CN110121534A - 用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和包括其的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其包括：聚碳酸酯树脂；含有二氧化钛和硫化锌的无机化合物；纤维状无机填料；以及用于激光直接成型的添加剂。因此，本发明可以提供：用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和包括其的模制品，能够实现优异的白度，同时保持优异的抗冲击性和刚性。

Description

用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和包括其的模制品
技术领域
本申请涉及用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和包括其的模制品。更具体地，本发明涉及用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和包括其的模制品，所述热塑性树脂组合物可以实现良好的白度同时保持良好的抗冲击性和刚性。
背景技术
激光直接成型(LDS)工艺是用于将金属层涂布在树脂材料表面上的预处理方法。这种激光直接成型可通过用激光束以对应于电镀目标的形状照射树脂材料表面来修改电镀目标，以具有用于电镀的合适性质。
一般来说，对于适用于激光直接成型的树脂材料，树脂组合物包含用于激光直接成型的添加剂。用于激光直接成型的添加剂被到达树脂材料表面的激光束分解而释放金属原子，从而形成金属核。这种金属核以细小的尺寸埋藏在用激光束照射的区域中，从而不仅增加了表面粗糙度，而且通过在电镀时作为晶体核增加了可电镀性。
激光直接成型允许在三维形状的模制品上快速和经济的形成电子/电气电路。例如，激光直接成型可有利地用于制造便携式电子设备的天线、射频识别(RFID)天线等。
最近几年，随着印刷有电子/电气电路的产品在重量和厚度上逐渐减少的趋势，对于可呈现优异机械特性和成型加工性的热塑性树脂组合物的需求逐渐增加。另外，也需求对应于便携式电子设备等的不同颜色的能够实现不同颜色的热塑性树脂组合物。
因此，需要开发用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和包括其的模制品，所述热塑性树脂组合物可以实现良好的白度同时保持良好的抗冲击性和刚性。
本发明的背景技术公开在韩国专利公开出版号2011-0018319中。
发明内容
技术问题
本发明的一个方面是提供用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和由其形成的模制品，所述热塑性树脂组合物可以实现良好的白度同时保持良好的抗冲击性和刚性。
技术方案
本发明的一个方面涉及用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其包括：聚碳酸酯树脂；含有二氧化钛和硫化锌的无机化合物；纤维状无机填料；以及用于激光直接成型的添加剂。
热塑性树脂组合物可包括：约按重量计50％(wt％)至约80wt％的聚碳酸酯树脂；约1wt％至约15wt％的含有二氧化钛和硫化锌的无机化合物；约10wt％至约40wt％的纤维状无机填料；以及约1wt％至约10wt％的用于激光直接成型的添加剂。
二氧化钛和硫化锌可具有由方程式1所计算的约2至约5的硬度差。
[方程式1]
硬度差(△莫氏)＝│(MH1-MH2)│，
其中，MH1表示二氧化钛的莫氏硬度，且MH2表示硫化锌的莫氏硬度。
在方程式1中，MH1的范围可为约5.5至约7.5，且MH2的范围可为约2.5至约3.5。
二氧化钛和硫化锌可以约1:0.1至约1:5的重量比存在。
纤维状无机填料可包括玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅纤维和陶瓷纤维中的至少一种。
纤维状无机填料可包括由光学显微镜所测量的横截面的平均直径为约5μm至约20μm，并且预加工平均长度为约2mm至约5mm的玻璃纤维。
用于激光直接成型的添加剂可以包括重金属复合氧化物尖晶石和铜盐中的至少一种。
用于激光直接成型的添加剂可以为铜盐。这里，铜盐可包括碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜和亚铬酸铜中的至少一种。
用于激光直接成型的添加剂可为重金属复合氧化物尖晶石。这里，重金属复合氧化物尖晶石可为由式1表示的化合物。
[式1]
AB2O4，
其中A为镉、铬、锰、镍、锌、铜、钴、铁、镁、锡或钛，且B为铬、铁、铝、镍、锰、钼、锑、铋或锡。
聚碳酸酯树脂和用于激光直接成型的添加剂可以约3:1至约80:1的重量比存在。
本发明的另一方面涉及由上述用于激光直接成型的热塑性树脂组合物形成的模制品。
模制品可具有如根据ASTM D256，在1/8"厚的缺口悬臂梁式(Izod)样品上所测量的约10kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的悬臂梁式冲击强度。
模制品可具有如根据ASTM D790所测量的约60,000kgf/cm2至约80,000kgf/cm2的弯曲模量。
模制品可具有约65cm至约90cm的平均重量坠落断裂高度，在该高度下，在室温下老化6小时后的杜邦坠落试验中，将一重量坠落到尺寸为2mm x 5cm x 20cm(厚度x宽度x长度)的注塑成型样品上，导致样品50％的断裂。
模制品可具有根据国际照明委员会(CIE)实验室所测量的约65至约90的亮度(L*)。
有益效果
本发明提供了用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和由其形成的模制品，所述热塑性树脂组合物可以实现良好的白度同时保持良好的抗冲击性和刚性。
具体实施方式
本发明的一个方面涉及用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其包括：聚碳酸酯树脂；含有二氧化钛和硫化锌的无机化合物；纤维状无机填料；以及用于激光直接成型的添加剂。本发明提供了用于激光直接成型的热塑性树脂组合物和包括其的模制品，所述热塑性树脂组合物可以实现良好的白度同时保持良好的抗冲击性和刚性。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明，聚碳酸酯树脂可包括用于典型热塑性树脂组合物中的任何典型聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可以为通过使联苯酚(芳族二醇化合物)与碳酸酯前体(例如光气、卤代甲酸酯或碳酸二酯)反应而制备的芳族聚碳酸酯树脂。
联苯酚的例子可包括4,4’-双酚、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷，但不限于此。例如，联苯酚可为2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷或1,1-双(4-羟苯基)环己烷，尤其为2,2-双(4-羟苯基)丙烷，其也被称为双酚A。
碳酸酯前体的例子可包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己基酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酰氯(光气)、双光气、三光气、碳酰溴和双卤代甲酸酯。这些可单独使用或以其混合物使用。
聚碳酸酯树脂可为支链聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可以通过基于聚合中使用的联苯酚的总摩尔数，添加量为约0.05mol％至约2mol％的三官能化合物或更多官能化合物，尤其，添加三价或更高价的含苯酚基的化合物来制备。
聚碳酸酯树脂可为均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或其掺混物。另外，聚碳酸酯树脂可部分或全部由在存在酯前体，例如双官能羧酸的情况下通过聚合获得的芳族聚酯-碳酸酯树脂替代。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)可为约10,000g/mol至约200,000g/mol，尤其约15,000g/mol至约40,000g/mol，例如，15,000g/mol、20,000g/mol、25,000g/mol、30,000g/mol、35,000g/mol或40,000g/mol，如通过凝胶渗透色谱(GPC)所测量。在该范围内，从抗冲击性、刚性和耐热性角度，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物中存在的聚碳酸酯树脂的量可为约50wt％至约80wt％，尤其约55wt％至约70wt％，例如55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％或70wt％。在该范围内，热塑性树脂组合物可以表现出良好的抗冲击性、刚性等。
(B)无机化合物
无机化合物包括二氧化钛和硫化锌两者，以确保抗冲击性和白度之间的高度相容性，否则当将无机化合物添加到树脂组合物中时，抗冲击性和白度彼此不相容。
在一些实施方式中，存在的二氧化钛和硫化锌的重量比可为约1:0.1至约1:5，尤其约1:0.2至约1:4.5，例如1:0.2、1:0.5、1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3、1:3.5、1:4或1:4.5。在该范围内，热塑性树脂组合物可以表现出进一步改善的耐冲击性和刚性，具有良好的白度以及它们之间的高平衡性，因此可以有利地用于具有各种颜色的产品。
二氧化钛可包括，例如在高温下稳定的金红石、在低温下稳定的锐钛矿和在中间温度下稳定的板钛矿，但不限于此。在一个实施方式中，金红石可用于进一步改善热塑性树脂组合物的耐化学性和耐热性。
硫化锌可从任何种类的硫化锌中无限制地选择。硫化锌与二氧化钛配合使用，可进一步改善热塑性树脂组合物的耐化学性和耐热性，同时改善其白度。
在一些实施方式中，在热塑性树脂组合物中，无机化合物可包含的二氧化钛和硫化锌的总量为约1wt％至约15wt％，尤其约6wt％至约10wt％，例如6wt％、7wt％、8wt％、9wt％或10wt％。在该范围内，从在抗冲击性、刚性和白度角度，热塑性树脂组合物可表现出进一步改善的性能。
二氧化钛和硫化锌可具有由方程式1所计算的约2至约5，尤其约2至约4，例如2、3或4的硬度差。
[方程式1]
硬度差(△莫氏)＝│(MH1-MH2)│，
其中，MH1表示二氧化钛的莫氏硬度，且MH2表示硫化锌的莫氏硬度。在该范围内，热塑性树脂组合物可表现出抗冲击性和白度之间良好的平衡。
在方程式1中，MH1的范围可为约5.5至约7.5，例如5.5、5.6、5.7、5.8、5.9、6、6.1、6.2、6.3、6.4、6.5、6.6、6.7、6.8、6.9、7、7.1、7.2、7.3、7.4或7.5，且MH2的范围可为约2.5至约3.5，例如2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4或3.5。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有进一步改善的刚性和抗冲击性。
(C)纤维状无机填料
纤维状无机填料用于防止由于添加无机化合物而导致热塑性树脂组合物性能劣化，同时进一步改善抗冲击性。另外，纤维状无机填料为热塑性树脂组合物提供刚性。
纤维状无机填料可包括玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅纤维和陶瓷纤维中的至少一种。在该情况下，纤维状无机填料可进一步改善抗冲击性。
纤维状无机填料在横截面中可具有约100至约3000，例如，100、500、1000、1500、2000、2500或3000的平均纵横比(长度/直径(L/D))，以及约1:1至约1:2，例如，1:1、1:1.5或1:2的平均小直径与长直径比。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有进一步改善的抗冲击性和刚性。
在一些实施方式中，纤维状无机填料可用胶料进行表面处理，以防止与树脂反应并改善浸渍程度。这里，纤维状无机填料的表面处理可在纤维状无机填料的制造期间或后加工期间进行。
胶料可包括例如环氧化合物，但不限于此。在该情况下，纤维状无机填料可表现出与聚碳酸酯树脂良好的相容性。
在一些实施方式中，纤维状无机填料可为玻璃纤维，其具有如通过光学显微镜所测量的横截面中约5μm至约20μm，例如，5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm或20μm的平均直径，以及约2mm至约5mm，例如2mm、3mm、4mm或5mm的预加工平均长度。在这些范围内，热塑性树脂组合物可具有进一步改善的刚性，而不会劣化包括外观等的其他性能。
在一些实施方式中，纤维状无机填料可具有圆柱形或板形的横截面形状，但不限于此。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物中存在的纤维状无机填料的量可为约10wt％至40wt％，尤其约20wt％至约30wt％，例如20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％或30wt％。在该范围内，从抗冲击性、刚性、外观等角度，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
(D)用于激光直接成型的添加剂
根据一个实施方式的用于激光直接成型的添加剂(LDS添加剂)用于激光束照射时形成金属核，并且可包括用于LDS的树脂组合物中的任何典型LDS添加剂。
在一些实施方式中，LDS添加剂可以包括重金属复合氧化物尖晶石和铜盐中的至少一种。
在一些实施方式中，重金属复合氧化物尖晶石可由式1表示。
[式1]
AB2O4，
其中A为具有2价的金属阳离子，例如镁、铜、钴、锌、锡、铁、锰、镍及其组合，并且B为具有3价的金属阳离子，例如锰、镍、铜、钴、锡、钛、铁、铝、铬及其组合。
在一些实施方式中，铜盐可包括碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜和亚铬酸铜中的至少一种。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物中存在的LDS添加剂的量可为约1wt％至约10wt％，例如，约2wt％至约8wt％，例如，2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％或8wt％。在该范围内，从电镀附着力、抗冲击性、刚性和白度角度，热塑性树脂组合物可具有良好的性能。
在一些实施方式中，存在的聚碳酸酯树脂和LDS添加剂的重量比可为约3:1至约80:1，尤其约5:1至约20:1，更尤其约10:1至约15:1，例如10:1、11:1、12:1、13:1、14:1或15:1。在该范围内，热塑性树脂组合物在激光直接成型中具有良好的效率，从而确保进一步改善由此形成的模制品的电镀附着力。
在一些实施方式中，热塑性树脂组合物可根据需要进一步包括通常在用于LDS的热塑性树脂组合物中使用而不影响本发明的效果的任何典型添加剂。添加剂的例子可包括润滑剂、着色剂、稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂和流动增强剂，但不限于此。相对于100重量份的热塑性树脂组合物，存在的添加剂的量可为约0.01重量份至约20重量份，例如，0.01重量份、0.05重量份、0.1重量份、0.5重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份或20重量份。
根据本发明一个实施方式的热塑性树脂组合物可通过混合上述成分，随后在典型的双螺杆挤出机中在约200℃至约300℃，例如在约250℃至约280℃的温度下进行熔融挤出，以颗粒形式制备。
本发明的另一方面涉及由上述用于激光直接成型的热塑性树脂组合物形成的模制品。
模制品由上述热塑性树脂组合物形成。例如，可使用热塑性树脂组合物，通过任何适当的成型方法，例如注塑成型、双注塑成型、吹塑、挤出和热成型来生产该模制品。本领域技术人员可容易形成该模制品。
如根据ASTM D256，在1/8"厚的缺口悬臂梁式样品上所测量的，模制品可具有约10kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的悬臂梁式冲击强度。
如根据ASTM D790所测量的，模制品可具有约60,000kgf/cm2至约80,000kgf/cm2的弯曲模量。
模制品可具有的平均重量坠落断裂高度为约65cm至约90cm，尤其约65cm至约85cm，例如65cm、66cm、67cm、68cm、69cm、70cm、71cm、72cm、73cm、74cm、75cm、76cm、77cm、78cm、79cm、80cm、81cm、82cm、83cm、84cm或85cm，在该高度下，在室温下老化6小时后的杜邦坠落试验中，将一重量坠落到尺寸为2mm x 5cm x 20cm的注塑成型样品上，导致样品50％的断裂。
如根据CIE实验室所测量的，模制品可具有的亮度(L*)为约65至约90，尤其约65至约85，例如，65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84或85。在该情况下，热塑性树脂组合物可实现模制品的良好的抗冲击性和高白度，从而通过与各种染料和/或颜料混合，进一步改善实现所需颜色时的色度和清晰度。
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应当理解，提供这些实施例仅用于说明，并且决不解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的成分的详细信息如下。
(A)聚碳酸酯树脂：
聚碳酸酯树脂(制造商：TEIJIN股份有限公司，产品名称：L-1225Y)，其具有在300℃/1.2kgf条件下测量的11.0cm3/10min的熔体体积流速(MVR)。
(B)无机化合物
(b1)使用二氧化钛(TiO2)(制造商：KRONOS Worldwide有限公司，产品名称：2233，硬度：6.5莫氏)。
(b2)使用硫化锌(ZnS)(制造商：Sachtleben Chemie GmbH，产品名称：HD-S，硬度：3.0莫氏)。
这里，可见(b1)和(b2)之间如由方程式1所计算的硬度差(△莫氏)为2.5。
(C)纤维状无机填料：
采用玻璃纤维(制造商：Owens Corning有限公司，产品名称：910，横截面平均直径：10μm，预加工平均长度：4mm，表面处理：环氧化合物)。
(D)用于激光直接成型的添加剂：
(d1)使用亚铬酸铜(CuCr2O4)(制造商：Shepherd Color，产品名称：Black 1G)。
(d2)使用碱式磷酸铜。
实施例1至7和比较例1至4
将上述组分按表1所列的量称重，并在250℃至300℃的筒体温度下，在双螺杆挤出机(Φ：36mm)中挤出，从而制备颗粒形式的热塑性树脂组合物。将制备的颗粒在80℃至100℃下干燥4小时，并使用6盎司注塑机(成型温度：300℃，模具温度：60℃)进行注塑成型，从而制备用于性能评估的样品。通过以下方法对制备的样品进行以下性能评价，且评价结果示于表1中。
性能评估
(1)刚性：根据ASTM D790，在2.8mm/min的条件下测量弯曲模量。
(2)抗冲击性：根据ASTM D256，在1/8"厚的缺口悬臂梁式样品上测量悬臂梁式冲击强度。
(3)实际抗冲击性：在室温下老化6小时或更长时间后，通过采用重量坠落测试仪的杜邦坠落试验方法，在尺寸为2mm x 5cm x 20cm(厚度x宽度x长度)的注塑成型样品上测量实际抗冲击性。这里，通过在20个样品中的每个样品上坠落1kg的重量，测量每个样品约50％断裂时的坠落高度，然后算出按厘米计的平均高度值，从而确定与样品50％的断裂对应的平均坠落高度作为其实际抗冲击性。
(4)白度：使用3600D CIE实验室色差计(Konica Minolta有限公司)在SCI(包含镜面正反射光)条件下测量在波长为450nm处的初始亮度(L*)。
表1
从表1的结果可见，从抗冲击性、刚性、白度和其间的平衡角度，根据本发明的热塑性树脂组合物具有良好的性能。
尤其，可见，实施例1至7的热塑性树脂组合物的悬臂梁式冲击强度为10kgf·cm/cm或更高，弯曲模量为60,000kgf·cm/cm或更高，实际冲击强度为65cm或更高，亮度为65或更高，这意味着热塑性树脂组合物具有良好的性能。
相反，不含硫化锌的比较例1的树脂组合物没有足够的实际冲击强度，不含二氧化钛的比较例2的树脂组合物的亮度较低，并且使用少量硫化锌而不含二氧化钛制备的比较例3和4的树脂组合物的亮度和弯曲模量不足。
应当理解，本领域技术人员可以在不脱离本发明精神和范围的情况下作出各种修改、改变、变更和等效实施方式。

Claims (16)

1.一种用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其包括：聚碳酸酯树脂；含有二氧化钛和硫化锌的无机化合物；纤维状无机填料；以及用于激光直接成型的添加剂。
2.根据权利要求1所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其包括：约50wt％至约80wt％的所述聚碳酸酯树脂；约1wt％至约15wt％的所述含有二氧化钛和硫化锌的无机化合物；约10wt％至约40wt％的所述纤维状无机填料；以及约1wt％至约10wt％的所述用于激光直接成型的添加剂。
3.根据权利要求1所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述二氧化钛和所述硫化锌具有如由方程式1所计算的约2至约5的硬度差：
[方程式1]
硬度差(△莫氏)＝│(MH1-MH2)│，
其中，MH1表示所述二氧化钛的莫氏硬度，且MH2表示所述硫化锌的莫氏硬度。
4.根据权利要求3所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中在方程式1中，MH1的范围为约5.5至约7.5，且MH2的范围为约2.5至约3.5。
5.根据权利要求1所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述二氧化钛和所述硫化锌以约1:0.1至约1:5的重量比存在。
6.根据权利要求1所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述纤维状无机填料包括玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅纤维和陶瓷纤维中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述纤维状无机填料包括玻璃纤维，所述玻璃纤维具有如由光学显微镜所测量的横截面中约5μm至约20μm的平均直径，和约2mm至约5mm的预加工平均长度。
8.根据权利要求1所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述用于激光直接成型的添加剂包括重金属复合氧化物尖晶石和铜盐中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述用于激光直接成型的添加剂为所述铜盐，所述铜盐包括碱式磷酸铜、磷酸铜、硫酸铜、硫氰酸亚铜和亚铬酸铜中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述用于激光直接成型的添加剂为所述重金属复合氧化物尖晶石，所述重金属复合氧化物尖晶石为由式1表示的化合物：
[式1]
AB2O4，
其中A为镉、铬、锰、镍、锌、铜、钴、铁、镁、锡或钛，且B为铬、铁、铝、镍、锰、钼、锑、铋或锡。
11.根据权利要求1所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂和所述用于激光直接成型的添加剂以约3:1至约80:1的重量比存在。
12.一种模制品，其由根据权利要求1至11中任一项所述的用于激光直接成型的热塑性树脂组合物形成。
13.根据权利要求12所述的模制品，其中如根据ASTM D256，在1/8"厚的缺口悬臂梁式样品上所测量的，所述模制品具有约10kgf·cm/cm至约20kgf·cm/cm的悬臂梁式冲击强度。
14.根据权利要求12所述的模制品，其中如根据ASTM D790所测量的，所述模制品具有约60,000kgf/cm2至约80,000kgf/cm2的弯曲模量。
15.根据权利要求12所述的模制品，其中所述模制品具有约65cm至约90cm的平均重量坠落断裂高度，在所述高度下，在室温下老化6小时后的杜邦坠落试验中，将一重量坠落到尺寸为2mmx5cmx20cm(厚度x宽度x长度)的注塑成型样品上，导致所述样品50％的断裂。
16.根据权利要求12所述的模制品，其中如根据国际照明委员会(CIE)实验室所测量的，所述模制品具有约65至约90的亮度(L*)。
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