CN110092763B - 一种紫外线吸收剂uv-328的制备方法 - Google Patents

一种紫外线吸收剂uv-328的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110092763B
CN110092763B CN201910455654.6A CN201910455654A CN110092763B CN 110092763 B CN110092763 B CN 110092763B CN 201910455654 A CN201910455654 A CN 201910455654A CN 110092763 B CN110092763 B CN 110092763B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydroxy
ditert
reaction
nitro
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910455654.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110092763A (zh
Inventor
张雪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangyang King Success Fine Chemical Co ltd
Original Assignee
Xiangyang King Success Fine Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xiangyang King Success Fine Chemical Co ltd filed Critical Xiangyang King Success Fine Chemical Co ltd
Priority to CN201910455654.6A priority Critical patent/CN110092763B/zh
Publication of CN110092763A publication Critical patent/CN110092763A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110092763B publication Critical patent/CN110092763B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种紫外线吸收剂UV‑328的制备方法，该方法包括由邻硝基氯苯经氨化、重氮化、偶合、一步还原、二步还原反应及后处理过程制备2‑(2'‑羟基‑3',5'‑二特戊基苯基)苯并三唑产品。本发明采用浓度为10％～25％的氨水将邻硝基氯苯氨化后再与亚硝酸盐经重氮化反应生成重氮盐，该重氮化反应无需在强酸介质下进行，且综合利用了本公司已有产品的副产品氨水，三废低排放，且所需成本低；中间体偶氮产物的还原闭环过程采用2步还原法，避免了强还原剂直接将偶氮双键还原成胺，减少杂质生成，不但提高了产品纯度，同时提高了产品收率。

Description

一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法
技术领域
本发明涉及物质合成技术领域，尤其涉及一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法。
背景技术
2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑，是一种是优良的光稳定剂品种，其优点是性能稳定、毒性低、紫外线吸收能力强，所以用作为紫外线吸收剂，并有商品名称UV-328。能有效吸收紫外光，它作为一种重要的紫外线吸收剂已用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酯、环氧树脂、ABS树脂和纤维素树脂等为基质的涂料中，在各种涂料中也具有优良的光稳定效果。
在合成2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑时，通常采用如下步骤：步骤1、邻硝基苯胺与亚硝酸(在强酸介质下)经重氮化反应生成重氮盐；步骤2、所述重氮盐与2,4-二特戊基苯酚进行偶合反应合成中间体偶氮产物；步骤3、中间体偶氮产物采用强还原剂经还原闭环得到目标产物。该合成路线虽然原料易得，操作简便，但存在如下缺点：
(1)所述步骤1中需在强酸介质下反应，对反应设备的损害较大，所需成本高；
(2)步骤3中采用强还原剂直接将偶氮双键还原成胺，增加杂质的生成。
(3)收率较低，其合成的难点在于所述步骤3的中间体偶氮产物经还原闭环得到目标产物的合成过程。
目前大多数生产企业采用此合成路线生产2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品，在合成过程中由于还原闭环过程使用的溶剂和催化剂的不同，得到的产品质量、收率、成本各有千秋，对环境造成不同程度的污染。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中存在的收率低、成本高及环境污染的问题，提供一种收率高、纯度高、成本低，生产过程安全，三废低排放的2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑的工艺合成方法。
本发明是这样实现的：
本发明提供了一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其包括如下步骤：
步骤1、2-硝基苯胺的制备：将2-硝基氯苯及氨水打入氨化反应器内进行氨化反应后，分层静置，冷却析晶后，得到2-硝基苯胺产品；其中所述氨水的浓度为10％～25％，所述2-硝基氯苯与氨水的摩尔比为1：12～22；
步骤2、2-硝基重氮苯基盐酸盐的制备：将2-硝基苯胺、盐酸、加入重氮化反应釜，搅拌冷却至10℃及以下，加入NaNO2水溶液，保温反应后，加入尿素终止反应，过滤，所得滤液即为2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液；其中所述盐酸的质量分数为5％～35％，所述NaNO2水溶液的质量分数为5％～35％；
步骤3、2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯的制备：将2,4-二特戊基苯酚、醇类物质加入偶合反应釜中，搅拌溶解，冷却至10℃及以下，调节PH，控温滴加步骤2所得的2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液，偶合反应至完全，抽滤，洗涤，干燥，得2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯；其中步骤3所用的醇类物质为无水乙醇；
步骤4、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物的制备：将2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、碱性物质加入一步还原反应釜中，升温至回流，进行一次还原反应至反应结束，冷却，调节PH在1～5，过滤，滤饼用水洗涤，抽干，滤饼即为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物；所述还原剂为甲醇、异丙醇、甲醛中的至少一种，所述2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、碱性物质的摩尔比为1：8～12：0.2～0.8；
步骤5、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑的制备：将2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物、20％～35％盐酸、锌粉及甲苯加入二步还原釜中，升温至回流，至反应结束，过滤去除锌粉，滤液用水洗涤，冷却析晶，过滤，滤饼用乙酸乙酯进行重结晶处理，过滤，滤液回收乙酸乙酯套用，滤饼干燥后得到2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品；所述2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，盐酸，锌粉，甲苯的摩尔体积比为1mol：2.5～3mol：0.05～0.2mol：800～1200mL。
优选地，所述步骤1中，氨化反应于150～220℃、12～20MPa下进行，氨化反应的时间为30～50min。
优选地，所述步骤1中，将体系内剩余的NH3经水吸收产生低浓度氨水，然后补加部分液氨后继续供氨化反应用；脱氨的物料经分层、静置后的氯化铵用石灰水中和回收得到NH3进行套用。综合利用公司已有产品的副产品氨水且使得其得到规模化应用。
优选地，所述步骤2中，保温反应时间为30min～90min。
优选地，所述步骤2中所述2-硝基苯胺、盐酸、NaNO2的摩尔比为1：3～4：1～2。
优选地，所述步骤3中，2,4-二特戊基苯酚与醇类物质的摩尔体积比为1mol：1L。
优选地，所述步骤3中，调节PH时采用质量分数为6％～18％的碱性物质水溶液；所述偶合反应的时间为2～6h。
优选地，所述步骤4中一次还原反应的时间为6～12h；反应结束后冷却至25～35℃，用20％～35％盐酸调节PH在1～5。
优选地，所述步骤4中，所述2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、碱性物质的最佳摩尔比为1：10：0.5。
优选地，所述步骤4中，所述还原剂为异丙醇、甲醛的混合物，且异丙醇、甲醛的摩尔比为6～8：1。最为优选地，所述还原剂为异丙醇、甲醛的混合物，且异丙醇、甲醛的摩尔比为7：1。
优选地，所述步骤5中所述2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，盐酸，锌粉，甲苯的最佳摩尔体积比为1mol：2.9mol：0.1mol：1L。
本发明具有的有益效果是：
1、本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法，经本申请的大量创新性探索研发出了利用低浓度氨水规模化制备2-硝基苯胺的生产方法：2-硝基氯苯采用浓度为10％～25％的氨水氨化(且2-硝基氯苯与氨水的摩尔比为1：12～22)后再与亚硝酸经重氮化反应生成重氮盐，该重氮化反应无需在强酸介质下进行，且综合利用了本公司已有产品的副产品氨水，三废低排放，且所需成本低。
2、本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法，中间体偶氮产物的还原闭环过程采用2步还原法：(1)第一步还原反应中采用具有弱还原性的甲醇、异丙醇或甲醛作为还原剂将2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯还原为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，避免了强还原剂直接将偶氮双键还原成胺，减少杂质生成；(2)第二步还原反应中采用在酸性溶液中加入锌粉的方法将2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物第二次还原为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品，锌粉回收后套用；最后在产品的最终提纯过程中使用乙酸乙酯作溶剂除去产品中杂质。该2步还原法不但提高了产品纯度减少了杂质的生成，同时提高了产品收率，且采用的催化剂、溶剂等不会对环境造成污染。
附图说明
图1为本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法的流程图；
图2为本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法的化学反应方程式。
具体实施方式
实施例1
本发明由邻硝基氯苯经氨化、重氮化、偶合、一步还原、二步还原反应及后处理过程制备2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品。
步骤1、2-硝基苯胺的制备：将1mol的2-硝基氯苯及20mol的20％氨水打入管道式氨化反应器内于150～220℃、12～20MPa下氨化反应30～50分钟，将体系内余氨经喷射进行循环吸收产生的低浓度氨水，补加部分液氨后继续供氨化反应用，脱氨的物料经分层、静止分去氯化铵后(用石灰水中和回收氨套用)，经冷却析晶得到2-硝基苯胺产品，收率≥98.6％，纯度≥99.6％。
步骤2、2-硝基重氮苯基盐酸盐的制备：将1mol的2-硝基苯胺、3.2mol的31％的盐酸及500ml的水加入重氮化反应釜，搅拌冷却至10℃以下，加入1.1mol的30％的NaNO2水溶液，保温反应60min，加入少量尿素终止反应，过滤，所得滤液即为2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液。
步骤3、2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯的制备：将1mol的2,4-二特戊基苯酚、1000ml的醇类物质加入偶合反应釜中，搅拌溶解，冷却至10℃以下，用15％碱性物质水溶液调节PH至弱碱性(优选为7.2-7.8)，控温滴加2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液，反应3小时，抽滤，用少量醇类物质洗涤滤饼，干燥，得2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯，收率≥94％，纯度≥98％。
步骤4、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物的制备：将1mol的2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、10mol的还原剂(所述还原剂为异丙醇、甲醛的混合物，且异丙醇、甲醛的摩尔比为7：1)、0.5mol氢氧化钠加入一步还原反应釜中，升温至回流，反应约6～12小时至反应结束，冷却25℃～35℃，用30％盐酸调节PH在3～4，过滤，滤饼用水洗涤，抽干，滤饼即为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物。
步骤5、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑的制备：将1mol的2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物、30％盐酸2.9mol、0.1mol锌粉及甲苯1000ml加入二步还原釜中，升温至回流，反应2～6小时至反应结束，过滤去除锌粉，滤液用水洗涤至中心，冷却析晶，过滤，滤饼用乙酸乙酯进行重结晶处理，过滤，滤液回收乙酸乙酯套用，滤饼干燥后得到2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品。对2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯计算两步还原的总收率≥88.8％，产品纯度≥99.5％。
实施例2
本发明由邻硝基氯苯经氨化、重氮化、偶合、一步还原、二步还原反应及后处理过程制备2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品。
步骤1、2-硝基苯胺的制备：将1mol的2-硝基氯苯及22mol的10％氨水打入管道式氨化反应器内于150～220℃、12～20MPa下氨化反应30～50分钟，将体系内余氨经喷射进行循环吸收产生的低浓度氨水，补加部分液氨后继续供氨化反应用，脱氨的物料经分层、静止分去氯化铵后(用石灰水中和回收氨套用)，经冷却析晶得到2-硝基苯胺产品，收率≥98.3％，纯度≥99.2％。
步骤2、2-硝基重氮苯基盐酸盐的制备：将1mol的2-硝基苯胺、3mol的5％的盐酸及500ml的水加入重氮化反应釜，搅拌冷却至10℃以下，加入1.2mol的5％的NaNO2水溶液，保温反应60min，加入少量尿素终止反应，过滤，所得滤液即为2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液。
步骤3、2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯的制备：将1mol的2,4-二特戊基苯酚、1000ml的醇类物质加入偶合反应釜中，搅拌溶解，冷却至10℃以下，用6％碱性物质水溶液调节PH至弱碱性(优选为7.2-7.8)，控温滴加2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液，反应3小时，抽滤，用少量醇类物质洗涤滤饼，干燥，得2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯，收率≥94％，纯度≥98％。
步骤4、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物的制备：将1mol的2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、8mol的甲醇、0.2mol氢氧化钠加入一步还原反应釜中，升温至回流，反应约6～12小时至反应结束，冷却25℃～35℃，用20％盐酸调节PH为1，过滤，滤饼用水洗涤，抽干，滤饼即为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物。
步骤5、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑的制备：将1mol的2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物、20％盐酸2.5mol、0.05mol锌粉及甲苯800ml加入二步还原釜中，升温至回流，反应2～6小时至反应结束，过滤去除锌粉，滤液用水洗涤至中心，冷却析晶，过滤，滤饼用乙酸乙酯进行重结晶处理，过滤，滤液回收乙酸乙酯套用，滤饼干燥后得到2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品。对2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯计算两步还原的总收率≥88.1％，产品纯度≥99.2％。
实施例3
本发明由邻硝基氯苯经氨化、重氮化、偶合、一步还原、二步还原反应及后处理过程制备2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品。
步骤1、2-硝基苯胺的制备：将1mol的2-硝基氯苯及12mol的25％氨水打入管道式氨化反应器内于150～220℃、12～20MPa下氨化反应30～50分钟，将体系内余氨经喷射进行循环吸收产生的低浓度氨水，补加部分液氨后继续供氨化反应用，脱氨的物料经分层、静止分去氯化铵后(用石灰水中和回收氨套用)，经冷却析晶得到2-硝基苯胺产品，收率≥98.2％，纯度≥99.5％。
步骤2、2-硝基重氮苯基盐酸盐的制备：将1mol的2-硝基苯胺、4mol的35％的盐酸及500ml的水加入重氮化反应釜，搅拌冷却至10℃以下，加入1.2mol的35％的NaNO2水溶液，保温反应60min，加入少量尿素终止反应，过滤，所得滤液即为2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液。
步骤3、2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯的制备：将1mol的2,4-二特戊基苯酚、1000ml的乙醇加入偶合反应釜中，搅拌溶解，冷却至10℃以下，用18％氢氧化钠水溶液调节PH至弱碱性(优选为7.2-7.8)，控温滴加2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液，反应3小时，抽滤，用少量乙醇洗涤滤饼，干燥，得2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯，收率≥94％，纯度≥98％。
步骤4、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物的制备：将1mol的2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、12mol的异丙醇、0.8mol氢氧化钠加入一步还原反应釜中，升温至回流，反应约6～12小时至反应结束，冷却25℃～35℃，用35％盐酸调节PH在5，过滤，滤饼用水洗涤，抽干，滤饼即为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物。
步骤5、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑的制备：将1mol的2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物、35％盐酸3.0mol、0.2mol锌粉及甲苯1200ml加入二步还原釜中，升温至回流，反应2～6小时至反应结束，过滤去除锌粉，滤液用水洗涤至中心，冷却析晶，过滤，滤饼用乙酸乙酯进行重结晶处理，过滤，滤液回收乙酸乙酯套用，滤饼干燥后得到2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品。对2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯计算两步还原的总收率≥88.2％，产品纯度≥99.3％。
对比例1
步骤1-步骤3同实施例1，不同的是将步骤4和步骤5替换为强还原剂进行一步还原反应，还原的收率≥68.5％，产品纯度≥63.7％。
实验例1
1、由于氨化反应时放热过程，过高的反应浓度会导致放热困难收率低；过低的反应浓度收率低甚至很难进行反应，因此探索合适的氨水浓度至关重要。本申请人探索采用不同浓度的氨水制备2-硝基苯胺(其他反应条件相同：2-硝基氯苯与氨水的摩尔比为1：20，管道式氨化反应器内于150～220℃、12～20MPa下氨化反应30～50分钟)，并计算不同浓度下的收率，如表1所示。
表1
组别 氨水浓度(质量分数) 收率
1 5％ 28.6％
2 10％ 81.2％
3 15％ 99.2％
4 20％ 99.6％
5 25％ 99.5％
6 30％ 56.7％
7 35％ 38.5％
8 40％ 32.6％
由表1可知，氨水浓度低于10％，收率低；氨水浓度高于25％的收率也低；因此本申请采用浓度为10％～25％的氨水进行反应。
1、探索合适的反应摩尔比
本申请人探索采用2-硝基氯苯与氨水的不同摩尔比(其他反应条件相同：氨水的浓度为20％，管道式氨化反应器内于150～220℃、12～
20MPa下氨化反应30～50分钟)，并计算不同浓度下的收率，如表2所示。
表2
组别 2-硝基氯苯与氨水的摩尔比 收率
1 1：5 32.6％
2 1：10 61.3％
3 1：12 98.5％
4 1：15 99.1％
5 1：20 99.6％
6 1：22 98.8％
7 1：25 54.6％
8 1：30 36.1％
由表2可知，所述步骤1中所述2-硝基氯苯与氨水的摩尔比为1：12～22，收率较高。
实验例2
1、对比例1可知，强还原剂直接将偶氮双键还原成胺，会增加杂质，导致产品纯度低。
2、所述步骤4中，所述2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、碱性物质的合适摩尔比的探索。仅上述摩尔比不同外，其他条件同实施例1。下面列出部分实验数据如表3所示。
表3
Figure GDA0002476102810000131
由表3可知，所述2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、碱性物质的摩尔比为1：8～12：0.2～0.8时，纯度高，收率高。且所述步骤4中，所述2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、碱性物质的最佳摩尔比为1：10：0.5。
3、所述步骤5中，盐酸，锌粉，甲苯的摩尔体积比的探索。仅上述摩尔体积比不同外，其他条件同实施例1。下面列出部分实验数据如表4所示。
表4
Figure GDA0002476102810000132
Figure GDA0002476102810000141
由表4可知，所述；所述2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，盐酸，锌粉，甲苯的摩尔体积比为1mol：2.5～3mol：0.05～0.2mol：800～1200mL时，纯度高，收率高。且所述步骤5中所述2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，盐酸，锌粉，甲苯的最佳摩尔体积比为1mol：2.9mol：0.1mol：1L。
通过上述实施例，可以看出：
(1)本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法，中间体偶氮产物的还原闭环过程采用2步还原法：避免了强还原剂直接将偶氮双键还原成胺，减少杂质生成，不但提高了产品纯度，同时提高了产品收率。
(2)本发明提供的一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法，经本申请的大量创新性探索研发出了利用低浓度氨水规模化制备2-硝基苯胺的生产方法：2-硝基氯苯采用浓度为10％～25％的氨水氨化(且2-硝基氯苯与氨水的摩尔比为1：12～22)后再与亚硝酸盐经重氮化反应生成重氮盐，该重氮化反应无需在强酸介质下进行，且综合利用了本公司已有产品的副产品氨水，三废低排放，且所需成本低。
实验例3
1、对于第一步还原反应所采用的弱还原剂的探索
按表5进行分组，均采用10mol的总还原剂，除步骤4中还原剂的成分不一样外(具体见表5)，其余均同实施例1。一步还原反应完成后，HPLC检测产品纯度。
表5
组别 还原剂 纯度
1 异丙醇、甲醛的摩尔比为5：1 81.2％
2 异丙醇、甲醛的摩尔比为6：1 95.6％
3 异丙醇、甲醛的摩尔比为7：1 99.4％
4 异丙醇、甲醛的摩尔比为8：1 96.1％
5 异丙醇、甲醛的摩尔比为9：1 79.3％
6 甲醇、甲醛的摩尔比为8：1 85.5％
7 甲醛 82.4％
8 甲醇 78.3％
9 异丙醇 68.7％
10 甲醇、异丙醇的摩尔比为8：1 72.5％
第一步还原反应中采用具有弱还原性的甲醇、异丙醇或甲醛作为还原剂将2-硝基-2'-羟基-5'-特辛基偶氮苯还原为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，避免了强还原剂直接将偶氮双键还原成胺，减少杂质生成。由表5可知，其中优选地，所述还原剂为异丙醇、甲醛的混合物，且异丙醇、甲醛的摩尔比为6～8：1。最为优选地，异丙醇、甲醛的摩尔比为7：1。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
步骤1、2-硝基苯胺的制备：将2-硝基氯苯及氨水打入氨化反应器内进行氨化反应后，分层静置，冷却析晶后，得到2-硝基苯胺产品；其中所述氨水的浓度为10％～25％，所述2-硝基氯苯与氨水的摩尔比为1：12～22；
步骤2、2-硝基重氮苯基盐酸盐的制备：将2-硝基苯胺、盐酸、加入重氮化反应釜，搅拌冷却至10℃及以下，加入NaNO2水溶液，保温反应后，加入尿素终止反应，过滤，所得滤液即为2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液；其中所述盐酸的质量分数为5％～35％，所述NaNO2水溶液的质量分数为5％～35％；
步骤3、2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯的制备：将2,4-二特戊基苯酚、乙醇加入偶合反应釜中，搅拌溶解，冷却至10℃及以下，调节PH，控温滴加步骤2所得的2-硝基重氮苯基盐酸盐溶液，偶合反应至完全，抽滤，洗涤，干燥，得2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯；
步骤4、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物的制备：将2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、氢氧化钠加入一步还原反应釜中，升温至回流，进行一次还原反应至反应结束，冷却，调节PH在1～5，过滤，滤饼用水洗涤，抽干，滤饼即为2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物；所述还原剂为甲醇、异丙醇、甲醛中的至少一种，所述2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、氢氧化钠的摩尔比为1：8～12：0.2～0.8；
步骤5、2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑的制备：将2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物、20％～35％盐酸、锌粉及甲苯加入二步还原釜中，升温至回流，至反应结束，过滤去除锌粉，滤液用水洗涤，冷却析晶，过滤，滤饼用乙酸乙酯进行重结晶处理，过滤，滤液回收乙酸乙酯套用，滤饼干燥后得到2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑产品；所述2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，盐酸，锌粉，甲苯的摩尔体积比为1mol：2.5～3mol：0.05～0.2mol：800～1200mL。
2.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，氨化反应于150～220℃、12～20MPa下进行，氨化反应的时间为30～50min。
3.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，将体系内剩余的NH3经水吸收产生低浓度氨水，然后补加部分液氨后继续供氨化反应用；脱氨的物料经分层、静置后的氯化铵用石灰水中和回收得到NH3进行套用。
4.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，保温反应时间为30min～90min。
5.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤2中所述2-硝基苯胺、盐酸、NaNO2的摩尔比为1：3～4：1～2。
6.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，2,4-二特戊基苯酚与乙醇的摩尔体积比为1mol：1L。
7.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，调节PH时采用质量分数为6％～18％的碱性物质水溶液；所述偶合反应的时间为2～6h。
8.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤4中一次还原反应的时间为6～12h；反应结束后冷却至25～35℃，用20％～35％盐酸调节PH在1～5。
9.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，所述2-硝基-2'-羟基-3',5'-二特戊基偶氮苯、还原剂、氢氧化钠的摩尔比为1：10：0.5；所述步骤4中所述还原剂为异丙醇、甲醛的混合物，且异丙醇、甲醛的摩尔比为6～8：1。
10.如权利要求1所述的紫外线吸收剂UV-328的制备方法，其特征在于，所述步骤5中所述2-(2'-羟基-3',5'-二特戊基苯基)苯并三唑氮氧化物，盐酸，锌粉，甲苯的摩尔体积比为1mol：2.9mol：0.1mol：1L。
CN201910455654.6A 2019-05-29 2019-05-29 一种紫外线吸收剂uv-328的制备方法 Active CN110092763B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910455654.6A CN110092763B (zh) 2019-05-29 2019-05-29 一种紫外线吸收剂uv-328的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910455654.6A CN110092763B (zh) 2019-05-29 2019-05-29 一种紫外线吸收剂uv-328的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110092763A CN110092763A (zh) 2019-08-06
CN110092763B true CN110092763B (zh) 2020-07-07

Family

ID=67449439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910455654.6A Active CN110092763B (zh) 2019-05-29 2019-05-29 一种紫外线吸收剂uv-328的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110092763B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117986663A (zh) * 2023-12-26 2024-05-07 上海焦能新材料有限公司 一种耐高温耐腐蚀合金橡胶及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105602009A (zh) * 2016-02-17 2016-05-25 黄秀茹 一种用于聚合物的添加剂及其添加剂组合物、聚合物组合物
CN106083749A (zh) * 2016-05-31 2016-11-09 启东金美化学有限公司 一种苯并三唑类紫外线吸收剂的制备方法
CN108148009A (zh) * 2017-12-29 2018-06-12 天津利安隆新材料股份有限公司 一种采用催化氢转移法制备苯并三唑类紫外线吸收剂的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105602009A (zh) * 2016-02-17 2016-05-25 黄秀茹 一种用于聚合物的添加剂及其添加剂组合物、聚合物组合物
CN106083749A (zh) * 2016-05-31 2016-11-09 启东金美化学有限公司 一种苯并三唑类紫外线吸收剂的制备方法
CN108148009A (zh) * 2017-12-29 2018-06-12 天津利安隆新材料股份有限公司 一种采用催化氢转移法制备苯并三唑类紫外线吸收剂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110092763A (zh) 2019-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110066252B (zh) 一种紫外线吸收剂uv-329的制备方法
CN105331651B (zh) 西他列汀及其中间体的酶-化学制备方法
CN110092763B (zh) 一种紫外线吸收剂uv-328的制备方法
CN101735124A (zh) 用于制备甲硫氨酸的方法
CN103664794A (zh) 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法
CN111808034B (zh) 一种合成1,2,4-三氮唑-3-羧酸甲酯的方法
CN105541906B (zh) 一种草铵膦的纯化方法
KR20060052532A (ko) 히드록시나프토산 히드라지드 화합물 및 그의 제조 방법
CN102557961B (zh) 1,2-丙二胺的生产工艺
EP2759537B1 (en) Device and method for preparing 5-(2-(methylthio)ethyl)hydantoin
CN1124956A (zh) 氨烷基胍的制备方法
CN110066251B (zh) 一种紫外线吸收剂uv-234的制备方法
CN102040561A (zh) 一种苯并三唑紫外线吸收剂的合成方法
CN109180501A (zh) 一种4,4’-二氨基二苯醚的合成方法
US20100041876A1 (en) Process for preparing aromatic diazonium salts
CN105541905B (zh) 一种草铵膦的纯化方法
EP1045828B1 (en) Method for producing highly pure tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid
CN117777027A (zh) 一种双苯并咪唑类化合物的制备方法
CN116444376B (zh) 一种3,5-二氯硝基苯的生产工艺
CN113979879A (zh) 一种高效制备β-氨基丙酸的方法
JPS6357574A (ja) イミダゾ−ル類の製造法
CN107955007A (zh) 紫外吸收剂uv-326的合成方法
CN115490646A (zh) 3-硝基-1，2，4-三氮唑的制备方法
US4534909A (en) Process for producing a halogen-containing ethylbenzene derivative
CN115819304B (zh) 一种二硫化钼催化二硫化四乙基秋兰姆的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant