃与130℃之间的温度值以及在300毫巴(3×10⁴Pa)与20毫巴(2×10³Pa)之间的部分真空。糖基化的步骤A’和步骤A₁’的实施使得可以分别形成组合物(C₃)，即由如前所定义的式(III₁)、(III₂)、(III₃)、(III₄)和(III₅)表示的化合物、和任选地过量的式(IV)的醇或醇(IV)的混合物的混合物，以及组合物(C₄)，即由如前所定义的式(V₁)、(V₂)、(V₃)、(V₄)和(V₅)表示的化合物、和任选地过量的式(VI)的醇的混合物。

如果必要的话或如果需要，用于制备如前所定义的相应的组合物(C₃)和(C₄)的方法的步骤A’或步骤A₁’可以相应地接着去除相应地式(IV)的醇或式(IV)的醇的混合物、以及式(VI)的醇的步骤B'或步骤B₁’，所述醇在步骤A’)或步骤A₁’期间未反应。

如果必要的话或如果需要，此种制备方法可以通过中和、过滤和脱色操作完成。

在以上定义的方法的步骤A'和步骤A₁’中，术语“酸性催化体系”表示强酸如硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、次磷酸、连二次硝酸、多磷酸或离子交换树脂。

在如上所述方法的步骤B’)或步骤B’1)期间，根据本领域技术人员已知的方法，例如通过蒸馏，如薄膜蒸馏、分子蒸馏或溶剂萃取去除相应地式(IV)的醇或式(IV)的醇的混合物、或式(V)的醇。

根据具体方面，如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)的特征在于质量比：

Δ＝一种或多种式(I)化合物的质量/[组合物(C₃)的质量]+组合物(C₄)的质量]，大于或等于65/35且小于或等于90/10、更特别地大于或等于70/30且小于或等于90/10、甚至更特别地大于或等于75/25且小于或等于85/15。

本发明的主题还是一种组合物(C_A)，其特征在于所述组合物包含，每按质量计100％：

a)-按质量计从5％至85％、更特别是按质量计从20％至60％并且甚至更特别是按质量计从30％至50％的如前所定义的所述(M₁)，以及

b)-按质量计从15％至95％、更特别是按质量计从40％至80％并且甚至更特别是按质量计从50％至70％的水。

本发明的主题还是一种组合物(C_E)，其特征在于所述组合物包含，每按质量计100％：

a)-按质量计从0.1％至25％、更特别是按质量计从0.15％至25％并且甚至更特别是按质量计从0.2％至25％的如前所定义的所述混合物(M₁)；

b)-按质量计从55％至99.75％、更特别是按质量计从58.5％至99.7％并且甚至更特别是按质量计从61％至99.65％的水；

c)-按质量计从0.05％至10％、更特别是按质量计从0.05％至7.5％并且甚至更特别是按质量计从0.05％至6％的至少一种氟表面活性剂(FSA)，所述氟表面活性剂选自阴离子氟表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂；

d)-按质量计从0.1％至10％、更特别是按质量计从0.1％至9％并且甚至更特别是按质量计从0.1％至8％的至少一种胶凝剂和/或增稠剂(GA)，其选自由单糖衍生物组成的多糖、仅由单糖组成的多糖、纤维素和纤维素衍生物、淀粉和直链或支链或交联的聚电解质。

术语“氟表面活性剂”在如上所定义的组合物(C_E)的定义中表示包括几个氟原子的有机氟两亲化合物，所述化合物可以具有多氟或全氟性质。

术语“全氟表面活性剂”表示含有亲水基团和至少三个碳原子的末端脂肪族全氟化碳基团并且尤其是式(3)的全氟基团的化合物：

CF₃-(CF₂)_m- (3)，

其中m表示2与11之间的整数。

式(3)的支链全氟化碳基团通常选自由下式(3.1)、(3.2)、(3.3)、(3.4)、(3.5)和(3.6)表示的那些：

(CF₃)₂CF(CF₂)_m’- (3.1)，

其中m’表示2与11之间的整数；

CF₃-CF₂-C(CF₃)＝C(CF₂-CF₃)-CF₂- (3.2)，

[(C₂F₅)₂]C(CF₃)-C(CF₃)＝C(CF₃)- (3.3)，

CF₃-CF₂-C(CF₃)＝C(CF₃)-CF₂-CF₂- (3.4)，

(C₂F₅)₂C(CF₃)-CH₂- (3.5)，

(C₂F₅)₂C(CF₃)-CH＝C(CF₃)- (3.6)。

根据另一个具体方面，本发明的主题是一种组合物(C_E)，其特征在于所述组合物包含一种或多种选自下式(4)、(4.1)、(4.2)和(4.3)的化合物的阴离子氟表面活性剂：

R_fSO₃ ^-X⁺ (4)，

R_f(CH₂)_s-COO^-X⁺ (4.1)，

R_f-O-C₆H₄-SO₃ ^-X⁺ (4.2)，

R_f-O-C₆H₄-CH₂-PO₄ ^-X⁺ (4.3)，

其中：

-R_f表示下式(4')或(4”)的基团：

C_rF_2r-1 (4’)

C_rF_2r+1 (4”)，

在所述式中，r是大于或等于4并且小于或等于12的整数；

-X⁺表示选自以下的质子或一价阳离子：

-铵阳离子，

-(羟烷基氨基烷基)铵、双(羟烷基氨基烷基)铵或三(羟烷基氨基烷基)铵阳离子，其中所述一个或多个羟烷基氨基烷基包含从2至6个碳原子，例如2-羟乙基氨基甲铵阳离子和2-羟乙基氨基乙铵阳离子，并且

-s表示大于或等于0并且小于或等于6的整数。

根据另一个具体方面，本发明的主题是一种组合物(C_E)，其特征在于所述组合物包含一种或多种选自下式(4.4)、(4.5)和(4.6)的那些的阳离子氟表面活性剂：

R_f-SO₂-N(R)-(CH₂)_s-N⁺(R)₃Y^- (4.4)，

R_f-O-C₆H₄-CH₂-N⁺(R)₃Y^- (4.5)，

R_f-C₆H₄-SO₂-N(R)-(CH₂)_s-N⁺(R)₃Y^- (4.6)，

其中：

-R_f表示如上所述的由式(4')或式(4”)表示的基团，

-s表示大于或等于0并且小于或等于6的整数，如上所述，

-Y^-表示选自氯离子、溴离子、碘离子和甲基硫酸根阴离子的一价阴离子，

-R表示氢原子或包含从1至4个碳原子的直链或支链烷基。

根据另一个具体方面，本发明的主题是一种组合物(C_E)，其特征在于所述组合物包含一种或多种下式(4.7)、(4.8)、(4.9)、(4.10)和(4.11)的非离子氟表面活性剂：

R_f-O-(CH₂CH₂O)_t-R (4.7)，

R_f-O-(CH₂CH₂O)_t-R_f (4.8)，

R_f-O-C₆H₄-CH₂-O-(CH₂CH₂O)_t-R (4.9)，

R_f-O-C₆H₄-CH₂-O-(CH₂CH₂O)_t-R_f (4.10)，

R_f-O-C₆H₄-SO₂-O-(CH₂CH₂O)_t-SO₂-C₆H₄-O-R_f (4.11)

其中：

-R_f表示如上所述的由式(4')或式(4”)表示的基团，

-R表示氢原子或包含从1至4个碳原子的直链或支链烷基，

-t表示大于或等于1并且小于或等于40的整数。

根据另一个具体方面，本发明的主题是一种组合物(C_E)，其特征在于所述组合物包含一种或多种选自以下的两性氟表面活性剂：

-下式(4.12)、(4.13)、(4.14)、(4.15)、(4.16)、(4.17)和(4.18)的那些：

R_f(CH₂)_s-SO₂-N(R₅)-(CH₂)_s’-N⁺(R₆)(R₇)-(CH₂)_u-COO^- (4.12)

R_f(CH₂)_s-SO₂-N(R₅)-(CH₂)_s’-N⁺(R₆)(R₇)-(CH₂)_v-SO₃ ^- (4.13)

R_f(CH₂)_w-S-CH₂CH(OH)-CH₂-N⁺(R₆)(R₇)-(CH₂)_u-COO^- (4.14)

R_f(CH₂)_w-S-CH₂CH(OH)-CH₂-N⁺(R₆)(R₇)-(CH₂)_v-SO₃ ^- (4.15)

R_f(CH₂)_w-S-CH(COO^-)-CH₂CONH(CH₂)_s’-N⁺H(R₆)(R₇)(4.16)

R_f(CH₂)_s-SO₂-N(R₈)-(CH₂)_s’-N(R₆)(R₇)→O (4.17)

R_f(CH₂)_w-S-CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(R₆)(R₇)(R₉),Cl^- (4.18)

其中：

-R_f表示如上所述的由式(4')或式(4”)表示的基团，

-R₅表示氢原子或包含从1至4个碳原子的直链或支链烷基，

-s’和u可以相同或不同，表示大于或等于1并且小于或等于5的整数，

-v表示等于2或3的整数，

-R₆、R₇和R₉可以相同或不同，各自表示甲基或乙基，

-w表示大于或等于1并且小于或等于6的整数；

-下式(4.19)、(4.20)、(4.21)、(4.22)和(4.23)的那些：

C_r’F_2r’+1-CH₂-CH₂-SO₂-NH-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-COO^- (4.19)，

C_r’F_2r’+1-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂-COO^- (4.20)，

C_r’F_2r’+1-CH₂-CH₂-SO₂-N(CH₃)-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂-CH₂-CH₂-COO^- (4.21)，

C_r’F_2r’+1-CH₂-CH₂-SO₂-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂→O (4.22)，

C_r’F_2r’+1-CH₂-CH₂-S-CH(COO^-)CH₂CONH(CH₂)₃-N⁺H(CH₃)₂(4.23)，

其中r’是大于或等于4且小于或等于20的偶数，并且其更特别地是大于或等于6且小于或等于20的偶数；

-下式(4.24)、(4.25)、(4.26)、(4.27)、(4.28)、(4.29)、(4.30)、(4.31)和(4.32)的那些：

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-SO₂-NH-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-COO^- (4.24)

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-SO₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂--COO^- (4.25)

C₈F₁₇-SO₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂-COO^- (4.26)

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-SO₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂-CH₂-COO^- (4.27)

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-SO₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂-CH₂-CH₂-COO^- (4.28)

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-SO₂-N(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂-CH₂-CH₂-COO^- (4.29)

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂-COO^- (4.30)

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-SO₂-NH-(CH₂)₃-N(CH₃)₂→O (4.31)

C₆F₁₃-CH₂-CH₂-SO₂-N(CH₃)-(CH₂)₃-N(CH₃)₂→O (4.32)

在本发明的上下文中，术语“增稠剂”表示化合物或化学组合物，其增加了引入其的介质的粘度。在本发明的上下文中，术语“胶凝剂”表示化合物或化学组合物，其通过在液体内形成三维网络而将液体介质转变成不流动的结构化状态；凝胶被认为是液态与固态之间的中间态。

在本发明的上下文中，术语“多糖”表示糖聚合物。糖的IUPAC定义指定单糖、单糖本身的化合物及其衍生物，所述衍生物通过还原羰基或通过氧化一个或多个羟基官能团或通过用氢原子、胺基、磷酸酯官能团或硫酸酯官能团替换一个或多个羟基官能团而获得。最常用于制备工业食品、化妆品或药物组合物的多糖主要由单糖如葡萄糖、半乳糖、甘露糖或其中末端碳的羟基官能团已被氧化成羧基官能团的单糖衍生物组成。可以在多糖中区分两个不同的组：仅由单糖组成的多糖(或聚单糖)和由单糖衍生物组成的多糖。

根据具体方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自仅由单糖组成的多糖(或聚单糖)。

在仅由单糖构成的多糖中，可以在葡聚糖(其是在自然界中非常丰富的葡萄糖的均聚物)、葡萄糖甘露聚糖、木聚糖和半乳甘露聚糖(其是聚合物，所述聚合物的主链由在β-1,4处连接在一起的D-甘露糖单元组成，并且D-半乳糖单元通过α-1,6键侧向地接枝到其上)之间进行区分。

半乳甘露聚糖存在于几种植物物种中，并且更特别地存在于其中它们构成种子的胚乳的豆科物种中。根据其植物来源，半乳甘露聚糖的D-甘露糖主链上的D-半乳糖单元的取代度(DS)范围在0与1之间：

源自决明胶的半乳甘露聚糖具有大约1/5的取代度(DS)，这意味着存在于多糖主链上的每5个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝；

-源自刺槐豆胶的半乳甘露聚糖具有大约1/4的取代度(DS)，这意味着存在于多糖主链上的每4个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝；

-源自塔拉胶的半乳甘露聚糖具有大约1/3的取代度(DS)，这意味着存在于多糖主链上的每3个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝；

-源自瓜尔胶的半乳甘露聚糖具有大约1/2的取代度(DS)，这意味着存在于多糖主链上的每2个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝；

-源自葫芦巴胶的半乳甘露聚糖具有大约1/1的取代度(DS)，这意味着对于实际上存在于多糖主链上的每个D-甘露糖单元的一个D-半乳糖单元的侧向接枝。

根据更具体的方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自仅由单糖组成的多糖(或聚单糖)，所述多糖包括在由以下组成的组中：源自塔拉胶的半乳甘露聚糖、源自瓜尔胶的半乳甘露聚糖和源自刺槐豆胶的半乳甘露聚糖。

根据另一个具体方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自由单糖衍生物组成的多糖。在由单糖衍生物组成的多糖中，可以在以下各项之间进行区分：

-硫酸化的半乳聚糖，其是可具有侧链硫酸酯基团的半乳糖的聚合物，尤其是由藻类多糖如角叉菜胶和琼脂表示的；

-乌龙糖(uronans)，其是糖醛酸的聚合物诸如藻胶和果胶；

-单糖和糖醛酸的杂聚物：通常具有复杂的组成，这些聚合物尤其是在树液渗出物(例如，阿拉伯胶渗出物和刺梧桐胶渗出物)中发现，但它们也由微生物产生，例如，黄原胶和结冷胶；

-葡糖胺聚糖，其是由其C-2羟基被胺替代衍生的葡萄糖(称为2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖或更简单地，葡糖胺)形成的多糖。胺官能团也可以是乙酰化的。在这一类水状胶体中是仅由葡糖胺单元形成的壳聚糖和透明质酸(其重复单元是葡糖胺和葡萄糖醛酸的二聚体)。

黄原胶(G_X)近几十年来已成为工业中最广泛使用的微生物多糖。黄原胶是由黄单胞菌属的细菌合成的多糖，并且在商业上，仅使用物种野油菜黄单胞菌(X.campestris)。(G_X)的主链与纤维素的主链相同，即它由通过碳1和4连接在一起的β-D-葡萄糖单元形成。主链中每两个葡萄糖单元有一个支链三糖(triholoside)，以规则的交替方式；每个分支由三糖组成，所述三糖由两个甘露糖和一个葡萄糖醛酸组成，具有以下类型：β-D-Manp-(1→4)-β-D-GlcAp-(1→2)-α-D-Manp-(1→3)[I.Capron等人,“About the native andrenaturated conformation of xanthan exopolysaccharide[关于黄原胶胞外多糖的天然和复性后的构象]”.1997)。黄原胶(XG)可以钠、钾或钙盐的形式获得。

阿拉伯胶是复杂的支链多糖，其主链由通过碳1和3连接在一起的β-D-半乳糖单元组成。从主链分支的链由通过碳1和6连接在一起的β-D-半乳糖单元组成，还带有α-阿拉伯糖单元，并且在较小程度上带有β-葡糖醛酰基单元。主链和侧链均含有α-L-阿拉伯糖基、α-L-吡喃鼠李糖基、β-D-吡喃葡萄糖醛酸基和4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖醛酸基单元。

根据更具体的方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂是由选自下组的元素的单糖衍生物组成的多糖，该组由以下组成：角叉菜胶、琼脂、藻胶、果胶、阿拉伯胶渗出物、刺梧桐胶渗出物、黄原胶、结冷胶、壳聚糖和透明质酸、和/或其混合物。

根据另一个更具体的方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂是由选自下组的元素的单糖衍生物组成的多糖，该组由以下组成：阿拉伯胶渗出物、刺梧桐胶渗出物和黄原胶、和/或其混合物。

根据甚至更具体的方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂是由选自下组的元素的单糖衍生物组成的多糖，该组由以下组成：阿拉伯胶渗出物(G_A)、黄原胶(G_X)、以大于或等于1/3且小于或等于3/1的所述黄原胶(G_X)与所述阿拉伯胶渗出物(G_A)之间的质量比使用的黄原胶(G_X)和阿拉伯胶渗出物(G_A)的混合物，其尤其由赛比克公司(SEPPIC)以商标名Solagum^TM AX出售。

根据具体方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自纤维素及纤维素衍生物。

在本发明的上下文中，术语“纤维素”表示由D-葡萄糖分子的直链组成的多糖，其平均分子量为至少10 000g.mol^-1、更特别是至少15 000g.mol^-1、更特别是至少17000g.mol^-1、甚至更特别是至少20 000g.mol^-1、并且甚至更特别是至少25 000g.mol^-1。

根据更具体的方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自

在本发明的上下文中，术语“纤维素衍生物”表示由以下组成的组中的元素：羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素的钠盐和纤维素二羟丙基醚(如以编号US 4 096 326公开的美国专利中所述的)。

在本发明的上下文中，术语“淀粉”表示直链淀粉和支链淀粉的混合物，并且更特别是玉米淀粉、小麦淀粉、马铃薯淀粉和木薯淀粉组成的组中的元素。

根据具体方面，出于本发明的目的，术语“聚电解质类型的直链或支链或交联的聚合物”表示：

-通过直接乳液聚合制备的任选地经疏水(hydrophically)改性的基于甲基丙烯酸或丙烯酸、或甲基丙烯酸或丙烯酸的酯的交联的合成阴离子共聚物。这些合成阴离子共聚物分别以名称“碱性可溶胀乳液”(或“ASE”)和“疏水性碱性可溶胀乳液”(或“HASE”)是本领域技术人员已知的。HASE类型的增稠剂描述于以编号WO 02/34793 A2公开的国际专利申请中；

-交联或支链的合成阴离子聚电解质，其是水溶性不饱和单体的交联和/或支链的均聚物或共聚物，所述单体例如丙烯酸和/或其衍生物、甲基丙烯酸和/或其衍生物、丙烯酰胺和/或其衍生物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或其盐、N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇和/或其衍生物。这些交联或支链的合成阴离子聚电解质是呈反相胶乳形式，通过反相乳液自由基聚合获得，或呈粉末形式，通过沉淀聚合或通过反相胶乳雾化获得。

根据具体方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自直链或支链或交联的聚电解质，其在选自包含至少两个烯属官能团的多烯属单体的交联剂存在下，由至少一种单体的自由基聚合获得，所述单体选自由以下组成的组中的元素：丙烯酸和/或其钠盐、甲基丙烯酸和/或其钠盐、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或其钠盐或钾盐、N-乙烯基吡咯烷酮，并且更特别地选自由以下组成的组中的元素：乙二醇二甲基丙烯酸酯、四烯丙氧基乙烷、乙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基脲、三烯丙基胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或亚甲基双(丙烯酰胺)、或这些化合物的混合物。

根据具体方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自由以下组成的组中的元素：

-部分或完全盐化的丙烯酸均聚物，与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的，

-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐的均聚物，与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的，

-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐与部分或完全盐化的丙烯酸的共聚物，与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的，

-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐与丙烯酸2-羟乙酯的共聚物，与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的，

-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐和丙烯酰胺的共聚物，与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的，

-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐、丙烯酰胺和部分或完全盐化的丙烯酸的三元共聚物，与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的，

-2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐、N,N-二甲基丙烯酰胺和部分或完全盐化的丙烯酸的三元共聚物，与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的。

根据更具体的方面，存在于为本发明主题的水性组合物(C_E)中的胶凝剂和/或增稠剂选自由以下组成的组中的元素：黄原胶(G_X)、阿拉伯胶渗出物(G_A)、呈大于或等于1/3且小于或等于3/1的所述黄原胶(G_X)与所述阿拉伯胶渗出物(G_A)之间的质量比的黄原胶(G_X)和阿拉伯胶渗出物(G_A)的混合物、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐和丙烯酸2-羟乙酯的共聚物(与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠盐和丙烯酰胺的共聚物(与三烯丙基胺和/或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和/或亚甲基双(丙烯酰胺)交联的)。

根据另一个具体方面，本发明的主题是如前所定义的水性组合物(C_E)，其特征在于所述水性组合物包含，每100％其质量：

a)-按质量计从0.1％至25％、更特别是按质量计从0.15％至25％并且甚至更特别是按质量计从0.2％至25％的所述混合物(M₁)，其中：

-式(I)的化合物选自N-椰油酰谷氨酸单钠、N-椰油酰谷氨酸单钾、N-椰油酰谷氨酸二钠和N-椰油酰谷氨酸二钾，

-所述式(II)的化合物选自椰油酸钠和椰油酸钾，

-在式(III)中，R₃表示包含从12至16个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的脂肪族基团，G₃表示葡萄糖或木糖残基，并且p表示大于或等于1.05且小于或等于2.5的小数；

-在式(IV)中，R₃表示包含从12至16个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的脂肪族基团，

-在式(V)中，R₄表示选自正庚基(n-C₇H₁₅-)和2-乙基己基的脂肪族基团，G₄表示葡萄糖或木糖残基，并且q表示大于或等于1.05且小于或等于2的小数，

-在式(VI)中，R₄表示选自正庚基(n-C₇H₁₅-)和2-乙基己基的脂肪族基团；

b)-按质量计从55％至99.75％、更特别是按质量计从58.5％至99.7％并且甚至更特别是按质量计从61％至99.65％的水，

c)-按质量计从0.05％至10％、更特别是按质量计从0.05％至7.5％并且甚至更特别是按质量计从0.05％至6％的至少一种氟表面活性剂(FSA)，所述氟表面活性剂选自非离子表面活性剂和两性表面活性剂，以及

d)-按质量计从0.1％至10％、更特别是按质量计从0.1％至9％并且甚至更特别是按质量计从0.1％至8％的至少一种胶凝剂和/或增稠剂(GA)，其选自黄原胶(G_X)、阿拉伯胶渗出物(G_A)、呈大于或等于1/3且小于或等于3/1的所述黄原胶(G_X)与所述阿拉伯胶渗出物(G_A)之间的质量比的黄原胶(G_X)和阿拉伯胶渗出物(G_A)的混合物。

为本发明主题的水性组合物(C_E)可任选地包含通常在旨在用于灭火的组合物中找到的另外的成分，例如无机盐、有机化合物的盐、非氟表面活性剂、脲和或脲衍生物、溶剂、抗氧化剂、防腐剂或抗腐蚀剂。

术语“无机盐”表示异极化合物，所述化合物的晶格包括除氢离子之外的至少一种类型的阳离子和除氢氧根离子之外的至少一种类型的阴离子的参与，例如由阳离子(为铵离子或金属阳离子)和阴离子(选自由以下组成的组中的元素：卤离子、碳酸根、碳酸氢根、磷酸根、硝酸根、硼酸根和硫酸根)组成的盐，并且更特别是氯化钠、氯化镁或氯化钙；铝、钡、铵或锌的硫酸盐七水合物，硫酸铝钾；铝、锰或锌的硼酸盐；锶或钾的四硼酸盐水合物；钠、铝、锌、锰或镁的磷酸二氢盐，单钙、单钾、锌、锰或铝的磷酸盐，铜、铁、镍、锰、锌、铍、铈、钙、锂、钴、铬、锆、锶或钾的碳酸盐或碳酸钠六水合物；磷酸氢钙或磷酸氢锶；磷酸氢二钠、磷酸氢二锰或磷酸氢二锌；碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸氢钙或碳酸氢镁；铁、钛、锌或锑的氧化物；硫酸铁铵、磷酸镁铵；硫酸氢镁；锶、钡或镁的偏硼酸盐水合物；三硅酸镁、硝酸钠、硝酸锆或硝酸镁、偏磷酸钾、三聚磷酸钾、三偏磷酸钠、钼酸铵、八钼酸铵或七钼酸铵。

术语“有机化合物的盐”表示由阳离子(其为铵离子或金属阳离子)和有机阴离子组成的盐，其为带有至少一个呈羧酸根形式的羧酸官能团或至少一个呈磺酸根形式的磺酸官能团或至少一个硫酸根官能团的有机化合物，例如铵、钠、铜、镁或钾的柠檬酸盐；钙、铜、钠、钾、锶或锌的乙酸盐；钠、铵、铝、锰或钾的草酸盐。

在任选存在于组合物(C_E)中的非氟表面活性剂中，存在阴离子非氟表面活性剂、阳离子非氟表面活性剂或两性非氟表面活性剂。作为阴离子非氟表面活性剂的实例，可提及的实例包括烷基醚硫酸盐，烷基硫酸盐，烷基酰胺基醚硫酸盐，烷基芳基聚醚硫酸盐，单甘油酯硫酸盐，α-烯烃磺酸盐，链烷烃磺酸盐，烷基磷酸盐，烷基醚磷酸盐，烷基磺酸盐，烷基酰胺磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基羧酸盐，烷基磺基琥珀酸盐，烷基醚磺基琥珀酸盐，烷基酰胺磺基琥珀酸盐，烷基磺基乙酸盐或碱金属、碱土金属、铵、胺或氨基醇的酰基乳酸盐。

作为任选地存在于为本发明的主题的组合物(C_E)中的两性非氟表面活性剂的实例，可以提及的实例包括烷基甜菜碱、烷基酰胺基甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基酰胺基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酸酯甜菜碱、两性聚乙酸酯和两性丙酸酯。

作为任选存在于为本发明主题的组合物(C_E)中的阳离子非氟表面活性剂的实例，可提及的实例包括季铵衍生物。

作为任选存在于为本发明主题的组合物(C_E)中的溶剂的实例，可提及的实例包括多元醇，例如甘油、二甘油、三甘油、甘油低聚物、木糖醇、赤藓糖醇、山梨糖醇、2-甲基-1,3-丙二醇；烷氧基化多元醇；二醇，如丁二醇、己二醇、辛二醇或1,2-辛二醇或1,2-戊二醇、戊二醇、单丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、丁基二甘醇、三甲基丙二醇、聚乙二醇(分子量为200g.mol^-1和8000g.mol^-1)。

根据具体方面，每按质量计100％的组合物(C_E)，如上所述的溶剂可以占大于或等于0.5％且小于或等于10％的质量比例、更特别地大于或等于0.5％且小于或等于5％的质量比例、大于或等于0.5％且小于或等于3％的质量比例、大于或等于0.8％且小于或等于3％的质量比例。

作为任选存在于为本发明主题的组合物(C_E)中的防腐剂的实例，可提及的实例包括苯甲酸、苯甲酸钠、甲醛、二氯丙烯(dichloropene)、邻苯基苯酚、苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、苯甲醇、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、以及可以防止细菌或霉菌增殖的任何化学组合物或任何化合物。

根据具体方面，每按质量计100％的组合物(C_E)，如上所述的防腐剂可以占一定质量比例，并且可以按大于或等于0.01％且小于或等于3％、更特别是大于或等于0.05％且小于或等于3％的质量比例使用。

作为任选存在于为本发明主题的组合物(C_E)中的抗腐蚀剂和/或抗氧化剂的实例，可提及的实例包括脲，烷醇胺，有机酸的钠盐和/或钾盐和/或钙盐，例如乳酸钠，柠檬酸钠，葡萄糖酸钠，抗坏血酸钠，琥珀酸钠，和/或无机盐，例如亚硝酸钠，钼酸钠，磷酸钠和/或多磷酸盐和/或本领域技术人员已知的任何其他化合物。

根据另一方面，本发明的主题是如前所定义的所述表面活性剂混合物(M₁)、或所述组合物(C_A)、或所述组合物(C_E)用于制备灭火泡沫液的用途；

本发明的主题还是一种用于灭火的方法，其特征在于所述方法包括：

-至少一个步骤A₁ ：制备泡沫，所述泡沫通过将如权利要求13和14中任一项所定义的组合物(C_E)与气体或气体混合物混合而获得，所述气体选自空气、氮气或二氧化碳，接着

-至少一个步骤A₂ ：将步骤A₁ 中制备的所述泡沫置于与着火的表面接触。

-为本发明主题的方法的步骤A₁ 中制备的泡沫由本领域技术人员已知的和现有技术中描述的任何泡沫产生系统产生，例如机械搅拌水性组合物(C_E)，将一种或多种气体鼓泡到水性组合物(C_E)中，使用静态球混合器或用于确保气体或气体混合物与水性组合物(C_E)之间的混合的任何其他装置、或者使用投射或喷射喷嘴的装置。

-为本发明主题的方法的步骤A₁ 中制备的泡沫可以通过本领域技术人员已知的各种设备产生，例如注射器、喷枪、产生器或喷口。

根据具体方面，本发明的主题是如上所定义的方法，其特征在于步骤A₁ 由以下组成：步骤A₁’：以10/90与1/99之间的(C_E)/水体积比用水稀释所述组合物(C_E)，接着是步骤 A₁”：将步骤A₁’结束时获得的稀释的组合物与选自空气、氮气或二氧化碳的气体或气体混合物混合。

用水稀释水性组合物(C_E)的步骤A₁’可以通过本领域技术人员已知的任何手段进行，例如在合适尺寸的罐中并在合适速率的搅拌下。更具体地，稀释水和水性组合物(C_E)可以分开运输，并且然后输送到产生器，所述产生器通过将稀释水和组合物(C_E)与空气混合产生泡沫，并且然后在可变和可调节的流速下将其喷向待处理的火表面。在此种情况下，稀释水和水性组合物(C_E)与空气的混合在稀释泡沫溶液的膨胀期间通过抽气进行。

在本发明的方法中，将在步骤A₁)或步骤A₁”期间产生的泡沫置于接触的步骤A₂ 是通过经由本领域技术人员已知的手段(例如喷枪、产生器、灭火炮)喷射到待处理的着火表面上进行的。

以下实例阐明本发明，然而不限制本发明。

1)发泡组合物的制备

1.1)N-椰油酰谷氨酸二钠的溶液[组合物(C₁)]的制备。

在搅拌和20℃的温度下，将375kg的水和250kg的谷氨酸单钠钠一水合物放入反应器中，接着放入184kg的氢氧化钠水溶液(按质量计30％)以便达到12的pH。然后在搅拌下逐渐加入245kg的椰油酰氯(其为酰氯的混合物，每按质量计100％，包含按质量计8％的辛酰氯、按质量计8％的癸酰氯、按质量计50％的月桂酰氯、按质量计17％的肉豆蔻酰氯、按质量计8％的棕榈酰氯、按质量计3％的硬脂酰氯、按质量计4％的油酰氯和按质量计2％的亚油酰氯)，接着加入另外140kg的30％氢氧化钠溶液以保持pH在11与12之间。将温度保持在20℃与50℃之间持续2小时。

通过加入54kg的按质量计70％的硫酸水溶液酸化所获得的混合物，并且然后用193kg的水稀释，以获得N-椰油酰谷氨酸二钠的水溶液[组合物(C₁)]。

1.2)N-椰油酰谷氨酸二钠的水溶液[组合物(C'₁)]的制备。

进行实例1.1中描述的方法的程序，将54kg的按质量计70％的硫酸替换为69kg的按质量计80％的柠檬酸以获得N-椰油酰谷氨酸二钠的水溶液[组合物(C₁')]。

1.3)先前制备的溶液的分析特征。

组合物(C₁)和(C₁')的分析特征整理在下表1中。

表1

2)基于烷基多糖苷的表面活性剂组合物的制备

2.1)组合物(C₃)的制备

将3.7摩尔当量的脂肪醇的混合物(N₁)(每100％其质量，由按质量计68％的1-十二烷醇、按质量计25％的1-十四烷醇和按质量计7％的1-十六烷醇组成)、并且然后1摩尔当量的无水葡萄糖在搅拌下倒入保持在80℃的反应器中，接着每按质量计100％的混合物倒入按质量计0.15％的98％硫酸。

将反应介质置于约0.18×10⁵Pa(180毫巴)的部分真空下，并保持在100℃-105℃下4小时同时蒸馏所形成的水。

在冷却至85℃-90℃并通过加入40％氢氧化钠中和后，将如此获得的反应介质在70℃下排出并过滤以除去未反应的葡萄糖颗粒。

然后将滤液倒入另一个反应器中，并且用薄膜蒸发器通过蒸馏除去过量的脂肪醇混合物(N₁)，并且然后将残余物在水中稀释。在50℃下搅拌30分钟后，获得组合物(C₃)，其包含按质量计49％的水和按质量计51％的烷基多葡萄糖苷(AM_APG1)的混合物，其中烷基多葡萄糖苷的比例和其多葡萄糖苷残基的平均聚合度通过气相色谱法(GC)确定；因此，每按质量计100％，其包含按质量计69％的正十二烷基多葡萄糖苷、按质量计25％的正十四烷基多葡萄糖苷和按质量计6％的正己基癸基多葡萄糖苷，其中聚合度等于1.25。

2.2)包含正庚基多葡萄糖苷的组合物(C₄)的制备

在搅拌下将2.7摩尔当量的1-庚醇并且然后1摩尔当量的无水葡萄糖倒入保持在40℃的反应器中，接着每按质量计100％的混合物倒入按质量计0.15％的98％硫酸。

然后将滤液倒入另一个反应器中，并且在部分真空下蒸馏出过量的庚醇，并且然后将残余物在水中稀释。

在50℃下搅拌30分钟后，获得组合物(C₄)，其包含按质量计40％的水和按质量计60％的正庚基多葡萄糖苷(AM_APG2)，其中通过GC确定的聚合度等于1.25。

2.3)包含正辛基多葡萄糖苷和正癸基多葡萄糖苷的对比组合物(C₅)的制备

将2.7摩尔当量的脂肪醇的混合物(N₃)(每100％其质量，由按质量计50％的1-辛醇和按质量计50％的1-癸醇组成)并且然后1摩尔当量的无水葡萄糖在搅拌下倒入保持在80℃的反应器中，接着每按质量计100％的混合物倒入按质量计0.15％的98％硫酸。

然后将滤液倒入另一个反应器中，并且用薄膜蒸发器通过蒸馏除去过量的脂肪醇混合物(N₃)，并且然后将残余物在水中稀释。

在50℃下搅拌30分钟后，获得组合物(C₅)，其包含按质量计40％的水和按质量计60％的烷基多葡萄糖苷(AM_APG3)的混合物，其中烷基多葡萄糖苷的比例和其多葡萄糖苷残基的平均聚合度通过GC确定；因此，每按质量计100％，其包含按质量计52％的正辛基多葡萄糖苷和按质量计48％的正癸基多葡萄糖苷，其中聚合度等于1.30。

3)根据本发明的组合物和对比组合物的制备

通过在搅拌下将组合物(C₁)或(C₁')之一和组合物(C₃)、(C₄)或(C₅)中的至少一种倒入保持在40℃的反应器来制备六种组合物，根据本发明的(T₁)_inv.、(T₄)_inv.和(T₅)_inv，和对比的(T₂)_comp.、(T₃)_comp.和(T₆)_comp.。将混合物搅拌30分钟以获得组合物(T₁)_inv.至(T₆)_comp.之一。使用的量整理在下表2中：

表2

组合物(T₁)_inv.、(T₄)_inv.、(T₅)_inv.、(T₂)_comp.、(T₃)_comp.和(T₆)_comp.的分析特征整理在下表3中。

表3

(1)：残留的脂肪酸(质量百分比)

(2)：T＝(AM₁)/[(AM₁)+(AM_APG1)+(AM_APG2)+(AM_APG3)]

(3)：T'＝[(AM_APG1)+(AM_APG2)+(AM_APG3)]/[(AM₁)+(AM_APG1)+(AM_APG2)+(AM_APG3)]

4)发泡特性的评价

4.1)评价方法的原则

通过经由在20℃的温度下机械搅拌，由包含预定质量含量的测试组合物的OMS硬水溶液形成泡沫来进行测试组合物的发泡特性的评价。

4.2)实验方案

由组合物(T₁)_inv、(T₂)_comp.、(T₃)_comp.、(T₄)_inv.、(T₅)_inv.、(T₆)_comp.、(C₁)、(C₁')、(C₃)和(C₄)制备250cm³水溶液，以便获得在OMS硬水中含有按质量计0.5％表面活性剂活性材料的溶液。

还由组合物(C₁)、(C₁')制备250cm³的在OMS硬水中含有0.39％表面活性剂活性材料的水溶液，并且还由组合物(C₁)制备250cm³的在OMS硬水中含有0.11％表面活性剂活性材料的水溶液。

OMS硬水每升软化后的水含有0.403g的无水氯化钙和0.139g的氯化镁六水合物；这使其硬度滴定度等于34°Th。

将这些溶液倒入500cm³烧杯中，并且然后使用配备有具有三个空心臂的蝶形桨的Rayneri^TM实验室共混器(型号33/300)以3000rpm的恒定速度搅拌2分钟。

4.3)表达结果

每次测试测量以下参数：

-膨胀时间(T_exp.)：这是搅拌时间，其后观察到烧杯中的涡旋的抑制。超过此时间，泡沫完全围绕桨的轴，并且其表面是水平的；

-半衰期(T_1/2)：这是以下时间，在该时间后从一定体积的发泡溶液获得的泡沫已排出相当于初始体积的一半的溶液量。对于此测试，当排水的顶面达到烧杯上的125cm³标记时，达到半衰期；

-通过搅拌产生的泡沫高度(H_to)：这是在搅拌2分钟结束时产生的泡沫高度；

-30分钟后的剩余泡沫高度(H_t30)：这是在搅拌2分钟结束后30分钟观察到的泡沫高度。

-差Δ_H＝(H_to-H_t30)，使得可以比较地评价由各种表面活性剂产生的泡沫的品质。

-泡沫稠度(μ)：这是使用配备有3号旋转盘模块的Rheovisco^TM RV8流变仪在给定时间产生的泡沫上测量的粘度值。

-膨胀度(T_F)：这是通过发泡组合物产生的泡沫体积(V_m)与使用的发泡溶液(水和泡沫液)的体积(V_s)之间的比率值。

4.4)获得的结果

对于组合物(T₁)_inv.、(T₂)_comp.、(T₃)_comp.、(T₄)_inv.、(T₅)_inv.、(T₆)_comp.、(C₁)、(C₁')、(C₃)和(C₄)的在OMS硬水中活性材料的水溶液获得的结果示于下表4中。

表4

n.m.：不可测量的；n.d.：未确定

4.5)结果分析

这些结果示出，与对比组合物不同，根据本发明的组合物使得可以制备具有用于灭火所需的所有品质的泡沫。

5)配制品实例

成分的比例表示为质量百分比。

5.1)ARAFFF型灭火泡沫液组合物

配方

(1)由罗地亚公司(Rhodia)出售的Rhodopol^TM 23黄原胶，

(2)Sipol^TM C₁₂-C₁₄，由巴斯夫公司(BASF)出售的脂肪醇混合物，其包含按重量计85％的C₁₂醇和15％的C₁₄醇，

(3)和(4)：由阿科玛公司(Arkema)制造的两性氟表面活性剂，具有以下通式：C_nF_2n+1-CH₂-CH₂-SO₂-NH-CH₂-CH₂-CH₂-N⁺(CH₃)₂-CH₂-COO^-

5.2)ARAFFF型灭火泡沫液组合物

配方

(5):Solagum^TM AX(INCI名称：Acacia Senegal gum&xanthan gum[阿拉伯树胶与黄原胶])是赛比克公司出售的乳化剂。

Claims

1.-一种表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，所述表面活性剂混合物包含，每100％其质量：

(i)-按质量计从50％至99％的组合物(C₁)，所述组合物包含，每100％其质量：

(α)-从65质量％至90质量％的至少一种式(I)的化合物：

R₁-C(＝O)-NH-CH(COOH)-(CH₂)₂-COOH (I)

(β)-从按质量计10％至按质量计35％的至少一种式(II)的化合物：

R₁-C(＝O)-OH (II)

(ii)-按质量计从1％至50％的组合物(C₂)，所述组合物包含，每100％其质量：

R₃-O-(G₃)_p-H (III)

R₃-O-(G₃)₁-H (III₁)，

R₃-O-(G₃)₂-H (III₂)，

R₃-O-(G₃)₃-H (III₃)，

R₃-O-(G₃)₄-H (III₄)，

R₃-O-(G₃)₅-H (III₅)，

总和a₁+a₂+a₃+a₄+a₅等于1，并且

总和a₁+2a₂+3a₃+4a₄+5a₅等于p；

(δ)-按质量计从0％至37.5％的至少一种式(IV)的醇：

R₃-OH (IV)

其中R₃是如对于前述式(III)所定义的，

R₄-O-(G₄)_q-H (V)

其中R₄表示直链脂肪族基团，选自丁基(n-C₄H₉-)，戊基(n-C₅H₁₁-)，己基(n-C₆H₁₃-)和庚基(n-C₇H₁₅-)基团，G₄表示还原糖残基，并且q表示大于或等于1.05且小于或等于5的小数，所述组合物(C₄)由式(V₁)、(V₂)、(V₃)、(V₄)和(V₅)表示的化合物的混合物组成：

R₄-O-(G₄)₁-H (V₁)，

R₄-O-(G₄)₂-H (V₂)，

R₄-O-(G₄)₃-H (V₃)，

R₄-O-(G₄)₄-H (V₄)，

R₄-O-(G₄)₅-H (V₅)，

总和a’₁+a’₂+a’₃+a’₄+a’₅等于1，并且

总和a’₁+2a’₂+3a’₃+4a’₄+5a’₅等于q；以及

(η)-按质量计从0％至12.5％的至少一种式(VI)的醇：

R₄-OH (VI)

其中R₄是如对于前述式(V)所定义的。

2.-如权利要求1所述的表面活性剂混合物M₁，其特征在于，在式(I)和(II)中，基团R₁-C(＝O)-表示选自以下的酰基：辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基、9-十八碳烯酰基、9,12-十八碳二烯酰基和9,12,15-十八碳三烯酰基。

3.-如权利要求1和2中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，所述组合物(C₂)包含，每100％其质量：

(ε)-大于或等于0％且小于或等于20％质量比例的所述组合物(C₄)，和

4.-如权利要求1至3中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(III)中，G₃表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。

5.-如权利要求1至4中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(III)中，p表示大于或等于1.05并且小于或等于2.5的小数。

6.-如权利要求1至5中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(III)和(IV)中，R₃表示选自十二烷基、十四烷基和己基癸基的直链烷基。

7.-如权利要求1至6中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(V)中，G₄表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖残基的还原糖残基。

8.-如权利要求1至7中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(V)中，q表示大于或等于1.05并且小于或等于2.5的小数。

9.-如权利要求1至8中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，在式(V)和(VI)中，R₄表示选自己基(n-C₆H₁₃-)和庚基(n-C₇H₁₅-)基团的直链烷基。

10.-如权利要求1至9中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，所述组合物(C₂)包含组合物(C₃)和组合物(C₄)的混合物，所述混合物包含，每100％其质量：

(γ₁)-按质量计从30％至90％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十二烷基，

(γ₂)-按质量计从9％至40％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十四烷基，以及

(γ₃)-按质量计从1％至10％的由式(III)表示的组合物(C₃)，其中R₃表示十六烷基，

(ε₁)-按质量计从0％至20％的由式(V)表示的组合物(C₄)，其中R₄表示庚基(n-C₇H₁₅-)。

11.-如权利要求1至10中任一项所述的表面活性剂混合物(M₁)，其特征在于，质量比：

Δ＝一种或多种式(I)化合物的质量/[组合物(C₃)的质量+组合物(C₄)的质量]，大于或等于65/35且小于或等于90/10。

12.-一种组合物(C_A)，其特征在于，所述组合物包含，每按质量计100％：

a)-按质量计从5％至85％的如权利要求1至11中任一项所定义的所述(M₁)，以及

b)-按质量计从15％至95％的水。

13.-一种组合物(C_E)，其特征在于，所述组合物包含，每按质量计100％：

a)-按质量计从0.1％至25％的如权利要求1至11中任一项所定义的所述混合物(M₁)，

b)-按质量计从55％至99.75％的水，

c)-按质量计从0.05％至10％的至少一种选自阴离子、阳离子、非离子和两性的氟表面活性剂的氟表面活性剂(FSA)，

d)-按质量计从0.1％至10％的至少一种胶凝剂和/或增稠剂(GA)，其选自由单糖衍生物组成的多糖、仅由单糖组成的多糖、纤维素和纤维素衍生物、淀粉和直链或支链或交联的聚电解质。

14.-如权利要求13所述的组合物(C_E)，其特征在于，所述组合物包含，每100％其质量：

a)-按质量计从0.1％至25％的所述混合物(M₁)，其中：

-所述式(I)的化合物选自N-椰油酰谷氨酸单钠、N-椰油酰谷氨酸单钾、N-椰油酰谷氨酸二钠和N-椰油酰谷氨酸二钾，

-所述式(II)的化合物选自椰油酸钠和椰油酸钾，

-在式(V)中，R₄表示正庚基(n-C₇H₁₅-)基团，G₄表示葡萄糖或木糖残基，并且q表示大于或等于1.05且小于或等于2的小数，

-在式(VI)中，R₄表示正庚基(n-C₇H₁₅-)，

b)-按质量计从55％至99.75％的水，

c)-按质量计从0.05％至10％的至少一种选自非离子和两性的氟表面活性剂的氟表面活性剂(FSA)，

d)-按质量计从0.1％至10％的至少一种胶凝剂和/或增稠剂(GA)，其选自黄原胶(G_X)、阿拉伯胶渗出物(G_A)、呈大于或等于1/3且小于或等于3/1的所述黄原胶(G_X)与所述阿拉伯胶渗出物(G_A)之间的质量比的黄原胶(G_X)和阿拉伯胶渗出物(G_A)的混合物。

15.-如权利要求1至11中任一项所定义的表面活性剂混合物(M₁)、如权利要求12所定义的组合物(C_A)或如权利要求13和14中任一项所定义的组合物(C_E)作为灭火泡沫液的成分的用途。

16.-一种用于灭火的方法，其特征在于，所述方法包括：

17.-如权利要求16所述的方法，其特征在于，步骤A₁ 由以下组成：步骤A₁’：以10/90与1/99之间的(C_E)/水体积比用水稀释所述组合物(C_E)，接着是步骤A₁”：将步骤A₁’结束时获得的稀释的组合物与选自空气、氮气或二氧化碳的气体或气体混合物混合。