CN110150299A

CN110150299A - 组合物、制剂及其应用

Info

Publication number: CN110150299A
Application number: CN201910483411.3A
Authority: CN
Inventors: 李义涛; 鲍中斌; 梁任龙; 刘新烁; 苗宁辉; 崔儒坤
Original assignee: Dongguan Dongyang Guangke Research and Development Co Ltd
Current assignee: Dongguan Dongyangjunyang Hydrogen Patent Pesticide Co ltd
Priority date: 2019-06-04
Filing date: 2019-06-04
Publication date: 2019-08-23

Abstract

本发明涉及组合物及其应用，该组合物包括：第一活性成分和第二活性成分，所述第一活性成分为(2RS,3RS)‑1‑(2,4‑二氯苯基)‑4,4‑二甲基‑2‑(1H‑1,2,4‑三唑‑1‑基)戊‑3‑醇，所述第二活性成分为3‑氯‑4‑(2,6‑二氟苯基)‑6‑甲基‑5‑苯基哒嗪。该组合物杀菌效果优异，两种活性成分在防治真菌引起的植物相关疾病中能够产生明显的协同增效作用，不但可以降低有效成分用量，提高使用安全性，减少使用成本，还可以延缓病害抗性的产生。

Description

组合物、制剂及其应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体地，本发明涉及组合物、制剂及其应用，更具体地，本发明涉及组合物、制剂、组合物或制剂在防治真菌引起的植物相关疾病中的用途以及防治植物病害的方法。

背景技术

苄氯三唑醇是一种高效、广谱的三唑类杀菌剂，由于强内吸性和保护、治疗功能，因而被广泛应用于子囊菌纲、担子菌等真菌引起的多种病害的防治。由于强的内吸性，被植物体系吸收后随着蒸腾流运到植物体的各个部分，对植物体无害，但对致病真菌具有极高的生物毒性。苄氯三唑醇广泛应用于对白粉病、锈病等的防治，效果极佳且施药量低，使用极为方便。苄氯三唑醇不但可以叶面喷雾，也可以拌种使用。苄氯三唑醇的中文化学名称为(2RS,3RS)-1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-3-醇，英文名称为Diclobutrazol；CAS登录号为75736-33-3，结构式如下：

哒嗪类衍生物因具有杀虫、抑菌、除草、抗病毒等广泛的生物活性，其合成和生物活性研究一直是热点。Pyridachlometyl是一种由日本住友化学公司开发的哒嗪类化合物，开发代号S-2190，中文化学名称为3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪，英文化学名称为[3-chloro-4-(2,6-difluorophenyl)-6-methyl-5-phenylpyridazine]，CAS登录号为1358061-55-8，结构式如下：

小麦白粉病在小麦各个生育期都有可能发生，病菌主要危害叶片，严重时也可危害叶鞘、茎秆和穗部。小麦白粉病已经是一种世界性病害，在各主要产麦国均有分布，我国山东沿海、四川、贵州、云南发生普遍，危害严重。目前市场上对小麦白粉病的防治药剂参差不齐，药剂用量多且防效差。

因此，目前急需开发一种对小麦白粉病防治效果显著的农药组合物。

发明内容

本申请是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识作出的：

发明人在大量的室内筛选和田间试验的基础上，惊喜地发现，将苄氯三唑醇与Pyridachlometyl组合得到的农药组合物，杀菌效果优异，两种活性成分在防治真菌引起的植物相关疾病中能够产生明显的协同增效作用，不但可以降低有效成分用量，提高使用安全性，减少使用成本，还可以延缓病害抗性的产生。

为此，在本发明的第一方面，本发明提出了一种组合物。根据本发明的实施例，所述组合物包括：第一活性成分和第二活性成分，所述第一活性成分为(2RS,3RS)-1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-3-醇，即苄氯三唑醇，所述第二活性成分为3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪，即Pyridachlometyl。根据本发明的实施例，本发明所述组合物的活性成分由第一活性成分(苄氯三唑醇)和第二活性成分(Pyridachlometyl)组成。根据本发明实施例的组合物具有优异的杀菌效果，两种活性成分在防治真菌引起的植物相关疾病，如白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病中能够产生明显的协同增效作用，组合物的杀菌效果较其单剂的简单加和有显著提高。

根据本发明的实施例，上述组合物还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：

根据本发明的实施例，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为(15～1)：(1～15)，如为(1:15)～(15:1)、(1:15)～(10:1)、(1:15)～(5:1)、(1:15)～(3:1)、(1:15)～(2:1)、(1:15)～(1:1)、(1:10)～(15:1)、(1:10)～(10:1)、(1:10)～(5:1)、(1:10)～(3:1)、(1:10)～(2:1)、(1:10)～(1:1)、(1:5)～(15:1)、(1:5)～(10:1)、(1:5)～(5:1)、(1:5)～(3:1)、(1:5)～(2:1)、(1:5)～(1:1)、(1:3)～(15:1)、(1:3)～(10:1)、(1:3)～(5:1)、(1:3)～(3:1)、(1:3)～(2:1)、(1:3)～(1:1)、(1:2)～(15:1)、(1:2)～(10:1)、(1:2)～(5:1)、(1:2)～(3:1)、(1:2)～(2:1)、(1:2)～(1:1)、(1-15):1、(1-10):1、(1-5):1、(1-3):1或(1-2):1。发明人发现，所述苄氯三唑醇(第一活性成分)与所述Pyridachlometyl(第二活性成分)的质量比在上述范围内时，杀菌的协同增效更加显著。

根据本发明的实施例，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:15。发明人发现，所述苄氯三唑醇与所述Pyridachlometyl的质量比在上述范围内时，杀菌的协同增效更加显著。

根据本发明的实施例，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为(5～1)：(1～10)，即(5:1)～(1:10)。在一些实施例中，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为(5～1)：(1～5)。在一些实施例中，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为(4～1)：1。为了进一步提高协同增效作用，发明人对苄氯三唑醇与Pyridachlometyl的质量比进行了进一步优化，惊喜地发现，若组合物中苄氯三唑醇或Pyridachlometyl的质量过大，协同效果较差，所述苄氯三唑醇与所述Pyridachlometyl的质量比在上述范围内时，杀菌的协同增效更加显著。

根据本发明的实施例，所述组合物进一步包括：农药上可接受的辅助剂，所述辅助剂包括选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂和载体的至少之一。

根据本发明的实施例，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为1～90％，如为1～80％、5～60％、10～60％、10～45％、15～45％、15～40％或20～40％。在一些实施例中，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为5～60％。在一些实施例中，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为10～45％。在一些实施例中，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％或45％。发明人发现，所述苄氯三唑醇与所述Pyridachlometyl的总质量在所述组合物中的质量分数在上述范围内时，杀菌的协同增效作用进一步增强。

在本发明的第二方面，本发明提出了一种制剂。根据本发明的实施例，所述制剂是由前面所描述的组合物制备得到的。

根据本发明的实施例，上述制剂还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：

根据本发明的实施例，所述制剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散颗粒剂、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂、喷雾剂、种衣剂或烟剂。发明人发现，所述制剂可以进一步有效防治真菌引起的植物相关疾病，如白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病。

在本发明的第三方面，本发明提出了前面所描述的组合物或前面所描述的制剂在防治真菌引起的植物相关疾病中的用途；和/或前面所描述的组合物在制备农药中的用途，所述农药用于防治真菌引起的植物相关疾病。

根据本发明的实施例，上述用途还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：

根据本发明的实施例，所述植物相关疾病包括选自白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病的至少之一。发明人发现，所述组合物或所述制剂对白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病的防治效果更好。

在本发明的第四方面，本发明提出了一种防治植物病害的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：将有效量的前面所描述的组合物或前面所描述的制剂施用于待处理植物或植物部分。

根据本发明的实施例，上述方法还可进一步包括如下附加技术特征至少之一：

根据本发明的实施例，所述植物包括选自小麦、水稻、葡萄、甜瓜、草莓、苹果、黄瓜、棉花、柑橘、梨、大豆、番茄、茄子、辣椒、马铃薯或芹菜的至少之一。

根据本发明的实施例，所述病害包括选自白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病的至少之一。

根据本发明的实施例，所述病害是由真菌引起的。

根据本发明的实施例，所述植物病害为小麦白粉病。发明人发现，所述组合物或所述制剂对小麦白粉病的防治效果更好。

具体实施方式

本发明可根据实际的农业使用加工成适宜的各种剂型，包括：水悬浮剂、油悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂和水乳剂等。典型的制剂剂型为粉剂、可湿性粉剂、微胶囊剂、水分散粒剂、颗粒剂、水剂、悬浮剂、乳油、微乳剂、水乳剂、超低容量喷雾剂、种衣剂或烟剂。

制剂中，除活性成分外，通常还含有农药上常用的辅助剂。辅助剂是农药制剂加工或使用中添加的，用于改善药剂理化性质的辅助物质，辅助剂通常本身基本无生物活性，但是能影响防治效果。其中辅助剂可以是润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂和载体等，根据制剂的需要可适当添加。

所述的润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂，具体地，所述润湿剂可以为烷基苯磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙)、烷基萘磺酸盐(例如二丁基萘磺酸钠、异丙基萘磺酸钠)、木质素磺酸盐(例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙)、十二烷基硫酸钠(SDS)、琥珀酸二辛脂磺酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)(例如壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷酚醚、二壬基酚醚和混合烷酚醚等)、烷基酚乙氧基化物(APES)、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(乙氧基化烷基硫酸钠、AES)、拉开粉、蚕沙、皂角粉、无患子粉、SOPA、净洗剂、渗透剂JFC、湿润渗透剂F、润湿渗透剂快T、NP-10等其中的一种或两种以上。

所述的分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂，具体地，所述分散剂可以为木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、EO-PO嵌段共聚物、接枝共聚物等其中的一种或两种以上。

所述的乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂，具体地，所述乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚醚磷酸酯、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇环氧乙烷环氧己烷共聚物、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚等其中的一种或两种以上。

所述的增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂，具体地，所述增稠剂可以为黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、膨润土、硅酸镁铝、羧甲基纤维素、白炭黑等其中的一种或两种以上。

所述的崩解剂可以为农药剂型领域所公知的各种崩解剂，具体地，所述崩解剂可以为硫酸钠、硫酸铵、氯化铝、氯化钠、氯化铵、膨润土、葡萄糖、蔗糖、淀粉、纤维素、尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、柠檬酸、酒石酸等其中的一种或两种以上。

所述的防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂，具体地，所述防冻剂可以为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、氯化钙、醋酸钠、氯化镁等其中的一种或两种以上。

所述的消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂，具体地，所述消泡剂可以为有机硅酮类消泡剂、有机硅类消泡剂、C_8～10的脂肪醇类消泡剂等其中的一种或两种以上。

所述的溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂，具体地，所述溶剂可以为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二甲基亚砜、环己酮、N-辛基吡咯烷酮、柴油、溶剂油、油酸甲酯、大豆油、环氧大豆、蓖麻油、水等其中的一种或两种以上。

所述的防腐剂可以为农药剂型领域所公知的各种防腐剂，具体地，所述防腐剂可以为苯甲酸钠、苯甲酸、山梨酸钾、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯等其中的一种或两种以上。

所述的稳定剂可以为亚磷酸三苯酯、醋酐、环氧氯丙烷、间苯二酚、柠檬酸钠等其中的一种或两种以上。

所述的增效剂可以为增效醚、增效磷、八氯二丙醚、有机硅聚氧乙烯醚化合物、脂肪醇聚氧乙烯醚等其中的一种或两种以上。

所述的载体可以为陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、滑石粉等其中的一种或两种以上。

本发明所述制剂的各种剂型的加工工艺，采用已知的方法设备，是农药制剂加工工艺中常用的方法。例如：

粉剂(DP)是在活性物质中加入一定量的惰性粉，如黏土、高岭土、滑石粉等，经机械加工成的粉末状物，粉粒直径在100微米以下。

可湿性粉剂(WP)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。可湿性粉剂是能均匀分散于水中的制剂，其中除了活性成分和惰性物质(高岭土粉末)以外，还含有一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(分散剂、润湿剂)。

微胶囊剂(MC)是先将活性物包覆在粘合剂、成膜剂等中形成微小的囊状制剂，然后再加工成需要的剂型；分为微胶囊悬浮剂(Capsule Suspensions,CS)与微胶囊粒剂(Encapsulated Granule,CG)、微胶囊干悬浮剂(Capsulated Dry Flowable,CDF)等。

水分散(颗)粒剂(WDG)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂和惰性物质(高岭土)粉末的混合物。经气流粉碎，使粉粒细度达到要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合使产品混合均匀。再通过常规方法造粒得到，如流化床造粒、喷雾造粒、盘式造粒。

颗粒剂(GR)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、稀释剂和惰性物质(高岭土粉末)的混合物。通过造粒机造粒，例如流化床造粒法，是使粉体保持流动状态下，喷雾粘结剂溶液，使之凝集的造粒方法。该方法使混合、捏合、造粒、干燥、分级等工序均在一个装置中，在密闭状态下短时间完成。

水剂(AS)是利用某些原药能溶解于水中而又不分解的特性，直接用水配制而成的液体。

悬浮剂(SC)是指将组合物按一定比例与适宜的表面活性剂、水或有机溶剂混合、经胶体磨均匀磨细，再经砂磨机研磨1至2次到一定细度而制成。

乳油(EC)是指将组合物按一定比例溶解在有机溶剂中如苯、甲苯、二甲苯、环己酮，并加入一定量的阴离子或非离子型表面活性剂(乳化剂)的混合物中制备的。

微乳剂(ME)一般由液态农药、表面活性剂(乳化剂)、水、稳定剂等组成；其特点是以水为介质，不含或少含有机溶剂。微乳剂中的液滴尺寸一般为几纳米至几十纳米，小于可见光波长的四分之一。

水乳剂(EW)是不溶于水的原药液体或原药溶于不溶于水的有机溶剂所得溶液分散于水中的一种农药剂型，是将与有机溶剂混合制得的液体农药原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中的制剂，外观为乳白色牛奶状液体。

超低容量喷雾剂是指喷到把标作物上的药液，以极细的雾滴，极低的用量喷出，是供超低容量喷雾施用的一种剂型。

种衣剂(SD)是将有效成分和助剂经研磨混合而成，可直接或稀释后包覆于种子表面，形成具有一定强度和通透性的保护膜。

烟剂(FU)又称烟雾剂，是将有效成分与可燃性物质等混合在一起，经燃烧，使农药气化后冷凝成烟雾粒或直接把农药分散成烟雾粒的一种药剂。

上述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物或活性化合物结合物与至少一种添加剂混合。合适的添加剂为所有常规的制剂辅料，例如有机溶剂、填充剂、溶剂或稀释剂、固体载体和填料、表面活性剂(例如佐剂、乳化剂、分散剂、保护性胶体、湿润剂和增粘剂)、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防腐剂、染料和颜料、消泡剂、无机和有机增稠剂、憎水剂，如果合适，还可添加催干剂和UV稳定剂、赤霉素以及水和其他加工助剂。在每种情况下，根据所要制备的制剂类型，可能需要其他加工步骤，例如湿研磨、干研磨或制粒等。

应当理解的是，本领域公开的各种辅助剂、制剂都属于本申请涵盖的范围，例如《农药制剂加工技术》，骆焱平，宋薇薇，化学工业出版社，2015；《农药制剂学》，王开运，中国农业出版社，2009；《现代农药剂型加工技术丛书》，刘广文，化学工业出版社，2018；《农药剂型与制剂及使用方法》，屠豫钦，金盾出版社，2008；《中国农药》，中国农药工业协会；等中所描述的那些。各种制剂的制备方法，包含但绝不限于本申请所描述的那些。

另一方面，本发明提供包含苄氯三唑醇与Pyridachlometyl的杀菌组合物在防治白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病中的应用。

另一方面，本发明提供包含苄氯三唑醇与Pyridachlometyl的制剂在防治白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病中的应用。

在其中一些实施方案中，白粉病包括小麦白粉病、葡萄白粉病、甜瓜白粉病、草莓白粉病、苹果白粉病或黄瓜白粉病。

在其中一些实施方案中，黑星病包括苹果黑星病、黄瓜黑星病、棉花黑星病、柑橘黑星病或梨黑星病。

在其中一些实施方案中，锈病包括小麦叶锈病、小麦条锈病或大豆锈病。

在其中一些实施方案中，疫病包括番茄疫病、茄子疫病、辣椒疫病、马铃薯疫病或芹菜疫病。

又一方面，本发明提供制备包含苄氯三唑醇与Pyridachlometyl的杀菌组合物的方法，所述方法包括将苄氯三唑醇与Pyridachlometyl结合。其中苄氯三唑醇与Pyridachlometyl在杀菌组合物中的质量比如本发明所述；其中苄氯三唑醇与Pyridachlometyl在杀菌组合物中的总含量如本发明所述。

还一方面，本发明提供用于控制植物病害的方法，所述方法包括向所述植物或植物部分施用有效量的包含苄氯三唑醇与Pyridachlometyl的组合物或制剂。其中苄氯三唑醇与Pyridachlometyl在组合物或制剂中的质量比如本发明所述；其中苄氯三唑醇与Pyridachlometyl在组合物或制剂中的总含量如本发明所述。

术语“包含”、“包括”或“含有”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。

术语“有效量”是指在用量上足以显示出有期望防治效果的各活性组分的总量。当使用单独的活性成分单独施药时，该术语仅指该成分。这种量取决于要控制的真菌、植物种类、气候条件和本发明组合物中包含的化合物而在宽范围内变化。

将本发明提供的包含Pyridachlometyl和苄氯三唑醇的组合物或制剂施用于植物或植物部分指的是本发明提供的包含Pyridachlometyl和苄氯三唑醇的组合物或制剂对植物和植物部分进行处理时，可使用常规处理方法直接进行或作用于其周围环境、生境或存储地，例如通过浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还可通过包壳(incrust)、包被一层或多层包衣等以粉末处理干种子、以溶液处理种子、以水溶性粉末处理浆液。还可将组合物或制剂注射到土壤中。

植物是指所有的植物和植物种群，例如想要和不想要的野生植物、栽培种和植物品种(不论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物品种可以是通过常规繁殖和育种方法(通过一种或多种生物技术法进行辅助或补充，例如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机诱变和定向诱变、分子标记或遗传标记)，或通过生物工程和遗传工程的方法获得的植物。植物部分是指植物所有地上和地下部分和器官，其中列出例如芽、叶、花和根，例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子以及根、球茎和根茎。作物以及无性和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、分檗和种子也属于植物部分。

与现有技术相比，本发明的杀菌组合物或制剂的有益效果为：

(1)在一定范围内表现出很好的协同增效作用，杀菌效果较其单剂的简单加和有明显的提高；

(2)减少用药量，降低使用成本；

(3)延缓单剂的抗药性发展；

(4)对作物安全，同时降低环境压力；

(5)在降低药剂使用量的情况下仍然有优异的防治效果，扩大了杀菌谱。

下面将结合具体实施例对本发明进行进一步的解释说明。所述实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。

需要说明的是，如无特别说明，本发明的活性成分以及各种辅料均可以通过自制或市售的途径获得。

室内生测试验

在室内采用盆栽法，测定不同药剂对小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)生长的抑制作用，计算各药剂对病原菌的EC₅₀值。

施药：选择一叶一心期长势一致的盆栽小麦苗供实验用。单剂或各组合物(见表1)用溶剂DMSO溶解后加入0.1wt％吐温80水稀释至5mg/L、2.5mg/L、1.25mg/L、0.625mg/L、0.3125mg/L、0.15625mg/L。茎叶喷雾至叶片表面湿润后将试材阴干24h。试验设不含药剂的处理作为对照组。

接种：将成熟的小麦白粉病菌孢子轻轻抖落，接种于麦苗上。将接种后盆栽小麦苗置于温室低湿培养(15～26℃)，7d左右根据空白对照发病情况分级调查。

分级标准：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整片叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的51％以上。

药效计算：

根据各药剂浓度及对应的防效做相应的回归分析，求出各药剂的EC₅₀值。

采用孙云沛介绍的共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性。

以混剂中某一单剂为标准药剂，进行计算：

单剂毒力指数＝标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100；

理论毒力指数(TTI)＝A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例；

实测毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

当CTC大于120时混剂具有协同增效性(即较其单剂的简单加和有显著提高)，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

测试及计算结果如下表1所示。

表1：苄氯三唑醇和Pyridachlometyl不同配比对小麦白粉病共毒系数的测定结果

结论：由表1可以看出，本发明以苄氯三唑醇与Pyridachlometyl为有效成分，苄氯三唑醇与Pyridachlometyl在质量比例为(5:1)～(1:10)之间时，共毒系数大于120，具有明显的协同增效作用。可见，苄氯三唑醇与Pyridachlometyl的复配可成为防治小麦白粉病的理想药剂。

制剂的制备例

实施例1 20％苄氯三唑醇·Pyridachlometyl悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在水42.6g中分散嵌段类分散剂(商品名：500LQ，阿克苏诺贝尔)2g、聚羧酸盐分散剂(商品名：Agrilan 788，阿克苏诺贝尔)2g、润湿剂(商品名：W-2003，北京汉莫克)3g和高效有机硅消泡剂(ETXP-40，杭州左土新材料有限公司)0.4g，在其中分散苄氯三唑醇原药15g，Pyridachlomety 5g，使用锆珠，用砂磨机(型号：ML7114，卓英干燥工程技术有限公司)进行湿法粉碎2.5h，获得粉碎浆料70g。

2.分散介质的调制

在水26.26g中分散黄原胶(阿拉丁试剂)0.24g、膨润土(杭州左土新材料有限公司)0.4g、尿素(阿拉丁试剂)3g和苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.1g，获得分散介质30g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料70g和分散介质30g进行混合，获得水性悬浮状农药组合物100g，制得有效成分质量含量为20％的悬浮剂。

实施例2 25％苄氯三唑醇·Pyridachlometyl水分散粒剂

将苄氯三唑醇原药20g、Pyridachlometyl 5g、梳型结构分散剂(商品名：GY-D1008，北京汉莫克)4g、萘磺酸盐分散剂(商品名：Morwet D425，阿克苏诺贝尔)2g、低泡型润湿剂(商品名：W2008B，北京汉莫克)4g、十水合硫酸钠(阿拉丁试剂)5g、800目高岭土(杭州左土新材料有限公司)加至100g，先预粉碎混匀，再经气流粉碎机(型号：SJM-100，昆山优纳克机械有限公司)粉碎至所需粒径(10-15微米)，再采用旋转制粒机(型号：ZLB1-80，卓英干燥工程技术有限公司)造粒，制得有效成分质量含量为25％的水分散粒剂。

实施例3 40％苄氯三唑醇·Pyridachlometyl可湿性粉剂

将苄氯三唑醇原药20g、Pyridachlometyl 20g、萘磺酸盐缩聚物(商品名：MorwetD-425，阿克苏诺贝尔)5g、木质素C(杭州左土新材料有限公司)3g、硫酸铵(阿拉丁试剂)5g、黄原胶(阿拉丁试剂)0.5g、有机硅酮(商品名：AFE-1520，DOW CORNING)0.2g、高岭土(杭州左土新材料有限公司)加至100g，先预粉碎混匀，再经气流粉碎(型号：SJM-100，昆山优纳克机械有限公司)至所需粒径(10-15微米)，制得有效成分质量含量为40％的可湿性粉剂。

实施例4 15％苄氯三唑醇·Pyridachlometyl水乳剂

1.油相制备

将苄氯三唑醇原药12g、Pyridachlometyl 3g加入到环己酮(阿拉丁试剂)15g和N-辛基吡咯烷酮(阿拉丁试剂)8g的混合溶剂中，然后将乳化剂(商品名：TERMUL 200，Huntsman)2.5g、磷酸酯阴离子乳化剂(商品名：601P，邢台蓝天精细化工股份有限公司)1.5g加入并缓慢搅拌至完全溶解。

2.水相制备

将乙二醇(阿拉丁试剂)3g、正丁醇(阿拉丁试剂)1g、高效有机硅消泡剂(ETXP-40，杭州左土新材料有限公司)0.2g在53.8g水中搅拌均匀。

3.农药组合物水乳剂调配

将油相缓慢加入水相中，并不断搅拌，直至完全加入后在高速分散机(型号：FA25D，上海弗鲁克)高剪切下(10000转/分钟)10分钟，制得有效成分质量含量为15％的水乳剂。

对照例1 35％苄氯三唑醇悬浮剂

1.粉碎浆料的制备

在水47.6g中分散嵌段类分散剂(商品名：500LQ，阿克苏诺贝尔)2g、聚羧酸盐分散剂(商品名：Agrilan 788，阿克苏诺贝尔)2g、润湿剂(商品名：W-2003，北京汉莫克)3g和高效有机硅消泡剂(ETXP-40，杭州左土新材料有限公司)0.4g，在其中分散苄氯三唑醇原药35g，使用锆珠，用砂磨机(型号：ML7114，卓英干燥工程技术有限公司)进行湿法粉碎2.5h，获得粉碎浆料90g。

2.分散介质的调制

在水6.26g中分散黄原胶(阿拉丁试剂)0.24g、膨润土(杭州左土新材料有限公司)0.4g、尿素(阿拉丁试剂)3g和苯甲酸钠(阿拉丁试剂)0.1g，获得分散介质10g。

3.水性悬浮状农药组合物的调制

将上述粉碎浆料90g和分散介质10g进行混合，获得水性悬浮状农药组合物100g，制得有效成分质量含量为35％的悬浮剂。

对照例2 40％Pyridachlometyl水分散粒剂

将Pyridachlometyl 40g、梳型结构分散剂(商品名：GY-D1008，北京汉莫克)4g、萘磺酸盐分散剂(商品名：Morwet D425，阿克苏诺贝尔)2g、低泡型润湿剂(商品名：W2008B,北京汉莫克)4g、十水合硫酸钠(阿拉丁试剂)5g、800目高岭土(杭州左土新材料有限公司)加至100g，先预粉碎混匀，再经气流粉碎机(型号：SJM-100，昆山优纳克机械有限公司)粉碎至所需粒径(10-15微米)，再采用旋转制粒机(型号：ZLB1-80，卓英干燥工程技术有限公司)造粒，制得有效成分质量含量为40％的水分散粒剂。

对照例3

空白清水。

田间药效试验

试验处理：根据表2中的供试药剂试验设计，对实施例1-3的试验药剂分别设定三个有效成分用量。对照药剂分别是自制35％苄氯三唑醇悬浮剂(对照例1)、自制40％Pyridachlometyl水分散粒剂(对照例2)和空白清水(对照例3)。

表2：供试药剂试验设计

小区设置：每个小区面积为66.7m²；

施药方法：药剂于小麦白粉病发病初期施药，叶面喷雾处理，喷液量以不滴水滴为主；

施药次数：3次，大风天或预计1小时内降雨，不施药。首次施药前调查病情基数，以后每隔7天施药1次，第3次施药后7天调查防效。

调查时间和次数：施药后1天进行基数调查，药后7天、14天、21天进行病指调查。

调查方法：根据小麦叶片危害症状程度分级，以株为单位，每小区对角线五点取样，每点调查相连5丛，共25丛，记录总株数、病株数和病级数。

施药前调查及防治后的检查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，记录总叶数、病叶数，病级数。

分级标准方法如下：

0级:无病斑；

1级:病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级:病斑面积占整个叶面积6％～15％；

5级:病斑面积占整个叶面积16％～25％；

7级:病斑面积占整个叶面积26％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积51％以上。

药效计算公式：

式中：

CK0——空白对照区药前病情指数；

CK1——空白对照区药后病情指数；

PT0——药剂处理区药前病情指数；

PT1——药剂处理区药后病情指数

田间药效的试验结果如下表3所示。

表3：不同药剂对小麦白粉病的防效

结论：从表3可以看出，本发明实施例的苄氯三唑醇和Pyridachlometyl两者复配后对小麦白粉病的防治效果明显好于对照药剂，两者复配后不仅速效性好，而且持效期长，表明两者复配后能够表现出协同增效作用，可以减少用药次数，减轻人力物力，提高生产效益。另外，在用药范围内未发现本发明实施例的农药组合物对小麦有药害产生，表明本发明的杀菌组合物对作物安全性好，可以推广应用。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims

1.一种组合物，其特征在于，包括：第一活性成分和第二活性成分，所述第一活性成分为(2RS,3RS)-1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-3-醇，所述第二活性成分为3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为15～1：1～15；

任选地，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为15:1、10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10或1:15。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为5～1：1～10；

任选地，所述第一活性成分和所述第二活性成分的质量比为5～1：1～5。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物进一步包括：农药上可接受的辅助剂，所述辅助剂包括选自润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、溶剂、防腐剂、稳定剂、增效剂和载体的至少之一。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为1～90％；

优选地，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为5～60％；

优选地，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为10～45％；

优选地，所述第一活性成分与所述第二活性成分的总质量在所述组合物中的质量分数为10％、15％、18％、20％、25％、30％、35％、40％或45％。

6.一种制剂，其特征在于，是由权利要求1-5任一项所述的组合物制备得到的。

7.根据权利要求6所述的制剂，其特征在于，所述制剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散颗粒剂、微乳剂、水乳剂、微胶囊剂、喷雾剂、种衣剂或烟剂。

8.权利要求1～5任一项所述的组合物或权利要求6-7任一项所述的制剂在防治真菌引起的植物相关疾病中的用途。

9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述植物相关疾病包括选自白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病的至少之一。

10.一种防治植物病害的方法，其特征在于，包括：将有效量的权利要求1～5任一项所述的组合物或权利要求6～7任一项所述的制剂施用于待处理植物或植物部分。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，所述植物包括选自小麦、水稻、葡萄、甜瓜、草莓、苹果、黄瓜、棉花、柑橘、梨、大豆、番茄、茄子、辣椒、马铃薯或芹菜的至少之一；

任选地，所述病害包括选自白粉病、黑星病、锈病、疫病或稻瘟病的至少之一；

任选地，所述病害是由真菌引起的；

任选地，所述植物病害为小麦白粉病。