CN110129049B - MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用 - Google Patents

MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110129049B
CN110129049B CN201910418558.4A CN201910418558A CN110129049B CN 110129049 B CN110129049 B CN 110129049B CN 201910418558 A CN201910418558 A CN 201910418558A CN 110129049 B CN110129049 B CN 110129049B
Authority
CN
China
Prior art keywords
qds
mos
heme
concentration
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910418558.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110129049A (zh
Inventor
吴凤义
王新运
李川
高玉荣
李明玲
高立
王志海
邵娟娟
武梦婷
赵孝郑
陈晨
吴梦晴
吴凤彬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chaohu University
Original Assignee
Chaohu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chaohu University filed Critical Chaohu University
Priority to CN201910418558.4A priority Critical patent/CN110129049B/zh
Publication of CN110129049A publication Critical patent/CN110129049A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110129049B publication Critical patent/CN110129049B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/67—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
    • C09K11/68—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals containing chromium, molybdenum or tungsten
    • C09K11/681—Chalcogenides
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6486—Measuring fluorescence of biological material, e.g. DNA, RNA, cells
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N2021/6432—Quenching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

本发明公开一种检测血红素的MoS2 QDs荧光探针的合成方法，包括以下步骤：(1)将胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵溶解于去离子水中，得到混合溶液，pH值7‑11；(2)将上述混合溶液超声后，进行加热反应；(3)反应结束，静置，取上层悬浊液离心；(4)离心后，上层清液过滤，得到过滤溶液；(5)透析所述过滤溶液，真空干燥，得到MoS2 QDs粉末；(6)采用步骤(5)的MoS2 QDs粉末配制MoS2 QDs水溶液作为检测血红素的MoS2 QDs荧光探针。本发明还公开MoS2 QDs荧光探针以及应用。本发明提供的荧光二硫化钼量子点生物相溶性好、稳定性好、荧光量子产率高，合成条件简单，价格便宜等优点，将其用于检测血红素时，检测过程简单，灵敏性高。

Description

MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用
技术领域
本发明涉及生物荧光探针技术领域，特别涉及过渡金属硫化物量子点生物荧光探针技术领域。
背景技术
人体血液中高铁血红素(以下简称血红素)过高或过低，会引发各种疾病，甚至危及生命。检测人体以及功能性食品中的血红素具有重要意义。有机染料和荧光蛋白做荧光探针测试血红素，其荧光强度较低且发射光谱较宽等不足。采用传统II-VI、III-V族等量子点荧光探针，其含有的Cd、Pb等重金属，对生物毒性较强。碳量子点、石墨烯量子点等材料可通过与抗体、或多肽等偶联修饰，获得较好生物相容性。然而，这些荧光探针量子产率往往不高，且荧光探针制作过程繁琐。石墨烯量子点表面含大量有 C＝C双键，容易氧化，其抗氧化性和光漂白性能，有待进步提高。
发明内容
本发明所旨在于合成一种特定荧光发射波长的MoS2量子点(MoS2 QDs) 并用其做荧光探针检测血红素，在满足血红素精度分析同时，提高血红素荧光探针抗氧化性和光漂白性能，降低其生物毒性。
本发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题：一种检测血红素的 MoS2 QDs荧光探针的合成方法，包括以下步骤：
(1)将胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵溶解于去离子水中，得到混合溶液，pH值7-11；
(2)将上述混合溶液超声后，进行加热反应；
(3)反应结束，静置，取上层悬浊液离心；
(4)离心后，上层清液过滤，得到过滤溶液；
(5)透析所述过滤溶液，真空干燥，得到MoS2 QDs粉末；
(6)采用步骤(5)的MoS2 QDs粉末配制MoS2 QDs水溶液作为检测血红素的MoS2 QDs荧光探针。
优选地，所述步骤(1)中的胱胺二盐酸盐、四硫代钼酸铵、去离子水三者之间的的摩尔比2-6:1:2。
步骤(1)中胱胺二盐酸盐、四硫代钼酸铵、去离子水分别是合成MoS2 QDs的配体、前驱体、溶剂。适量配体对所合成量子点起到稳定作用。当前驱体、溶剂一定，配体量过低，量子点MoS2 QDs不稳定，易团聚。配体量过高，不利于MoS2 QDs后期提纯。
优选地，所述步骤(2)中加热的温度为200-240℃，反应时间为8-16h。
所述步骤(2)中加热温度和反应时间是合成本发明所需MoS2 QDs关键工艺参数。反应温度过高，MoS2 QDs生长速度过快，粒径和形貌不易控制，易形成没有荧光微米级MoS2。反应温度过低，化学反应速率小，所获得MoS2 QDs产量少。同样，反应时间过长，容易形成无荧光的微米级MoS2。反应时间过短，MoS2 QDs产量少，另一方面，时间短不利于钝化MoS2 QDs表面缺陷，所获的MoS2 QDs荧光量子产率低。
优选地，所述步骤(6)中的MoS2 QDs水溶液中的MoS2 QDs的浓度为0.01-0.05mg/mL。
本发明还公开一种采用上述方法制备的MoS2 QDs荧光探针。
(1)建立发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线；
(2)通过步骤(1)的血红素浓度标准工作曲线，检测待测样品中血红素的浓度。
本发明还公开上述的MoS2 QDs荧光探针在对血红素进行检测的应用，其特征在于，
所述步骤(1)建立发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线，包括以下步骤：用Na2CO3水溶液分别配置以下浓度的血红素-Na2CO3水溶液；血红素的浓度分别：5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500μM；采用 0.01-0.05mg/mL MoS2 QDs水溶液与上述不同浓度血红素-Na2CO3水溶液按体积比为1:1的混合，用0.1mol/LNa2CO3-NaHCO3缓冲溶液稀释5倍，静置，测试其荧光光谱，建立发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线；其中，0.1mol/LNa2CO3-NaHCO3为0.1mol/L Na2CO3水溶液和0.1mol/L NaHCO3水溶液等体积配制，其pH值10。
所述步骤(1)中MoS2 QDs水溶液浓度为0.01-0.05mg/mL。若MoS2 QDs 水溶液浓度过低，其荧光强度很弱，难以达到制备荧光探针所需荧光强度要求。若MoS2 QDs水溶液浓度过高，其荧光强度太强，血液中有限范围浓度的血红素，对MoS2 QDs荧光猝灭区别不明显，难以有效测定血红素浓度。
用pH值10的0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液，稀释一定浓度MoS2 QDs水溶液所获得的MoS2 QDs荧光强度较强。而pH 11和9 Na2CO3-NaHCO3缓冲液下，MoS2 QDs荧光强度有不同程度下降。这会影响血红素检测灵敏度。故本发明检测血红素的方法中，选取pH＝10的Na2CO3-NaHCO3为缓冲液，稀释MoS2 QDs。
优选地，所述步骤(2)中通过步骤(1)的血红素浓度标准工作曲线，检测待测样品中血红素的浓度，包括以下步骤：将待测样品中的血红素稀释100倍，与步骤(1)的MoS2 QDs水溶液等体积混合，用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液稀释5倍，静置，使用由步骤(1)中得到的标准工作曲线，计算出待测样品中血红素的含量。
本发明的优点在于：由于二硫化钼(MoS2)是一类具有类石墨烯结构分子晶体，其化学性能稳定。块体MoS2是间接带隙材料，当尺寸减小到其波尔半径以下(MoS2量子点)，带隙由间接带隙转变直接带隙。其物理、化学性质也发生突变，如具有较高荧光量子产率、消光系数等。MoS2中 Mo价电子层为4d5S1，MoS2导带由其dxy,dx2-y2构成，价带主要由Mo的 dz2(反键轨道)和S元素的pz轨道贡献，因此，MoS2 QDs与传统的II-VI,III-V 族量子点不同，具有很强抗光腐蚀性能。另外，MoS2 QDs比碳点、石墨烯碳元素量子点更优生物相容性。
与现有荧光分析血红素技术相比，采用本发明MoS2 QDs为荧光探针检测血红素，满足血红素精度分析同时，提高血红素荧光探针抗氧化性和光漂白性能，降低了生物毒性。
附图说明
图1为本发明中MoS2 QDs用于血红素检测的原理示意图。其中，a血红素吸收光谱，b和c分别是MoS2 QDs激发光谱和MoS2 QDs荧光发射光谱。
图2为本发明实施例1的MoS2 QDs透射电镜图。
图3为本发明实施例1的MoS2 QDs粒径分布图。
图4为本发明实施例1中不同缓冲溶液环境下，相同浓度MoS2 QDs 荧光发射光谱。(a)表示碳酸钠-碳酸氢钠为缓冲液。(b)磷酸二氢钠-磷酸二氢钾缓冲液。(c)柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液。
图5为本发明实施例1中不同pH碳酸钠-碳酸氢钠缓冲液，MoS2 QDs 荧光发射光谱(a)pH＝10(b)pH＝11(c)pH＝9。
图6为本发明实施例1中MoS2 QDs与不同浓度血红素 (0.0,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,5.0,7.5,10.0,15.0,20.0,30.0,40.0,50.0μM)荧光发射光谱。图中，a至n的顺序中的每一个字母分别表示图中自上而下顺序的曲线，a 表示血红素浓度为0μM的荧光发射光谱曲线，b表示血红素浓度为0.5μM 的荧光发射光谱曲线，c表示血红素浓度为1μM的荧光发射光谱曲线，以此类推。
图7为本发明实施例1中荧光强度比值与血红素浓度(0-50μM)线相关性图，荧光强度比值定义为：(F0-F)/F，其中F0和F分别为未加入血红素和加入血红素MoS2 QDs荧光发射强度。
图8为本发明实施例1中标准工作曲线图。标准工作曲线图纵坐标为荧光强度比值：(F0-F)/F，横坐标为血红素浓度(0-15μM)。
图9为本发明实施例1中MoS2 QDs与其他分析物共存时与MoS2 QDs 空白样荧光强度比值柱状图。
图10为本发明抗氧化性实验结果，0.025mmol/L MoS2 QDs加入不同浓度H2O2与未加H2O2后的MoS2 QDs荧光强度比值图。
图11为本发明抗氧化性实验结果，0.025mmol/L G QDs加入不同浓度 H2O2后与未加H2O2的石墨烯量子点荧光强度比值图。
图12为本发明抗氧化性实验结果，0.025mmol/L C QDs加入不同浓度 H2O2后与未加H2O2碳量子点荧光强度比值图。
图13为本发明抗氧化性实验结果，0.025mmol/L CdSe QDs加入不同浓度H2O2后与未加H2O2CdSe QDs荧光强度比值图。
图14为本发明抗光漂白实验结果，365nm紫外灯连续照射下，不同时间段5μmol/LMoS2 QDs荧光强度与未经紫外灯照射MoS2 QDs荧光强度比值图。
图15为本发明抗光漂白实验结果，365nm紫外灯连续照射下，不同时间段的5μmol/LG QDs荧光强度与未经紫外灯照射G QDs荧光强度比值图。
图16为本发明抗光漂白实验结果，365nm紫外灯连续照射下，不同时间段的5μmol/L C QDs荧光强度与未经紫外灯照射C QDs荧光强度比值图。
图17为本发明抗光漂白实验结果，365nm紫外灯连续照射下，不同时间段的5μmol/L CdSe QDs荧光强度与未经紫外灯照射CdSe QDs荧光强度比值图。
图18为本发明细胞增值实验结果，细胞加入5μmol/L MoS2 QDs，不同时间细胞存活率对比图。
图19为细胞增值实验结果，细胞加入5μmol/L G QDs，不同时间细胞存活率对比图。
图20为本发明细胞增值实验结果，细胞加入5μmol/L C QDs，不同时间细胞存活率对比图。
图21为本发明细胞增值实验结果，细胞加入5μmol/L CdSe QDs，不同时间细胞存活率对比图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下各实施例中，试剂和仪器的来源如下：
一、试剂：
四硫代钼酸铵：购自(阿拉丁试剂网、99.97％)；
胱胺二盐酸盐：(阿拉丁试剂网、98％)；
氨水：(西陇科学股份有限公司、分析纯)；
盐酸：(西陇科学股份有限公司、分析纯)；
Na2CO3：(西陇科学股份有限公司、分析纯)；
NaHCO3：(西陇科学股份有限公司、分析纯)；
血红素：(国药集团化学试剂有限公司、分析纯)；
二、仪器：
达斯卡特精密恒温电热鼓风干燥箱(DGT-G)(合肥华德利器材有限公司)。
实施例1:
(1)MoS2量子点粉末的制备
1)分别取胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵0.225g，0.13g溶解于36mL 去离子水中，用氨水或盐酸调节混合溶液pH值为7。
2)将上述混合溶液超声25min后，移入50mL具有聚四氟乙烯内胆不锈钢反应釜中，加热200℃，反应16小时。
3)反应结束，将反应釜，静置5min。取上层悬浊液，并用高速离心机，在转数10000n/min下，高速离心20min，离心后上层清液用孔径0.22μm 过滤膜过滤得到溶液。
4)用截留分子量1000透析袋透析上述步骤所得溶液，将透析后溶液放入真空干燥箱50℃，真空干燥12h，得到MoS2 QDs粉末。
(2)MoS2 QDs探针检测血红素的方法
1)用所合成的MoS2 QDs，配制0.01mg/mL MoS2 QDs水溶液作为检测血红素荧光探针。
2)用0.1wt％Na2CO3水溶液配(5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500)μM血红素标准溶液，即血红素的浓度分别： 5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500μM。
3)分别取1mL 0.01mg/mL MoS2 QDs水溶液与1mL上述不同浓度血红素标准溶液混合,用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释到 10mL。静置5min后,测试其荧光光谱。建立MoS2 QDs-血红素混合物发射荧光强度与红素标准浓度工作曲线。
4)从血液中提取待测样品血红素。4mL血液样品用45mL 0.9wt％NaCl 水溶液稀释后，在转数6000n/min下，离心20min，除去上层液体。该过程重复三次，所获得血红细胞加入50mL去离子水，在转数6000n/min下，离心20min。血红细胞在内外渗透压作用下，细胞破碎，获得游离态的待测样品血红素。所得待测样品血红素溶液5℃避光保存。检测前，待测样品血红素用0.1wt％Na2CO3水溶液稀释100倍。
5)取1mL 0.01mg/mL MoS2 QDs水溶液和1mL上述稀释后的待测样品血红素-Na2CO3水溶液混合，用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释至10mL。静置5min后，测试其荧光强度。与工作曲线对照，获得待测样品血红素浓度。
图1MoS2 QDs用于血红素检测原理示意图。其中，a血红素吸收光谱， b和c分别是MoS2 QDs激发光谱和荧光发射光谱。荧光发射峰440-460nm 左右的MoS2 QDs，其激发光谱与血红素吸收光谱高度重叠，其最佳激发光波长范围380-400nm，恰好是血红素(卟啉铁)特有Soret带强吸收范围。因此，当血红素加入MoS2 QDs水溶液中，竞争吸收MoS2 QDs激发光源，从而导致MoS2 QDs荧光猝灭。基于此内虑效应，从而实现MoS2 QDs对血红素检测。
图2为本发明实施例1的MoS2 QDs透射电镜图。由图示出MoS2 QDs 形貌为类球体，且较为均一。
图4为本发明实施例1中不同缓冲溶液下，0.01mg/mL MoS2 QDs荧光发射光谱。(a)碳酸钠-碳酸氢钠为缓冲液。(b)磷酸二氢钠-磷酸二氢钾缓冲液。(c)柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液。其中，在碳酸钠-碳酸氢钠缓冲液体系下，MoS2 QDs荧光强度较强。而在磷酸二氢钠-磷酸二氢钾缓冲液和柠檬酸 -柠檬酸钠缓冲液环境，MoS2 QDs荧光强度有不同程度下降，这会影响血红素检测。
故本发明检测血红素方法中，选取碳酸钠-碳酸氢钠为缓冲液，稀释 MoS2 QDs。
图5为本发明实施例1中不同pH碳酸钠-碳酸氢钠缓冲液下，MoS2 QDs荧光发射光谱(a)pH＝10(b)pH＝11(c)pH＝9。其中，在pH＝10碳酸钠- 碳酸氢钠缓冲液下，MoS2 QDs荧光强度最强。而pH 11和9碳酸钠-碳酸氢钠缓冲液下，MoS2 QDs荧光强度有不同程度下降。这会影响血红素检测灵敏度。故本发明检测血红素的方法中，选取pH＝10的碳酸钠-碳酸氢钠为缓冲液，稀释MoS2 QDs。
图6为本发明实施例1中MoS2 QDs与不同浓度血红素 (0,0.5,1.0,1.5,2.0,2.5,5.0,7.5,10.0,15.0,20.0,30.0,40.0,50.0μM)荧光发射光谱。血红素对MoS2 QDs荧光强度具有淬灭效应。由图可知，随着血红素浓度增大，MoS2 QDs荧光强度逐渐下降。
图7为本发明实施例1中荧光强度比值与血红素浓度(0-50μM)线相关性图，荧光强度比值定义为：(F0-F)/F，其中F0和F分别为未加入血红素和加入血红素MoS2 QDs荧光发射强度。从图可知，血红素浓度与MoS2 QDs 荧光强度呈一定线性关系。
图8为本发明实施例1中的标准工作曲线图。标准工作曲线图纵坐标为荧光强度比值：(F0-F)/F，横坐标为血红素浓度(0-15.0μM)。荧光强度比值定义为：(F0-F)/F，其中F0和F分别为未加入血红素和加入血红素MoS2 QDs荧光发射强度。内插图是MoS2 QDs荧光强度与血红素浓度(0-15.0μM) 线性拟合结果。由拟合结果可知，MoS2 QDs对血红素检测限：0.32μM，线性范围：0.5-15.0μM,拟合优度R2＝0.998。
图9为本发明实施例1中MoS2 QDs荧光探针抗干扰能力。其中，1表示空白样：2mLMoS2 QDs(50μM)荧光强度；2表示：1mL MoS2 QDs(100μM) 与1mL血红素(30μM)荧光强度与空白样荧光强度比值；3-23表示：1mL MoS2 QDs(100μM)与1mL其他干扰物(600μM)共存时荧光强度与空白样荧光强度比值。其中，1,MoS2 QDs空白样；2,血红素；3,氯化钠；4,氯化钾；5,硝酸银；6,氯化钙；7,硝酸镉；8,硫酸铜；9,氯化镁；10,硫酸亚铁； 11,硫酸锌；12,硝酸铅；13,氯化镍；14,醋酸汞；15,硫酸锰；16,硝酸钴；17, 硫酸铝；18,硫酸铬；19,硫酸铁；20,L-甘氨酸，21,L-谷胱甘肽；22,维生素 C；23,L-半胱氨酸。其中，MoS2 QDs中加入血红素对其荧光强度影响明显。
实施例2
(1)MoS2量子点粉末的制备
1)分别取胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵0.338g，0.13g溶解于36mL 去离子水中。用氨水或盐酸调节混合溶液pH值为8。
2)将上述混合溶液超声20min后，移入50mL具有聚四氟乙烯内胆不锈钢反应釜中，加热210℃，反应14小时。
3)反应结束，将反应釜，静置10min。取上层悬浊液，并用高速离心机，在转数10000n/min下，高速离心20min，离心后上层清液用滤膜孔径 0.22μm过滤膜过滤得到溶液。
4)用截留分子量1000透析袋透析上述步骤所得溶液，将透析后溶液放入真空干燥箱50℃，真空干燥12h，得到MoS2 QDs粉末。
(2)MoS2 QDs探针检测血红素方法
1)用所合成的MoS2 QDs，配制0.02mg/mL MoS2 QDs水溶液作为检测血红素荧光探针。
2)用0.1wt％Na2CO3水溶液配(5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500)μM血红素标准溶液，即血红素的浓度分别： 5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500μM。
3)分别取1mL 0.02mg/mL MoS2 QDs水溶液与1mL上述不同浓度血红素溶液混合,用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释到10mL。静置5min后,测试其荧光光谱。并建立MoS2 QDs-血红素混合物发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线。
4)从血液中提取待测样品血红素。4mL血液样品用45mL 0.9wt％NaCl 水溶液稀释后，在转数6000n/min下，离心20min，除去上层液体。该过程重复三次，所获得血红细胞加入50mL去离子水，在转数6000n/min下，离心20min。在内外渗透压作用下，细胞破碎，获得游离态待测样品血红素。所获得待测样品血红素溶液5℃避光保存。检测前，待测样品血红素用0.1wt％Na2CO3水溶液稀释100倍。
5)取1mL 0.02mg/mL MoS2 QDs水溶液和1mL上述稀释后的待测样品血红素-Na2CO3水溶液混合，用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释至10mL。静置10min后，测试其荧光强度。与工作曲线对照，获得待测样品血红素浓度。
实施例3
(1)MoS2量子点粉末的制备
1)分别取胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵0.45g，0.13g溶解于36mL去离子水中，用氨水或盐酸调节混合溶液pH值为9。
2)将上述混合溶液超声15min后，移入50mL具有聚四氟乙烯内胆不锈钢反应釜中，加热220℃，反应12小时。
3)反应结束，将反应釜，静置15min。取上层悬浊液，并用高速离心机，在转数10000n/min下，高速离心20min，离心后上层清液用滤膜孔径 0.22μm过滤膜过滤得到溶液。
4)用截留分子量1000透析袋透析上述步骤所得溶液，将透析后溶液放入真空干燥箱50℃，真空干燥12h，得到MoS2 QDs粉末。
(2)MoS2 QDs探针检测血红素方法
1)用所合成的MoS2 QDs，配制0.03mg/mL MoS2 QDs水溶液作为检测血红素荧光探针。
2)用0.1wt％Na2CO3水溶液配(5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500)μM血红素标准溶液，即血红素的浓度分别：5,10,15,20,25,50,75,100, 150,200,300,400,500μM。
3)分别取1mL 0.03mg/mL MoS2 QDs水溶液与1mL上述不同浓度血红素溶液混合,用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释到10mL。静置15min后,测试其荧光光谱。并建立MoS2 QDs-血红素混合物发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线。
4)从血液中提取待测样品血红素。4mL血液样品用45mL 0.9wt％NaCl 水溶液稀释后，在转数6000n/min下，离心20min，除去上层液体。该过程重复三次，所获得血红细胞加入50mL去离子水，在转数6000n/min下，离心20min。血红细胞在内外渗透压作用下，细胞破碎，获得游离态待测样品血红素。所获得待测样品血红素溶液5℃避光保存。检测前，待测样品血红素用0.1wt％Na2CO3水溶液稀释100倍。
5)取1mL 0.03mg/mL MoS2 QDs水溶液和1mL上述稀释后的待测样品血红素-Na2CO3水溶液混合，用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释至10mL。静置5min后,测试其荧光强度。与工作曲线对照，获得待测样品血红素浓度。
实施例4
(1)MoS2量子点粉末的制备
1)分别取胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵0.563g，0.13g溶解于36mL 去离子水中。用氨水或盐酸调节混合溶液pH值为10。
2)将上述混合溶液超声10min后，移入50mL具有聚四氟乙烯内胆不锈钢反应釜中，加热230℃，反应10小时。
3)反应结束，将反应釜，静置20min。取上层悬浊液，并用高速离心机，在转数10000n/min下，高速离心20min，离心后上层清液用孔径0.22μm 过滤膜过滤得到溶液。
4)用截留分子量1000透析袋透析上述步骤所得溶液，将透析后溶液放入真空干燥箱50℃，真空干燥12h，得到MoS2 QDs粉末。
(2)MoS2 QDs探针检测血红素方法
1)用所合成的MoS2 QDs配制0.04mg/mL MoS2 QDs水溶液作为检测血红素荧光探针。
2)用0.1wt％Na2CO3水溶液配(5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500)μM血红素标准溶液，即血红素的浓度分别：5,10,15,20,25,50,75,100, 150,200,300,400,500μM。
3)分别取1mL 0.04mg/mL MoS2 QDs水溶液与1mL上述不同浓度血红素溶液混合,用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释到10mL。静置20min后，测试其荧光光谱。并建立MoS2 QDs-血红素混合物发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线。
4)从血液中提取待测样品血红素。4mL血液样品用45mL 0.9wt％NaCl 水溶液稀释后，在转数6000n/min下，离心20min，除去上层液体。该过程重复三次，所获得血红细胞加入50mL去离子水，在转数6000n/min下，离心20min。血红细胞在内外渗透压作用下，细胞破碎，获得游离态待测样品血红素。所获得待测样品血红素溶液5℃避光保存。检测前，待测样品血红素用0.1wt％Na2CO3水溶液稀释100倍。
5)取1mL 0.04mg/mL MoS2 QDs水溶液和1mL上述稀释后的待测样品血红素-Na2CO3水溶液混合，用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释至10mL。静置5min后，测试其荧光强度。与工作曲线对照，获得待测样品血红素浓度。
实施例5
(1)MoS2量子点粉末的制备
1)分别取胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵0.676g，0.13g溶解于36mL 去离子水中。用氨水或盐酸调节混合溶液pH值为11。
2)将上述混合溶液超声5min后，移入50mL具有聚四氟乙烯内胆不锈钢反应釜中，加热240℃，反应8小时。
3)反应结束，将反应釜，静置25min。取上层悬浊液，并用高速离心机，在转数10000n/min下，高速离心20min，离心后上层清液用滤膜孔径 0.22μm过滤膜过滤得到溶液。
4)用截留分子量1000透析袋透析上述步骤所得溶液，将透析后溶液放入真空干燥箱50℃，真空干燥12h，得到MoS2 QDs粉末。
(2)MoS2 QDs探针检测血红素方法
1)用所合成的MoS2 QDs，配制0.05mg/mL MoS2 QDs水溶液作为检测血红素荧光探针。
2)用0.1wt％Na2CO3水溶液配(5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500)μM血红素标准溶液，即血红素的浓度分别：5,10,15,20,25,50,75,100, 150,200,300,400,500μM。
3)分别取1mL 0.05mg/mL MoS2 QDs水溶液与1mL上述不同浓度血红素溶液混合,用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释到10mL。静置25min后,测试其荧光光谱。并建立MoS2 QDs-血红素混合物发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线。
4)从血液中提取待测样品血红素。4mL血液样品用45mL 0.9wt％NaCl 水溶液稀释后，在转数6000n/min下，离心20min，除去上层液体。该过程重复三次，所获得血红细胞加入50mL去离子水，在转数6000n/min下，离心20min。血红细胞在内外渗透压作用下，细胞破碎，获得游离态待测样品血红素。所获得待测样品血红素溶液5℃避光保存。检测前，待测样品血红素用0.1wt％Na2CO3水溶液稀释100倍。
5)取1mL 0.05mg/mL MoS2 QDs水溶液和1mL上述稀释后的待测样品血红素-Na2CO3水溶液混合，用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3(pH＝10)缓冲溶液稀释至10mL。静置5min后，测试其荧光强度。与工作曲线对照，获得待测样品血红素浓度。
三、荧光量子产率测试：
荧光量子产率又叫荧光效率，是物质的固有属性，理论定义为荧光物质吸收光后所发射的荧光光子数与吸收的激发光光子数之比，用下式表示：
Figure BDA0002065217930000171
其中Φs、Φr分别是待测量子点和标准荧光物质荧光量子产率，As、Ar分别表示待测物质及标准物质在激发波长处的吸光度，Is、Ir分别表示待测物质和标准物质的发射峰积分面积(相同激发波长)。ns、nr分别表示待测物质和标准物质所用溶剂的折射率。硫酸奎宁为标准物，其在乙醇溶液中的荧光量子产率为54.6％。经过测试，C QDs、CdSe QDs、G QDs、MoS2 QDs 荧光量子产率分别如表1所示，
表1不同量子点量子产率比较
Figure BDA0002065217930000172
四、抗氧化性、抗光漂白实验
(1)抗氧化性实验
分别配制0.025mmol/L MoS2 QDs(MoS2量子点)水溶液(制备方法见本发明实施例1)、石墨烯量子点(G QDs)水溶液(制备方法见功能材料,2018,49(4):4203-4212)、碳量子点(C QDs)水溶液(制备方法见太原理工大学学报,2014,45(3):279-284)、CdSe量子点(CdSe QDs)水溶液(制备方法见无机材料学报,2006,21(2):322-327)。分别配制浓度梯度为 (0.00,0.10,0.25,0.5,1.00,1.50,2.00)mmol/L H2O2。MoS2 QDs水溶液、GQDs 水溶液、CQDs水溶液、CdSe QDs水溶液分别与不同浓度H2O2等体积混合，测定荧光强度。
图10-13分别是0.025mmol/L的MoS2 QDs、G QDs、C QDs、CdSe QDs，抗氧化性实验。由图10可知，随着H2O2加入，MoS2 QDs水溶液荧光强度没有出现淬灭，甚至在(0.25-1.00)mmol/L H2O2等体积加入到MoS2QDs水溶液，出现其荧光增强现象。随着不同浓度H2O2的加入，GQDs水溶液、CQDs水溶液、CdSe QDs水溶液荧光强度都出现了不同程度下降趋势，其中CdSe水溶液荧光强度在1mmol/L H2O2下，荧光强度被严重被淬灭。通过图10-13可知在相同氧化环境下，MoS2 QDs水溶液、相对G QDs水溶液、 C QDs水溶液、CdSe QDs水溶液具有较强抗氧化性。
(2)抗光漂白实验
分别配制5μmol/L MoS2 QDs水溶液、G QDs水溶液、C QDs水溶液、 CdSe QDs水溶液。用365nm紫外光灯下连续照射。分别测试上述量子点(0, 30,60,90,120,150,180)min时间点荧光强度。
图14-17分别是5μmol/L的MoS2 QDs水溶液、G QDs水溶液、C QDs 水溶液、CdSeQDs水溶液，抗光漂白实验。由图14可知，MoS2 QDs水溶液在365nm紫外灯，连续照射90min，其荧光强度几乎保持不变，连续照射180min后，仍然保持90％荧光强度。图15可知，G QDs水溶液在365nm 紫外灯，连续照射90min后，荧光强度衰减至原来90％，连续照射180min 后荧光强度衰减至原来78％。图16可知，C QDs水溶液在365nm紫外灯，连续照射90min，其荧光强度几乎保持不变，连续照射180min后，保持83％荧光强度。图17可知，CdSe QDs水溶液在365nm紫外灯，连续照射90min 后，荧光强度衰减至原来80％，连续照射180min后荧光强度衰减至原来70％。从图14-17可知，MoS2 QDs水溶液相对墨G QDs水溶液、C QDs水溶液、CdSeQDs水溶液具有更强抗光漂泊性。
(3)细胞增值实验(MTT法)
1)复苏人脐静脉内皮细胞(HUVEC)。待细胞长满后调整细胞浓度为 5×104cells/mL，接种于96细胞培养孔的培养板，每孔100μl，37℃，含有 5％CO2的气体环境(具体是在95％体积的空气中再加入5％体积的CO2)中培养箱内培养24h。
2)分别配制5μmol/L MoS2 QDs水溶液、G QDs水溶液、C QDs水溶液、CdSe QDs水溶液。
3)将上述量子点分别加入到1)中细胞培养孔中，每孔加入10μl的 3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5二苯基四氮唑溴盐(MTT)，37℃，体积浓度5％CO2培养箱内避光孵育0-48h。同时配制对照空白组，不加量子点的细胞。
4)吸净孔内的液体，加入200μl的DMSO，于摇床室温震荡10min。
5)酶标仪492nm波长测出同一时间点OD值，用测得的OD值进行细胞活力的分析。
图18-21分别是细胞加入5μmol/L MoS2 QDs水溶液、G QDs水溶液、 C QDs水溶液、CdSe QDs水溶液的细胞存活率图。当细胞加入5μmol/L MoS2 QDs水溶液24h后，细胞存活率几乎100％，48h后，细胞存活率仍然保持在93％。当细胞分别加入5μmol/L G QDs水溶液、CQDs水溶液、CdSe QDs 水溶液24h后，细胞存活率有不同程度下降，分别为：97％，91％，46％。 48h后，细胞在G QDs水溶液、C QDs水溶液存活率分别下降为：84％，79％而在CdSeQDs水溶液存活率最低，仅仅为20％左右。通过上述对比实验可知，MoS2 QDs相对GQDs、CQDs、CdSe QDs具有更低生物毒性。
由于MoS2 QDs其本身固有的化学物质及结构的特性以及其表面带负电荷、具有较好的亲水性，致使其毒性相比现有技术的其他量子点的毒性低。
需要说明的是，在本文中，如若存在第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种检测血红素的MoS2 QDs荧光探针的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将胱胺二盐酸盐与四硫代钼酸铵溶解于去离子水中，得到混合溶液，pH值7-11；
(2)将上述混合溶液超声后，进行加热反应；
(3)反应结束，静置，取上层悬浊液离心；
(4)离心后，上层清液过滤，得到过滤溶液；
(5)透析所述过滤溶液，真空干燥，得到MoS2 QDs粉末；
(6)采用步骤(5)的MoS2 QDs粉末配制MoS2 QDs水溶液作为检测血红素的MoS2 QDs荧光探针。
2.根据权利要求1所述的检测血红素的MoS2 QDs荧光探针的合成方法，其特征在于，所述步骤(1)中的胱胺二盐酸盐、四硫代钼酸铵、去离子水三者之间的摩尔比2-6:1:2。
3.根据权利要求1所述的检测血红素的MoS2 QDs荧光探针的合成方法，其特征在于，所述步骤(2)中加热的温度为200-240℃，反应时间为8-16h。
4.根据权利要求1所述的检测血红素的MoS2 QDs荧光探针的合成方法，其特征在于，所述步骤(6)中的MoS2 QDs水溶液中的MoS2 QDs的浓度为0.01-0.05mg/mL。
5.一种采用如权利要求1-4任一项所述的方法制备的MoS2 QDs荧光探针。
6.一种采用如权利要求1-4任一项所述的方法制备的MoS2 QDs荧光探针在对血红素进行检测的应用，其特征在于，包括以下步骤：
(1)配制一系列标准浓度的血红素溶液，分别加入已知浓度的MoS2QDs水溶液中，用缓冲溶液稀释、静置后，测试其荧光强度，构建荧光强度与相应的血红素浓度之间的线性关系，从而获得检测血红素浓度的标准工作曲线；
(2)通过步骤(1)的血红素浓度标准工作曲线，检测待测样品中血红素的浓度。
7.根据权利要求6所述的MoS2 QDs荧光探针在对血红素进行检测的应用，其特征在于，
所述步骤(1)建立发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线，包括以下步骤：用Na2CO3水溶液分别配置以下浓度的血红素-Na2CO3水溶液；血红素的浓度分别：5,10,15,20,25,50,75,100,150,200,300,400,500μM；采用0.01-0.05mg/mL MoS2 QDs水溶液与上述不同浓度血红素-Na2CO3水溶液按体积比为1:1的混合，用0.1mol/LNa2CO3-NaHCO3缓冲溶液稀释5倍，静置，测试其荧光光谱，建立发射荧光强度与血红素浓度标准工作曲线。
8.根据权利要求7所述的MoS2 QDs荧光探针在对血红素进行检测的应用，其特征在于，所述MoS2 QDs水溶液与不同 浓度血红素-Na2CO3水溶液按体积比为1:1的混合。
9.根据权利要求7所述的MoS2 QDs荧光探针在对血红素进行检测的应用，其特征在于，0.1mol/LNa2CO3-NaHCO3为0.1mol/L Na2CO3水溶液和0.1mol/L NaHCO3水溶液等体积配制。
10.根据权利要求6所述的MoS2 QDs荧光探针在对血红素进行检测的应用，其特征在于，所述步骤(2)中通过步骤(1)的血红素浓度标准工作曲线，检测待测样品中血红素的浓度，包括以下步骤：将待测样品中的血红素稀释100倍，与步骤(1)的MoS2 QDs水溶液等体积混合，用0.1mol/L Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液稀释5倍，静置，使用由步骤(1)中得到的标准工作曲线，计算出待测样品中血红素的含量。
CN201910418558.4A 2019-05-20 2019-05-20 MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用 Active CN110129049B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910418558.4A CN110129049B (zh) 2019-05-20 2019-05-20 MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910418558.4A CN110129049B (zh) 2019-05-20 2019-05-20 MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110129049A CN110129049A (zh) 2019-08-16
CN110129049B true CN110129049B (zh) 2022-03-11

Family

ID=67571564

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910418558.4A Active CN110129049B (zh) 2019-05-20 2019-05-20 MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110129049B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111204809A (zh) * 2020-02-18 2020-05-29 黔南民族医学高等专科学校 一种高荧光强度的二硫化钼量子点的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104030360A (zh) * 2014-07-03 2014-09-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种MoS2纳米片的可控合成及同步表面修饰方法
CN108473484A (zh) * 2015-10-01 2018-08-31 赛诺米克斯公司 可用作trpm8调节剂的化合物
CN108467732A (zh) * 2018-02-28 2018-08-31 复旦大学 一种荧光二硫化钼量子点及其制备方法和应用
TW201838713A (zh) * 2017-03-31 2018-11-01 中央研究院 碳摻雜二硫化錫及其合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104030360A (zh) * 2014-07-03 2014-09-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种MoS2纳米片的可控合成及同步表面修饰方法
CN108473484A (zh) * 2015-10-01 2018-08-31 赛诺米克斯公司 可用作trpm8调节剂的化合物
TW201838713A (zh) * 2017-03-31 2018-11-01 中央研究院 碳摻雜二硫化錫及其合成方法
CN108467732A (zh) * 2018-02-28 2018-08-31 复旦大学 一种荧光二硫化钼量子点及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Cysteamine functionalized MoS2 quantum dots inhibit amyloid aggregation;Li-jun Sun等;《International Journal of Biological Macromolecules》;20190201;第128卷;第870-876页 *
Facile synthesis of colloidal stable MoS2 nanoparticles for combined tumor therapy;Hailun Yang等;《Chemical Engineering Journal》;20180619;第351卷;第548-558页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110129049A (zh) 2019-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108384539B (zh) 一种绿色荧光碳量子点、制备方法及其应用
Xia et al. Aggregation-induced emission enhancement of gold nanoclusters in metal–organic frameworks for highly sensitive fluorescent detection of bilirubin
Ameen et al. Visual monitoring of silver ions and cysteine using bi-ligand Eu-based metal organic framework as a reference signal: Color tonality
Zhu et al. Single, dual and multi-emission carbon dots based optosensing for food safety
CN105199718B (zh) 一种红色荧光金/铜纳米团簇合金及其制备方法和应用
CN112175608B (zh) 一种蓝色荧光银纳米团簇及其制备方法与应用
Wang et al. Nitrogen-doped carbon quantum dots as a fluorescence probe combined with magnetic solid-phase extraction purification for analysis of folic acid in human serum
Pirot et al. Surface imprinted polymer on dual emitting MOF functionalized with blue copper nanoclusters and yellow carbon dots as a highly specific ratiometric fluorescence probe for ascorbic acid
CN108526484B (zh) 巯基dna修饰金纳米棒及其制备方法、重金属汞离子的检测方法和应用
CN108774519B (zh) 一种抗坏血酸的检测方法
CN106053408B (zh) 碳点荧光探针检测水中和/或环境中痕量银纳米粒子的方法
CN112903635B (zh) 一种双发射CDs/R6G@ZIF-8比率荧光探针在检测Fe3+中的应用
CN111001822B (zh) 一种多功能性铜纳米簇的制备方法及应用
CN112852418B (zh) 一种双发射比率荧光碳点及其制备方法和应用
CN108671913B (zh) 一种银碳量子点复合物及其制备方法和应用
CN108241011B (zh) 一种镶金的碳纳米管接枝二茂铁聚合物纳米复合电化学传感材料及其制备方法和应用
CN110129049B (zh) MoS2 QDs荧光探针、其合成方法及其应用
Won et al. The detection of Fe (III) and ascorbic acid by fluorescence quenching and recovery of carbon dots prepared from coffee waste
Ma et al. Metal–organic framework-based SERS sensing platforms for life and health detection
CN110016332A (zh) 一种h+改性的红色荧光金纳米团簇及其制备方法和应用
CN114525133A (zh) 一种含疏水铜纳米团簇胶体溶液的制备与检测Fe3+的应用
Du et al. Fluorescent silicon nanoparticle–based quantitative hemin assay
Liu et al. Solid-phase spectrophotometric determination of nickel in water and vegetable samples at sub-μg l− 1 level with o-carboxylphenyldiazoaminoazobenzene loaded XAD-4
CN109612973B (zh) 一种通过荧光金纳米簇探针检测胆固醇及其浓度的方法、检测胆固醇氧化酶及其浓度的方法
Wang et al. Ganoderma lucidum bran-derived blue-emissive and green-emissive carbon dots for detection of copper ions

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant