CN110183686A - 一种类型可调控乳液及其制备方法 - Google Patents
一种类型可调控乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110183686A CN110183686A CN201910426049.6A CN201910426049A CN110183686A CN 110183686 A CN110183686 A CN 110183686A CN 201910426049 A CN201910426049 A CN 201910426049A CN 110183686 A CN110183686 A CN 110183686A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- water
- oil
- solution
- added
- obtains
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明公开了一种类型可调控乳液及其制备方法,属于高分子化学领域。本发明提供的制备方法包括:以两亲性胶束粒子乳液为原料,在40℃下通过胺类交联剂交联稳定粒子结构,反应结束后真空干燥得到固体粒子,通过调控粒子在油相及水相溶剂中的浓度、比例以及初始分散相的种类可得到多种类型的乳液。本发明提供的乳液类型调控的方法通过一步法合成,条件温和,室温下即可进行,并且无需严格控制PH等条件,操作方便,所得乳液稳定性好。
Description
技术领域
本发明属于高分子化学领域,具体涉及一种类型可调控乳液及其制备方法。
背景技术
多相乳液在我们生活中应用广泛,比如水-油-水(w/o/w)复合乳液被认为是功能性乳制品的优良形态。这种乳剂可以制备低卡路里的产品,封装生物活性成分或微生物,并在消化过程中保护它们。由于大的相界面,w/o/w乳液在热力学上是不稳定的。因此,它们的制备和稳定需要特定的条件。另外,多相乳液具有控制色素、矿物质、维生素、抗氧化化合物等微量颗粒释放的能力,是食品、医药等行业微胶囊化的良好材料。但现在对于多相乳液的研究比较少,多停留在实验室阶段,且传统的制备方法为两步法,即先制备出一个油包水或水包油的乳化体,再将其分散到另一相中去,制备过程中需要严格控制PH等条件,因为过酸或者过碱都会影响离子的配位,继而影响到其乳化效果以致发生较快的沉积。其次,乳化剂的种类和用量是影响多重乳状液稳定性的重要因素,在制备多重乳状液时不添加乳化剂会立即发生失稳现象。
发明内容
为了克服现有技术存在的上述不足,本发明的目的是提供一种类型可调控乳液及其制备方法。
本发明的目的至少通过如下技术方案之一实现。
本发明提供的一种类型可调控的乳液及其制备方法。具体而言,本发明提供的制备方法是以两亲性胶束粒子为原料,尼罗红为染色剂,通过调节粒子在油水中的浓度、比例,经均质机在12600rpm转速下分散2min后得到油包水,水包油,油包水包油,水包油包水等多种类型的乳液。本发明提供的制备方法,能够一步法制成稳定的胶束粒子乳液,且制备过程中无需严格控制PH。
本发明提供的一种类型可调控乳液的制备方法,包括以下步骤:称一定质量的两亲性固体粒子于透明玻璃瓶中A,向瓶中加入有机溶剂或去离子水,超声分散均匀;称两亲性固体粒子于另一个透明玻璃瓶B,向瓶中加入与A瓶中溶剂不相容的溶剂,超声分散均匀;称染色剂分散在A或B的有机相中;将两个玻璃瓶中的溶液进行混合,均质机搅拌得到最终乳液,即所述类型可调控乳液。
本发明提供的一种类型可调控乳液的制备方法,通过改变两亲性胶束粒子的初始分散相得到油包水、水包油或多相乳液,或通过调节两亲性胶束粒子在不同分散相中的浓度来控制油包水包油及水包油包水乳液类型,具体包括:
当需调控得到水包油型乳液时:将两亲性胶束粒子加入水中,超声分散均匀,得到溶液1;然后将染色剂加入有机溶剂中,混合均匀,得到溶液2,将溶液2加入溶液1中,均质处理得到所述水包油型乳液;
当需调控得到油包水型乳液时:将两亲性胶束粒子加入有机溶剂中,超声分散均匀,得到溶液3;然后将染色剂加入溶液3中,混合均匀,得到溶液4,将水加入溶液4中,均质处理得到所述油包水型乳液;
当需调控得到油包水包油型乳液时:将两亲性胶束粒子加入有机溶剂中,超声分散均匀,得到溶液5,然后将染色剂加入溶液5中,混合均匀,得到溶液6;将两亲性胶束粒子加入水中,超声分散均匀,得到溶液7,将溶液7加入溶液6中,均质处理得到所述油包水包油型乳液;
当需调控得到水包油包水型乳液时:将两亲性胶束粒子加入水中,超声分散均匀,得到溶液8,将两亲性胶束粒子加入有机溶剂中,超声分散均匀,得到溶液9,然后将染色剂加入溶液9中,混合均匀,得到溶液10,将溶液10加入溶液8中,均质处理得到所述水包油包水型乳液。
进一步地,上述两亲性胶束粒子是以苯乙烯(St),醋酸乙烯酯(VAc),乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯(AAEM)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,水为溶剂,通过无皂溶液一步法制备,然后经过1,6-己二胺交联、真空干燥得到。
进一步地,所述两亲性胶束粒子的制备包括:将苯乙烯(St)、醋酸乙烯酯(VAc)及乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯(AAEM)混合,得到混合物;将过硫酸钾(KPS)加入混合物中,混合均匀,得到待反应液,然后在惰性气氛下升温进行聚合反应,得到共聚物;将共聚物与1,6-己二胺混合,然后进行交联反应,真空干燥得到所述两亲性胶束粒子。
进一步地,所述苯乙烯、醋酸乙烯酯及乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为(1-3):(1-3):(0.75-2)(优选1:1:0.75);所述过硫酸钾质量占待反应液质量的0.45-1.74%wt(优选1%);所述惰性气氛为氮气气氛;所述聚合反应的温度为80-90℃(优选90℃),聚合反应的时间为9-23h(优选18h);所述共聚物与1,6-己二胺的体积比为20:0.26;所述交联反应的温度为38-42℃(优选40℃),交联反应的时间为20-24h(优选24h)。
进一步地,所述染色剂均为尼罗红;所述染色剂与有机溶剂的质量体积比均为0.95-1.05:1mg/ml(优选1mg/ml);所述有机溶剂均为甲苯。
进一步地,所述均质处理的转速为12500-12800rmp(优选12600rpm),均质处理的时间为1.5-2.5min(优选2min)。
进一步地,所述超声分散的温度为0-30℃,时间为20-60min。优选地,所述超声分散为以防温度过高引起粒子团聚,可以往反应容器周围中加冰降低温度。优选地,所述超声分散的时间为30min。
进一步地,当需调控得到水包油型乳液时,所述两亲性胶束粒子与水的质量体积比为5-10:1mg/ml;所述水与有机溶剂的体积比为1:1。
进一步地,当需调控得到油包水型乳液时,所述两亲性胶束粒子与有机溶剂的质量体积比为10-20:1mg/ml;所述有机溶剂与水的体积比为2:2。
进一步地,当需调控得到油包水包油型乳液时,所述两亲性胶束粒子在水中的浓度小于在有机相中的浓度。
优选地,当需调控得到油包水包油型乳液时,所述两亲性胶束粒子与有机溶剂的质量体积比为5-10:1mg/ml;所述两亲性胶束粒子与水的质量体积比为2.5-5:1mg/ml;所述有机溶剂与水的体积比为1:1。
进一步地,当需调控得到水包油包水型乳液时,所述两亲性胶束粒子在有机相中的浓度小于在水中的浓度。
优选地,当需调控得到水包油包水型乳液时,所述两亲性胶束粒子与水的质量体积比为5-10:1mg/ml(优选为10:1);所述两亲性胶束粒子与有机溶剂的质量体积比为2.5-5:1mg/ml(优选为5:1);所述有机溶剂与水的体积比为1:1。
本发明提供一种由上述的制备方法制得的类型可调控乳液。
进一步地,所述苯乙烯的结构通式如下:
进一步地,所述醋酸乙烯酯的结构通式如下:
进一步地,所述乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯的结构通式如下:
本发明提供一种由上述的制备方法制得的类型可调控乳液。
本发明可以选用共聚焦显微镜表征乳液微观结构及类型。
优选地,共聚焦显微镜测试时仪器型号可以为TCS SPE。
两亲性聚合物粒子具有表面浸润性可调的特征,是一种新型高效的皮克林型乳化剂。相比于传统的表面活性剂,利用该两亲性聚合物粒子制备的乳液具有稳定性强,低毒,易于制备的特点,在药物输送、化妆品、食品科学,以及多孔材料等方面具有广泛的应用前景。
本发明提供的制备方法,所用到的两亲性胶束粒子溶液是以苯乙烯(St),醋酸乙烯酯(VAc),乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯(AAEM)为单体,过硫酸钾KPS为引发剂,水为溶剂,通过无皂溶液一步法制备得到。St为油溶性单体,而VAc由于酯键的存在具有较强的亲水性,这两种互不相容且竞聚率相差较大的单体是该胶束粒子具备两亲性的基础,而AAEM的存在使得三种单体共聚成为可能。研究表明,三种单体共聚时,P-VAc在壳层中的含量较高,PS在核中的含量较高,而AAEM由于与另两种单体的发生共聚,故PAAEM及共聚物存在于核壳之间充当连接层。三种聚合物链段由于部分共聚作用,发生相互缠绕,且分子链具有一定的运动性,故壳层也含有少量的PS,使得粒子表面具备一定的亲疏水特性。
增大聚合物在溶剂中的浓度,可观察到乳液粒径在逐渐减小,其原因在于该两亲性胶束粒子能存在于油水界面降低其表面张力,以此增强油水两相的相互作用,粒子浓度越高,其能稳定的乳液比表面积越大,故而乳液粒径越小,更为稠密,稳定。
该两亲性胶束粒子表面的两亲性嵌段处于动态平衡中,初始分散相的差异可以显著改变其表面组成从而影响亲水亲油性,最终得到不同类型的乳液。如粒子先分散在水中时得到水包油型乳液,而粒子先分散在油相中得到油包水型乳液。而将一半粒子分散在水中而另一半粒子分散在油中,可以一步法制备油包水包油型多相乳液。另外,通过调节油水中粒子的浓度也可改变乳液类型。如粒子在油中浓度大于水中浓度时,乳液倾向于形成油包水包油型乳液,而粒子在水中浓度大于油中浓度时,乳液则倾向于形成水包油包水型乳液。这是一种简单、有效的控制乳液类型的方法。
本发明提供的类型可调控乳液,能够为药物输送、化妆品、食品科学,以及多孔材料的发展提供了支持;例如水包油类型的乳液可以为包覆有机农药提供思路,因为直接向植物体喷洒农药,农药很容易被冲刷掉,但做成水包油的体系,便可使农药与植物体之间的相互作用增加,提高农药的使用效率,减少使用量,保护环境。再比如,先需要将A、B两种油溶性药物输送到患者的特定部位,且在送到之前不希望两者混合,便可建立油包水包油的复合体系,水层将两层有机体系隔离开,送到之后再控制两者混合进行释放。在食品科学方面,比如水-油-水(w/o/w)复合乳液被认为是功能性乳制品的优良形态。这种乳剂可以制备低卡路里的产品,封装生物活性成分或微生物,并在消化过程中保护它们。再比如,在化妆品行业,水包油型乳液比较清爽亲肤,降低油腻感,油包水型比较保湿,滋润。
与现有技术相比,本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明提供的类型可调控乳液,能够为药物输送、化妆品、食品科学,以及多孔材料的发展提供了支持
(2)本发明提供的制备方法,使用的两亲性胶束粒子通过无皂乳液一步法获得,方法简单,能够以水为溶剂,绿色环保,且可在室温长期保存,性质稳定,方便使用;
(3)本发明提供的制备方法,通过增大溶剂中聚合物浓度便可得到性质更加稳定的乳液,操作简单,易于制备;
(4)本发明提供的制备方法,通过改变粒子的初始分散相便可得到油包水、水包油及多相乳液,或通过调节粒子在不同分散相中的浓度便可具体控制油包水包油及水包油包水乳液类型,该多相乳液可由一步法制成,且不用调节PH等条件,操作省时简易,克服了传统多相乳液两步法制备且需要严格控制外界条件的不足。
附图说明
图1为实施例1调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图;
图2为实施例2调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图;
图3为实施例3调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图;
图4为实施例6调控制得的水包油类型乳液的共聚焦显微镜图;
图5为实施例7调控制得的油包水包油类型乳液的共聚焦显微镜图;
图6为实施例9调控制得的油包水包油类型乳液的共聚焦显微镜图;
图7为实施例10调控制得的水包油包水类型乳液的共聚焦显微镜图。
具体实施方式
以下结合附图和实例对本发明的具体实施作进一步说明,但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是,以下若有未特别详细说明之过程,均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,视为可以通过市售购买得到的常规产品。
一种类型可调控乳液的制备方法,根据需要的乳液类型,分别按照实施例1-7进行调控获得相应的乳液。
下面实施例所使用到的两亲性胶束粒子的制备包括:将苯乙烯、醋酸乙烯酯及乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯混合均匀(所述苯乙烯、醋酸乙烯酯及乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为1:1:0.75),得到混合物;将过硫酸钾加入混合物中,混合均匀,得到待反应液,所述过硫酸钾质量占待反应液质量的1%,然后在惰性气氛(氮气气氛)下升温进行聚合反应,所述聚合反应的温度为90℃,聚合反应的时间为18h,得到共聚物;将共聚物与1,6-己二胺混合,所述共聚物与1,6-己二胺的体积比为20:0.26,然后进行交联反应,所述交联反应的温度为40℃,交联反应的时间为24h,真空干燥得到所述两亲性胶束粒子。
实施例1
称取20mg的两亲性胶束粒子,于透明玻璃瓶中,向玻璃瓶中加入2ml甲苯,将玻璃瓶置于超声波清洗器中在40℃下超声30min,称取2mg的尼罗红染色剂加入瓶中,再超声3min保证尼罗红在甲苯中溶解均匀,向玻璃瓶中加入2ml去离子水,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,结果如图1所示,图1为实施例1调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图(白色为有机相,黑色为水相),其乳液类型为油包水,乳液粒径大小为280um。
实施例2
称取30mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶中,向玻璃瓶中加入2ml甲苯,将玻璃瓶置于超声波清洗器中在20℃下超声60min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,称取2mg的尼罗红染色剂加入玻璃瓶中,再超声3min保证尼罗红在甲苯中溶解均匀,向玻璃瓶中加入2ml去离子水,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,结果如图2所示,图2为实施例2调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图(白色为有机相,黑色为水相),其乳液类型为油包水,乳液粒径大小为200um。
实施例3
称取40mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶中,向透明玻璃瓶中加入2ml甲苯,将透明玻璃瓶置于超声波清洗器中在0℃下超声20min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,称取2mg的尼罗红染色剂加入透明玻璃瓶中,再超声3min使尼罗红在甲苯中溶解均匀,向玻璃瓶中加入2ml去离子水,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,结果如图3所示,图3为实施例3调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图(白色为有机相,黑色为水相),其乳液类型为油包水,乳液粒径大小为150um。
实施例4
称取10mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶A中,向玻璃瓶A中加入2ml水,将玻璃瓶A置于超声波清洗器中在0℃超声30min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,向另一个玻璃瓶B中加入2ml甲苯,称取2mg的尼罗红染色剂加入甲苯中,再超声3min使尼罗红在甲苯中溶解均匀,将甲苯倒入玻璃瓶A中,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,其乳液类型为水包油,实施例4制得乳液效果与实施例6相似,可参照图4。
实施例5
称取15mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶A中,向玻璃瓶A中加入2ml水,将玻璃瓶A置于超声波清洗器中在0℃超声30min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,向另一个玻璃瓶B中加入2ml甲苯,称取2mg的尼罗红染色剂加入甲苯中,再超声3min使尼罗红在甲苯中溶解均匀,将甲苯倒入玻璃瓶A中,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,其乳液类型为水包油,实施例5制得乳液效果与实施例6相似,可参照图4。
实施例6
称取20mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶A中,向玻璃瓶A中加入2ml水,将玻璃瓶A置于超声波清洗器中在0℃超声30min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,向另一个玻璃瓶B中加入2ml甲苯,称取2mg的尼罗红染色剂加入甲苯中,再超声3min使尼罗红在甲苯中溶解均匀,将甲苯倒入玻璃瓶A中,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,结果如图4所示,图4为实施例6调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图(白色为有机相,黑色为水相),其乳液类型为水包油。粒径大小为330um。
实施例7
称取10mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶A中,向玻璃瓶A中加入2ml甲苯,称取10mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶B中,向玻璃瓶B中加入2ml水,将玻璃瓶B置于超声波清洗器中超声30min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,称取2mg的尼罗红染色剂加入玻璃瓶A中,再超声3min使尼罗红在甲苯中溶解均匀,将玻璃瓶B中的液体倒入玻璃瓶A中,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,结果如图5所示,图5为实施例7调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图(白色为有机相,黑色为水相),其乳液类型为油包水包油。
实施例8
称取20mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶A中,向玻璃瓶A中加入2ml甲苯,称取5mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶B中,向玻璃瓶B中加入2ml水,将玻璃瓶B置于超声波清洗器中超声30min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,称取2mg的尼罗红染色剂加入玻璃瓶A中,再超声3min使尼罗红在甲苯中溶解均匀,将玻璃瓶B中的液体倒入玻璃瓶A中,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,其乳液类型为油包水包油,实施例8制得的乳液效果与实施例7相似,可参照图5。
实施例9
称取20mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶A中,向玻璃瓶A中加入2ml甲苯,称取10mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶B中,向玻璃瓶B中加入2ml水,将玻璃瓶A和B均置于超声波清洗器中超声30min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,称取2mg的尼罗红染色剂加入玻璃瓶A中,再超声3min保证尼罗红在甲苯中溶解良好,将玻璃瓶B中液体倒入玻璃瓶A中,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,结果如图6所示,图6为实施例9调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图(白色为有机相,黑色为水相),其乳液类型为油包水包油。
实施例10
称取20mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶A中,向玻璃瓶中加入2ml水,称取10mg的两亲性胶束粒子于透明玻璃瓶B中,向玻璃瓶中加入2ml甲苯,将玻璃瓶A和B置于超声波清洗器中超声30min,向超声波清洗器中加冰以防温度过高引起粒子团聚,称取2mg的尼罗红染色剂加入玻璃瓶B中,再超声3min使尼罗红在甲苯中溶解均匀,将玻璃瓶B中的液体倒入玻璃瓶A中,用均质机以12600rpm速度破碎2min后,用光学显微镜(BA410E)及共聚焦显微镜(TCS SPE)观察乳液,结果如图7所示,图7为实施例10调控制得的油包水类型乳液的共聚焦显微镜图(白色为有机相,黑色为水相),其乳液类型为水包油包水。
以上实施例仅为本发明较优的实施方式,仅用于解释本发明,而非限制本发明,本领域技术人员在未脱离本发明精神实质下所作的改变、替换、修饰等均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种类型可调控乳液的制备方法,其特征在于,通过改变两亲性胶束粒子的初始分散相得到油包水、水包油或多相乳液,或通过调节两亲性胶束粒子在不同分散相中的浓度来控制油包水包油及水包油包水乳液类型,具体包括:
当需调控得到水包油型乳液时:将两亲性胶束粒子加入水中,超声分散均匀,得到溶液1;然后将染色剂加入有机溶剂中,混合均匀,得到溶液2,将溶液2加入溶液1中,均质处理得到所述水包油型乳液;
当需调控得到油包水型乳液时:将两亲性胶束粒子加入有机溶剂中,超声分散均匀,得到溶液3;然后将染色剂加入溶液3中,混合均匀,得到溶液4,将水加入溶液4中,均质处理得到所述油包水型乳液;
当需调控得到油包水包油型乳液时:将两亲性胶束粒子加入有机溶剂中,超声分散均匀,得到溶液5,然后将染色剂加入溶液5中,混合均匀,得到溶液6;将两亲性胶束粒子加入水中,超声分散均匀,得到溶液7,将溶液7加入溶液6中,均质处理得到所述油包水包油型乳液;
当需调控得到水包油包水型乳液时:将两亲性胶束粒子加入水中,超声分散均匀,得到溶液8,将两亲性胶束粒子加入有机溶剂中,超声分散均匀,得到溶液9,然后将染色剂加入溶液9中,混合均匀,得到溶液10,将溶液10加入溶液8中,均质处理得到所述水包油包水型乳液。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述两亲性胶束粒子的制备包括:将苯乙烯、醋酸乙烯酯及乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯混合,得到混合物;将过硫酸钾加入混合物中,混合均匀,得到待反应液,然后在惰性气氛下升温进行聚合反应,得到共聚物;将共聚物与1,6-己二胺混合,然后进行交联反应,真空干燥得到所述两亲性胶束粒子。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述苯乙烯、醋酸乙烯酯及乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为(1-3):(1-3):(0.75-2);所述过硫酸钾质量占待反应液质量的0.45-1.74 %wt;所述惰性气氛为氮气气氛;所述聚合反应的温度为80-90℃,聚合反应的时间为9-23h;所述共聚物与1,6-己二胺的体积比为20:0.26;所述交联反应的温度为38-42℃,交联反应的时间为20-24h。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述染色剂均为尼罗红;所述染色剂与有机溶剂的质量体积比均为0.95-1.05:1mg/ml;所述有机溶剂均为甲苯。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述均质处理的转速为12500-12800rpm,均质处理的时间为1.5-2.5min。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当需调控得到水包油型乳液时,所述两亲性胶束粒子与水的质量体积比为5-10:1mg/ml;所述水与有机溶剂的体积比为1:1。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当需调控得到油包水型乳液时,所述两亲性胶束粒子与有机溶剂的质量体积比为10-20:1mg/ml;所述有机溶剂与水的体积比为2:2。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当需调控得到油包水包油型乳液时,所述两亲性胶束粒子与有机溶剂的质量体积比为5-10:1mg/ml;所述两亲性胶束粒子与水的质量体积比为2.5-5:1mg/ml;所述有机溶剂与水的体积比为1:1。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当需调控得到水包油包水型乳液时,所述两亲性胶束粒子与水的质量体积比为5-10: 1mg/ml;所述两亲性胶束粒子与有机溶剂的质量体积比为2.5-5:1mg/ml;所述有机溶剂与水的体积比为1: 1 。
10.一种由权利要求1-9任一项所述的制备方法制得的类型可调控乳液。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910426049.6A CN110183686B (zh) | 2019-05-21 | 2019-05-21 | 一种类型可调控乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910426049.6A CN110183686B (zh) | 2019-05-21 | 2019-05-21 | 一种类型可调控乳液及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110183686A true CN110183686A (zh) | 2019-08-30 |
CN110183686B CN110183686B (zh) | 2021-12-17 |
Family
ID=67717101
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910426049.6A Active CN110183686B (zh) | 2019-05-21 | 2019-05-21 | 一种类型可调控乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110183686B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113336884A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-09-03 | 长江大学 | 一种油水界面悬浮控水乳液、其制备方法和应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101302296A (zh) * | 2008-06-03 | 2008-11-12 | 江南大学 | 一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法 |
CN104987515A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-21 | 江南大学 | 一种利用双亲无规共聚物自组装胶束一步制备多重乳液的方法 |
CN105686969A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-22 | 江南大学 | 一种含胸腺嘧啶的双亲共聚物自组装胶束作为乳化剂的应用 |
CN105949368A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-21 | 西北师范大学 | 一种多重响应性两亲聚合物微粒及其制备方法 |
US20170129978A1 (en) * | 2014-04-15 | 2017-05-11 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Anisotropic and amphiphilic particles and methods for producing and using the same |
-
2019
- 2019-05-21 CN CN201910426049.6A patent/CN110183686B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101302296A (zh) * | 2008-06-03 | 2008-11-12 | 江南大学 | 一种双亲性共聚物自组装胶束乳化剂的制备方法 |
US20170129978A1 (en) * | 2014-04-15 | 2017-05-11 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Anisotropic and amphiphilic particles and methods for producing and using the same |
CN104987515A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-21 | 江南大学 | 一种利用双亲无规共聚物自组装胶束一步制备多重乳液的方法 |
CN105686969A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-22 | 江南大学 | 一种含胸腺嘧啶的双亲共聚物自组装胶束作为乳化剂的应用 |
CN105949368A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-21 | 西北师范大学 | 一种多重响应性两亲聚合物微粒及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
HO KIN MAN ET AL.: "Mechanistic study of the formation of amphiphilic core-shell particles by grafting methyl methacrylate from polyethylenimine through emulsion polymerization", 《POLYMER》 * |
WANG BIN ET AL.: "Preparation of multi responsive amphiphilic particles by one step soapless emulsion polymerization", 《IRANIAN POLYMER JOURNAL》 * |
WANG FENG ET AL.: "Self-assembled polymeric micelles as amphiphilic particulate emulsifiers for controllable Pickering emulsions", 《MATERIALS CHEMISTRY FRONTIERS》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113336884A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-09-03 | 长江大学 | 一种油水界面悬浮控水乳液、其制备方法和应用 |
CN113336884B (zh) * | 2021-06-15 | 2023-01-10 | 长江大学 | 一种油水界面悬浮控水乳液、其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110183686B (zh) | 2021-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10287376B2 (en) | Anisotropic and amphiphilic particles and methods for producing and using the same | |
Galindo-Rodríguez et al. | Comparative scale-up of three methods for producing ibuprofen-loaded nanoparticles | |
Aubry et al. | Nanoprecipitation of polymethylmethacrylate by solvent shifting: 1. Boundaries | |
Sun et al. | Microfluidic melt emulsification for encapsulation and release of actives | |
FI68845C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polymerlatex | |
Sanchez et al. | Self-assembly of β-lactoglobulin and acacia gum in aqueous solvent: structure and phase-ordering kinetics | |
Sharipova et al. | Polymer–surfactant complexes for microencapsulation of vitamin E and its release | |
JP7010965B2 (ja) | 光重合工程を含むサイズ制御されたマイクロカプセルの製造方法 | |
Cheng et al. | Preparation of monodisperse thermo-sensitive poly (N-isopropylacrylamide) hollow microcapsules | |
Guo et al. | Encapsulation of β-carotene in calcium alginate hydrogels templated by oil-in-water-in-oil (O/W/O) double emulsions | |
Medeiros et al. | Synthesis of biocompatible and thermally sensitive poly (N‐vinylcaprolactam) nanogels via inverse miniemulsion polymerization: Effect of the surfactant concentration | |
Huang et al. | Fabrication of gelatin-EGCG-pectin ternary complex stabilized W/O/W double emulsions by ultrasonic emulsification: Physicochemical stability, rheological properties and structure | |
CN110615900A (zh) | 一种新型大尺寸皮克林乳液的制备方法及应用 | |
CN107242999A (zh) | 一种固体多重自乳化载体及其制备方法 | |
Heiskanen et al. | Effect of concentration and temperature on the properties of the microspheres prepared using an emulsion–solvent extraction process | |
Li et al. | One‐Step Preparation of All‐Natural Pickering Double Emulsions Stabilized by Oppositely Charged Biopolymer Particles | |
US5073296A (en) | Preparation of discrete microdroplets of an oil in water | |
CN110183686A (zh) | 一种类型可调控乳液及其制备方法 | |
Wang et al. | Preparation strategies of thermo-sensitive P (NIPAM-co-AA) microspheres with narrow size distribution | |
Zeng et al. | Effect of solvophilic chain length in PISA particles on Pickering emulsion | |
Milinković et al. | Interfacial and emulsifying properties of chitosan/sodium lauryl ether sulfate system | |
JPH02174927A (ja) | 水中油型多相エマルション及びその製造法 | |
Zhao et al. | Effects of pre-emulsion prepared using sucrose esters with different hydrophile-lipophile balances on characteristics of soy protein isolate emulsion films | |
Cao et al. | Synthesis of oily core‐hybrid shell nanocapsules through interfacial free radical copolymerization in miniemulsion: Droplet formation and nucleation | |
JP7010966B2 (ja) | サイズ制御されたマイクロカプセル及びマイクロ粒子の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |