CN110240519A - 一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料及其制备方法，属于肥料生产技术领域，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料50‑60份，沸石粉5‑15份，硫酸铜0.005‑0.01份，钼酸铵0.001‑0.005份，硫酸锌0.1‑0.2份，维生素C 1.5‑3.0份，有机质16‑20份，枯草芽孢杆菌0.005‑0.01份，尿素5‑10份，磷酸一铵15‑20份，硫酸钾15‑20份，水15‑20份。本发明根据丁香假单胞菌与枯草芽孢杆菌及猕猴桃细胞结构的差异及其对锆元素耐受的差异，选取对人体和猕猴桃有益，对土壤环境影响不大的锆元素，通过鳌合及与纳米结构缓释材料复配等工艺措施，制作既能促进猕猴桃生长，又能提升猕猴桃品质，也能有效杀灭丁香假单胞杆菌等致病菌的含锆纳米土质材料的新型肥料。

Description

一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料及其制备方法

技术领域

本发明涉及肥料生产技术领域，具体是一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料及其制备方法。

背景技术

猕猴桃溃疡病是由丁香假单胞菌引起的毁灭性病害，其发生率位居十大细菌性植物病害之首，引发的溃疡病在各猕猴桃生产国爆发并有在世界范围全面扩散的趋势，给各国农业生产造成巨大的经济损失，严重威胁我国和世界猕猴桃的安全生产。

目前用于猕猴桃溃疡病治理的，主要有生物、化学等手段，但都存在一定的局限。

事实上，许多有益菌及其次代产物，对丁香假单胞菌，都具有强烈的杀灭和抑制作用，但实际应用中往往难以达到理想的效果，主要原因是其适应的环境温度等条件有较大差异。丁香假单胞菌属于好低温菌，在2-15℃之间繁殖速度快，15℃以上趋缓，气温超过25℃的时候，活性减弱，而大多数有益菌和抗生菌的最佳繁殖温度在25℃以上，比如对丁香假单胞菌杀灭作用强的枯草芽孢杆菌，其最佳适应温度甚至达到37℃。

化学药物杀灭丁香假单胞菌，具有立竿见影的效果，但实际应用上也不尽人意，用量少了杀菌效果不理想，用量多了可能导致环境污染。使用方法上也受到多方面因素制约。铜制剂是公认治理猕猴桃溃疡病的药物，但一般是通过叶面、树干喷洒或涂覆的方法施用，对于树皮内等隐蔽的病害，要配合外科手术式的技术措施。一般用于猕猴桃溃疡病的铜制剂，铜离子含量在100ppm以上，如果将铜制剂用于灌根和底肥，在抑制致病菌的同时，也会杀灭有益菌群，并抑制植物生长，土壤中的铜离子含量过多，可能造成环境污染。

发明内容

上述现有的猕猴桃溃疡病的治疗中，生物手段由于丁香假单胞菌属于好低温菌，在常温下能有效杀灭丁香假单胞菌的有益菌群，很难在低温下对其起杀灭作用；化学手段存在抑制致病菌的同时，也会杀灭有益菌群，并抑制植物生长；土壤中的铜离子含量过多，可能造成环境污染的缺陷。

本发明的目的在于提供一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料及其制备方法，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料50-60份，沸石粉5-15份，硫酸铜0.005-0.01份，钼酸铵 0.001-0.005份，硫酸锌0.1-0.2份，维生素C1.5-3.0份，有机质16-20份，枯草芽孢杆菌0.005-0.01份，尿素5-10份，磷酸一铵15-20份，硫酸钾15-20份，水15-20份。

本申请是根据丁香假单胞菌与枯草芽孢杆菌及猕猴桃细胞结构的差异及其对锆元素耐受的差异，选取对人体和猕猴桃有益，对土壤环境影响不大的锆元素，通过鳌合及与纳米结构缓释材料复配等工艺措施，制作既能促进猕猴桃生长，又能提升猕猴桃品质，也能有效杀灭丁香假单胞杆菌等致病菌的含锆纳米土质材料的新型肥料。

本申请的技术方案中，锆是一种稀有金属，对猕猴桃生长存在低促高抑现象，对细菌类生命，锆同样存在低促高抑现象，而且更加敏感。由于细胞结构和组成的不同，丁香假单胞杆菌、枯草芽孢杆菌及猕猴桃的细胞，在耐受锆元素的浓度上存在明显的差异；过渡金属锆元素与柠檬酸、抗坏血酸等形成螯合物，与其他猕猴桃生长的营养成分的大量和微量元素形成复配材料，即锆纳米土质材料，锆离子含量在0.01-0.1ppm内，具有促进猕猴桃生长，对芽孢杆菌影响最小，但能有效杀灭丁香假单胞杆菌等有害菌群，此外由于用量很少，不会因富集而对猕猴桃及土壤产生危害，此外锆纳米土质材料由于含有柠檬酸锆和有机鳌合钛，有机鳌合钛含有极高的有机质和铵基氮，由于钛的特殊作用和功能，既能补充猕猴桃营养，又能极大地促进猕猴桃对营养成分的吸收和利用，天然纳米土质材料经加入柱撑专用处理液改性后，具备了不易塌陷的微米级多孔状空间结构，能够嵌套、吸附和缓释柠檬酸锆、有机鳌合钛以及其他大量及中微量营养养分，在施入土壤后，随着猕猴桃的生长，猕猴桃根系的吸附交换作用，使被吸附和包裹的柠檬酸锆、有机螯合钛以及其他大量及中微量营养养分缓慢释放出来，被猕猴桃有效的吸收利用。

其中，细胞结构和组成的不同具体表现为：细胞壁是微生物与外界物质交换的界面，也是保护细胞免受外界物质危害的屏障，丁香假单胞杆菌与有益的枯草芽孢杆菌等，细胞壁的成分和结构就有明显的差异，丁香假单胞菌类属于革兰氏阴性细菌，其细胞壁外层主要由脂多糖和脂蛋白组成，细胞壁10-12nm，枯草芽孢杆菌类有益菌，属于革兰氏阳性细菌，其细胞壁除肽聚糖外，还有磷壁酸等，细胞壁厚度20-80纳米；细胞内部结构，丁香假单胞菌与枯草芽孢杆菌类也有明显差异:为了更好的适应环境和繁育后代，生命进化出不同的结构，分析这些结构特点，可以看出，丁香假单胞菌等有害菌属于无核细菌，化学物质进入细胞，较易与DNA等遗传物质反应，一些有益的菌群，比如枯草芽孢杆菌，进化出芽孢的结构，菌体内的结构发生变化，经过前孢子阶段，形成一个完整的芽孢，芽孢对热、放射线和化学物质等有很强的抵抗力，对外界有害因子抵抗力强；到了猕猴桃细胞，更进化出由细胞核膜保护的DNA物质，细胞外部再形成细胞质膜和细胞壁，进一步增强植物抵抗有害因子的能力。

本发明本身富含有机质、植物生长必须的大量和微量元素，并添加了有益的枯草芽孢杆菌等，营养丰富，便于植物吸收利用，促进其生长，提高自身抵抗病原菌侵害的能力并改善作物品质。

本申请的技术方案，硫酸铜、钼酸铵、硫酸锌等以及含锆纳米土质材料(有机钛)中的微量元素是植物酶的组成成分和植物生长促进因子，配以适当的氮、磷、钾和等有机质、枯草芽孢杆菌，为植物生长提供生命元素与活力因子，增强猕猴桃树势、提高抗逆性，提高植物本身免疫力，抵抗丁香假单胞菌类的浸染和危害，含锆纳米土质材料中的柠檬酸锆、硫酸铜等在适量的使用范围，既是猕猴桃的促长因子，又是溃疡病致病菌的有毒因子，很低的用量，不会危害土壤和环境；沸石粉是一种多孔状碱金属和碱土金属的硅酸盐矿物，是由硅氧四面体、硅铝四面体所组成的格架构造硅酸盐，它的构造开放性较大，有很多大小均一的空洞和孔道，这些空洞和孔道为离子和水分子所占据。具有多孔性和离子交换能力，作为猕猴桃种植地的土壤调理剂及本发明肥料的调理剂。

枯草芽孢杆菌是一种猕猴桃根际促生菌，菌体在生长过程中产生的枯草菌素和短杆菌肽活性，这些活性物质对猕猴桃致病菌或内源性感染的条件致病菌有明显的抑制作用。

优选的，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料55份，沸石粉10份，硫酸铜0.007份，钼酸铵0.003份，硫酸锌0.15份，维生素C 2.2份，有机质18份，枯草芽孢杆菌0.007份，尿素7份，磷酸一铵18份，硫酸钾18份，水18份。

优选的，所述含锆纳米土质材料的制备方法包括如下步骤：

(1)按重量份数计，将100-120份天然纳米土质材料烘干，粉碎后300-350目过筛，备用；

(2)向200-300份水中加入0.01-0.02份硫酸锆搅拌溶解，并加热至45-55℃，加入柠檬酸10-20份，恒温搅拌30-45min，加入步骤(1)中得到的天然纳米土质材料粉末，搅拌混合45-60min，得混合液1；本步骤中的恒温是在45-55℃范围内任一温度值的恒定温度；

(3)将混合液升温至65-70℃后，加入有机鳌合钛液0.01-0.03份，恒温搅拌混合45-60min，得混合液2；本步骤中的恒温是在65-70℃范围内任一温度值的恒定温度；

(4)向混合液2中加入柱撑专用处理液90-110份，在85-90℃下，搅拌混合2-3h，进行柱撑反应，过滤、粉碎、干燥，即得含锆纳米土质材料。

含锆纳米土质材料50-60份中含柠檬酸锆(以氧化锆计)0.005-0.01份，有机鳌合钛 (TiO2≥15％)0.005-0.01份；柠檬酸根与锆的双齿鳌合主要起稳定锆的作用，鳌合作用还起缓慢释放的作用，肥效时间长。

优选的，所述含锆纳米土质材料的制备方法包括如下步骤：

(1)按重量份数计，将110份天然纳米土质材料烘干，粉碎后325目过筛，备用；

(2)向250份水中加入0.015份硫酸锆搅拌溶解，并加热至50℃，加入柠檬酸15份，恒温搅拌36min，加入步骤(1)中得到的天然纳米土质材料粉末，搅拌混合52min，得混合液1；

(3)将混合液升温至67℃后，加入有机鳌合钛液0.02份，搅拌混合52min，得混合液2；

(4)向混合液2中加入柱撑专用处理液100份，在88℃下，搅拌混合2.5h，进行柱撑反应，过滤、粉碎、干燥，即得含锆纳米土质材料。

优选的，步骤(1)中所述天然纳米土质材料为钠基膨润土、钙基膨润土、凹凸棒土、海泡石、高岭土中的一种或多种。

优选的，步骤(3)中所述有机鳌合钛液的制备方法包括包括如下步骤：

A按重量份数计，将3-8份抗坏血酸加入到50-60份的水中，搅拌均匀，加入1-3份四氯化钛，升温至80-85℃时滴加20％浓度的柠檬酸水溶液20-30份，搅拌反应60-90min，得反应液A；

B向步骤A所得的反应液A中加入30％浓度的氢氧化钠水溶液20-40份，将反应液A的pH值调节至5-6，降至室温后即得有机鳌合钛液。

优选的，步骤(3)中所述有机鳌合钛液的制备方法包括包括如下步骤：

A按重量份数计，将5.5份抗坏血酸加入到55份的水中，搅拌均匀，加入2份四氯化钛，升温至82℃时滴加20％浓度的柠檬酸水溶液25份，搅拌反应75min，得反应液A；

B向步骤A所得的反应液A中加入30％浓度的氢氧化钠水溶液30份，将反应液A的pH值调节至5.5，降至室温后即得有机鳌合钛液。

优选的，步骤(4)中所述柱撑专用处理液的制备方法包括包括如下步骤：

a按重量份数计，将12-15份氟磷酸钙和15-20份磷石膏加入到90-110份的水中并搅拌均匀，加入25-30份93wt％的硫酸和10-12份85wt％的磷酸，在90-100℃下反应1h，得反应液B；

b向反应液B中加入30-50份氨水，待反应温度下降至65-75℃，pH值升至5.0-5.5时，搅拌均匀，即得柱撑专用处理液。

优选的，步骤(4)中所述柱撑专用处理液的制备方法包括包括如下步骤：

a按重量份数计，将13.5份氟磷酸钙和17.5份磷石膏加入到100份的水中并搅拌均匀，加入27.5份93wt％的硫酸和11份85wt％的磷酸，在95℃下反应1h，得反应液B；

b向反应液B中加入40份氨水，待反应温度下降至70℃，pH值升至5.3时，搅拌均匀，即得柱撑专用处理液。

一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料的制备方法，按上述重量份数将各原料混合均匀即得。

本申请的技术方案中，各原料均来自市售。

本申请的技术方案中：

较于现有技术，本发明的有益效果是：

(1)根据丁香假单胞菌与枯草芽孢杆菌及猕猴桃细胞结构的差异及其对锆元素耐受的差异，选取对人体和猕猴桃有益，对土壤环境影响不大的锆元素，通过鳌合及与纳米结构缓释材料复配等工艺措施，制作既能促进猕猴桃生长，又能提升猕猴桃品质，也能有效杀灭丁香假单胞杆菌等致病菌的含锆纳米土质材料的新型肥料；

(2)锆是一种稀有金属，对猕猴桃生长存在低促高抑现象，对细菌类生命，锆同样存在低促高抑现象，而且更加敏感。由于细胞结构和组成的不同，丁香假单胞杆菌、芽孢杆菌及猕猴桃的细胞，在耐受锆元素的浓度上存在明显的差异；过渡金属锆元素与柠檬酸、抗坏血酸等形成螯合物，与其他猕猴桃生长的营养成分的大量和微量元素形成复配材料，即锆纳米土质材料，锆离子含量在0.01-0.1ppm内，具有促进猕猴桃生长，对芽孢杆菌影响最小，但能有效杀灭丁香假单胞杆菌等有害菌群，此外由于用量很少，不会因富集而对猕猴桃及土壤产生危害，此外锆纳米土质材料由于含有柠檬酸锆和有机鳌合钛，有机鳌合钛含有极高的有机质和铵基氮，由于钛的特殊作用和功能，既能补充猕猴桃营养，又能极大地促进猕猴桃对营养成分的吸收和利用；

(3)天然纳米土质材料经加入柱撑专用处理液改性后，具备了不易塌陷的微米级多孔状空间结构，能够嵌套、吸附和缓释柠檬酸锆、有机鳌合钛以及其他大量及中微量营养养分，在施入土壤后，随着猕猴桃的生长，猕猴桃根系的吸附交换作用，使被吸附和包裹的柠檬酸锆、有机鳌合钛以及其他大量及中微量营养养分缓慢释放出来，被猕猴桃有效的吸收利用；

(4)本身富含有机质、植物生长必须的大量和微量元素，并添加了有益的枯草芽孢杆菌等，营养丰富，便于植物吸收利用，促进其生长，提高自身抵抗病原菌侵害的能力并改善作物品质；

(5)硫酸铜、钼酸铵、硫酸锌等以及含锆纳米土质材料(有机钛)中的微量元素是植物酶的组成成分和植物生长促进因子，配以适当的氮、磷、钾和等有机质、枯草芽孢杆菌，为植物生长提供生命元素与活力因子，增强猕猴桃树势、提高逆性，提高植物本身免疫力，抵抗丁香假单胞菌类的浸染和危害，含锆纳米土质材料中的柠檬酸锆、硫酸铜等在适量的使用范围，既是猕猴桃的促长因子，又是溃疡病致病菌的有毒因子，很低的用量，不会危害土壤和环境；

(6)沸石粉是一种多孔状碱金属和碱土金属的硅酸盐矿物，是由硅氧四面体、硅铝四面体所组成的格架构造硅酸盐，它的构造开放性较大，有很多大小均一的空洞和孔道，这些空洞和孔道为离子和水分子所占据，使其具有多孔性和离子交换能力，加之与含锆纳米土质材料的缓释性能，使本申请的肥料具备很好的缓释性能。

附图说明

具体实施方式

为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。

实施例1

一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料50 份，沸石粉5份，硫酸铜0.005份，钼酸铵0.001份，硫酸锌0.1份，维生素C1.5份，有机质16份，枯草芽孢杆菌0.005份，尿素5份，磷酸一铵15份，硫酸钾15份，水15份。

所述含锆纳米土质材料的制备方法包括如下步骤：

(1)按重量份数计，将100份天然纳米土质材料烘干，粉碎后300目过筛，备用；

(2)向200份水中加入0.01份硫酸锆搅拌溶解，并加热至45℃，加入柠檬酸10份，恒温搅拌45min，加入步骤(1)中得到的天然纳米土质材料粉末，搅拌混合45min，得混合液1；

(3)将混合液升温至65℃后，加入有机鳌合钛液0.01份，搅拌混合60min，得混合液2；

(4)向混合液2中加入柱撑专用处理液90份，在85℃下，搅拌混合3h，进行柱撑反应，过滤、粉碎、干燥，即得含锆纳米土质材料。

所述天然纳米土质材料为钠基膨润土。

步骤(3)中所述有机鳌合钛液的制备方法包括包括如下步骤：

A按重量份数计，将3份抗坏血酸加入到50份的水中，搅拌均匀，加入1份四氯化钛，升温至80℃时滴加20％浓度的柠檬酸水溶液20份，搅拌反应90min，得反应液A；

B向步骤A所得的反应液A中加入30％浓度的氢氧化钠水溶液20份，将反应液A的pH值调节至5，降至室温后即得有机鳌合钛液。

步骤(4)中所述柱撑专用处理液的制备方法包括包括如下步骤：

a按重量份数计，将12份氟磷酸钙和15份磷石膏加入到90份的水中并搅拌均匀，加入25份93wt％的硫酸和10份85wt％的磷酸，在90℃下反应1h，得反应液B；

b向反应液B中加入30份氨水，待反应温度下降至65℃，pH值升至5.0时，搅拌均匀，即得柱撑专用处理液。

本实施例中，一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料的制备方法为按上述重量份数将各原料混合均匀即得。

本实施例生产的有机肥为粉状，符合NY 525-2012中华人民共和国农业行业标准。

实施例2

一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料55 份，沸石粉10份，硫酸铜0.007份，钼酸铵0.003份，硫酸锌0.15份，维生素C 2.2份，有机质18份，枯草芽孢杆菌0.007份，尿素7份，磷酸一铵18份，硫酸钾18份，水18份。

所述含锆纳米土质材料的制备方法包括如下步骤：

(1)按重量份数计，将110份天然纳米土质材料烘干，粉碎后325目过筛，备用；

(2)向250份水中加入0.015份硫酸锆搅拌溶解，并加热至50℃，加入柠檬酸15份，恒温搅拌36min，加入步骤(1)中得到的天然纳米土质材料粉末，搅拌混合52min，得混合液1；

(3)将混合液升温至67℃后，加入有机鳌合钛液0.02份，搅拌混合52min，得混合液2；

(4)向混合液2中加入柱撑专用处理液100份，在88℃下，搅拌混合2.5h，进行柱撑反应，过滤、粉碎、干燥，即得含锆纳米土质材料。

所述天然纳米土质材料为凹凸棒土。

步骤(3)中所述有机鳌合钛液的制备方法包括包括如下步骤：

A按重量份数计，将5.5份抗坏血酸加入到55份的水中，搅拌均匀，加入2份四氯化钛，升温至82℃时滴加20％浓度的柠檬酸水溶液25份，搅拌反应75min，得反应液A；

B向步骤A所得的反应液A中加入30％浓度的氢氧化钠水溶液30份，将反应液A的pH值调节至5.5，降至室温后即得有机鳌合钛液。

步骤(4)中所述柱撑专用处理液的制备方法包括包括如下步骤：

a按重量份数计，将13.5份氟磷酸钙和17.5份磷石膏加入到100份的水中并搅拌均匀，加入27.5份93wt％的硫酸和11份85wt％的磷酸，在95℃下反应1h，得反应液B；

b向反应液B中加入40份氨水，待反应温度下降至70℃，pH值升至5.3时，搅拌均匀，即得柱撑专用处理液。

本实施例中，一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料的制备方法为按上述重量份数将各原料混合均匀即得。

本实施例生产的有机肥为粉状，符合NY 525-2012中华人民共和国农业行业标准。

实施例3

一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料60 份，沸石粉15份，硫酸铜0.01份，钼酸铵0.005份，硫酸锌0.2份，维生素C 3.0份，有机质20份，枯草芽孢杆菌0.01份，尿素10份，磷酸一铵20份，硫酸钾20份，水20份。

所述含锆纳米土质材料的制备方法包括如下步骤：

(1)按重量份数计，将120份天然纳米土质材料烘干，粉碎后350目过筛，备用；

(2)向300份水中加入0.02份硫酸锆搅拌溶解，并加热至55℃，加入柠檬酸20份，恒温搅拌30min，加入步骤(1)中得到的天然纳米土质材料粉末，搅拌混合60min，得混合液1；

(3)将混合液升温至70℃后，加入有机鳌合钛液0.03份，搅拌混合45min，得混合液2；

(4)向混合液2中加入柱撑专用处理液110份，在90℃下，搅拌混合2h，进行柱撑反应，过滤、粉碎、干燥，即得含锆纳米土质材料。

所述天然纳米土质材料为高岭土。

步骤(3)中所述有机鳌合钛液的制备方法包括包括如下步骤：

A按重量份数计，将8份抗坏血酸加入到60份的水中，搅拌均匀，加入3份四氯化钛，升温至85℃时滴加20％浓度的柠檬酸水溶液30份，搅拌反应60min，得反应液A；

B向步骤A所得的反应液A中加入30％浓度的氢氧化钠水溶液40份，将反应液A的pH值调节至6，降至室温后即得有机鳌合钛液。

步骤(4)中所述柱撑专用处理液的制备方法包括包括如下步骤：

a按重量份数计，将15份氟磷酸钙和20份磷石膏加入到110份的水中并搅拌均匀，加入30份93wt％的硫酸和12份85wt％的磷酸，在100℃下反应1h，得反应液B；

b向反应液B中加入50份氨水，待反应温度下降至75℃，pH值升至5.5时，搅拌均匀，即得柱撑专用处理液。

本实施例中，一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料的制备方法为按上述重量份数将各原料混合均匀即得。

本实施例生产的有机肥为粉状，符合NY 525-2012中华人民共和国农业行业标准。

试验例1

利用本申请实施例1生产的含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，于2017年12月14日撒施至猕猴桃植株周围，即采用环施法，对照为撒施等量本领域常规的有机肥，其它方面的管理均相同，统计时间2018年6月10日，试验结果如表1所示，

表1 撒施实施例1的有机肥料后，猕猴桃植株的感病及死亡情况

由表1知，撒施实施例1的有机肥料后，猕猴桃植物的健康率高达80％，而对照组的健康率只有0.98％，可见，本申请实施例1的有机肥料具有很好的抗猕猴桃溃疡病的作用。

试验例2

利用本申请实施例2生产的含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，于2017年1月14日撒施至猕猴桃植株周围，即采用环施法，对照为撒施等量本领域常规的有机肥，其它方面的管理均相同，统计时间2018年6月10日，试验结果如表2所示，

表2 撒施实施例2的有机肥料后，猕猴桃植株的感病及死亡情况

项目	株数	健康	感病	死亡	健康率(％)
						实施例2有机肥	80	60	15	5	75
常规有机肥	60	10	18	32	16.67

由表2知，撒施实施例2的有机肥料后，猕猴桃植物的健康率高达75％，而对照组的健康率为16.67％，可见，本申请实施例2的有机肥料具有很好的抗猕猴桃溃疡病的作用。

试验例3

利用本申请实施例1生产的含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，于2018年9月24日撒施至猕猴桃植株周围，即采用环施法，对照为撒施等量本领域常规的有机肥，其它方面的管理均相同，统计时间2019年4月14日，试验结果如表3所示，

表3 撒施实施例3的有机肥料后，猕猴桃植株的感病及死亡情况

项目	株数	健康	感病	死亡	健康率(％)
						实施例3有机肥	150	126	19	5	84
常规有机肥	150	15	36	99	10

由表3知，撒施实施例3的有机肥料后，猕猴桃植物的健康率高达84％，而对照组的健康率为10％，可见，本申请实施例3的有机肥料具有很好的抗猕猴桃溃疡病的作用。

以上所述实施例仅表达了本申请的具体实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本申请保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请技术方案构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。

Claims (10)

1.一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料50-60份，沸石粉5-15份，硫酸铜0.005-0.01份，钼酸铵0.001-0.005份，硫酸锌0.1-0.2份，维生素C1.5-3.0份，有机质16-20份，枯草芽孢杆菌0.005-0.01份，尿素5-10份，磷酸一铵15-20份，硫酸钾15-20份，水15-20份。

2.根据权利要求1所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，按重量份数计，所述肥料包括含锆纳米土质材料55份，沸石粉10份，硫酸铜0.007份，钼酸铵0.003份，硫酸锌0.15份，维生素C2.2份，有机质18份，枯草芽孢杆菌0.007份，尿素7份，磷酸一铵18份，硫酸钾18份，水18份。

3.根据权利要求1或2所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，所述含锆纳米土质材料的制备方法包括如下步骤：

(1)按重量份数计，将100-120份天然纳米土质材料烘干，粉碎后300-350目过筛，备用；

(2)向200-300份水中加入0.01-0.02份硫酸锆搅拌溶解，并加热至45-55℃，加入柠檬酸10-20份，恒温搅拌30-45min，加入步骤(1)中得到的天然纳米土质材料粉末，搅拌混合45-60min，得混合液1；

(3)将混合液升温至65-70℃后，加入有机鳌合钛液0.01-0.03份，恒温搅拌混合45-60min，得混合液2；

(4)向混合液2中加入柱撑专用处理液90-110份，在85-90℃下，搅拌混合2-3h，进行柱撑反应，过滤、粉碎、干燥，即得含锆纳米土质材料。

4.根据权利要求3所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，所述含锆纳米土质材料的制备方法包括如下步骤：

(1)按重量份数计，将110份天然纳米土质材料烘干，粉碎后325目过筛，备用；

(2)向250份水中加入0.015份硫酸锆搅拌溶解，并加热至50℃，加入柠檬酸15份，恒温搅拌36min，加入步骤(1)中得到的天然纳米土质材料粉末，搅拌混合52min，得混合液1；

(3)将混合液升温至67℃后，加入有机鳌合钛液0.02份，搅拌混合52min，得混合液2；

(4)向混合液2中加入柱撑专用处理液100份，在88℃下，搅拌混合2.5h，进行柱撑反应，过滤、粉碎、干燥，即得含锆纳米土质材料。

5.根据权利要求3所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，步骤(1)中所述天然纳米土质材料为钠基膨润土、钙基膨润土、凹凸棒土、海泡石、高岭土中的一种或多种。

6.根据权利要求3所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，步骤(3)中所述有机鳌合钛液的制备方法包括包括如下步骤：

A按重量份数计，将3-8份抗坏血酸加入到50-60份的水中，搅拌均匀，加入1-3份四氯化钛，升温至80-85℃时滴加20％浓度的柠檬酸水溶液20-30份，搅拌反应60-90min，得反应液A；

B向步骤A所得的反应液A中加入30％浓度的氢氧化钠水溶液20-40份，将反应液A的pH值调节至5-6，降至室温后即得有机鳌合钛液。

7.根据权利要求6所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，步骤(3)中所述有机鳌合钛液的制备方法包括如下步骤：

A按重量份数计，将5.5份抗坏血酸加入到55份的水中，搅拌均匀，加入2份四氯化钛，升温至82℃时滴加20％浓度的柠檬酸水溶液25份，搅拌反应75min，得反应液A；

B向步骤A所得的反应液A中加入30％浓度的氢氧化钠水溶液30份，将反应液A的pH值调节至5.5，降至室温后即得有机鳌合钛液。

8.根据权利要求3所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，步骤(4)中所述柱撑专用处理液的制备方法包括如下步骤：

a按重量份数计，将12-15份氟磷酸钙和15-20份磷石膏加入到90-110份的水中并搅拌均匀，加入25-30份93wt％的硫酸和10-12份85wt％的磷酸，在90-100℃下反应1h，得反应液B；

b向反应液B中加入30-50份氨水，待反应温度下降至65-75℃，pH值升至5.0-5.5时，搅拌均匀，即得柱撑专用处理液。

9.根据权利要求8所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料，其特征在于，步骤(4)中所述柱撑专用处理液的制备方法包括包括如下步骤：

a按重量份数计，将13.5份氟磷酸钙和17.5份磷石膏加入到100份的水中并搅拌均匀，加入27.5份93wt％的硫酸和11份85wt％的磷酸，在95℃下反应1h，得反应液B；

b向反应液B中加入40份氨水，待反应温度下降至70℃，pH值升至5.3时，搅拌均匀，即得柱撑专用处理液。

10.根据权利要求1-6任一项所述的一种含锆纳米缓释抗溃疡病肥料的制备方法，其特征在于，按上述重量份数将各原料混合均匀即得。