CN110087882B - 多层膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包括至少五层的多层膜，所述膜具有两个外层、两个中间层和一个芯层，其中所述芯层包含密度为≥0.910g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，所述中间层包含含1‑辛烯和密度为>0.915g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，另外其中第一外层以该层聚合物总重量计包含65‑93wt％的含1‑辛烯和密度为>0.915至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和7‑35wt％的密度为>0.925g/cm3至0.945g/cm3的第二乙烯共聚物，另外其中第二外层以该层聚合物总重量计包含35‑65wt％的含1‑辛烯和密度为>0.915g/cm3至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和35‑65wt％的密度为0.850g/cm3至<0.915g/cm3的第二乙烯共聚物。

Description

多层膜
本发明涉及多层膜，特别是用于青贮膜应用的多层膜、包括所述膜的青贮饲料以及所述膜的用途。
用于青贮膜应用的膜可以用于包裹青贮饲料。因此，用于青贮膜应用的膜可以保护其内容物。
用于青贮膜应用的膜例如可由EP2286658已知，其中描述了包含至少两种不同乙烯-醋酸乙烯基共聚物的膜。
尽管在该领域中以前有研究，但对于具有良好韧性和/或良好镖冲强度和/或良好粘附/粘合特性的膜总是有持续需求，特别是例如随时间变化具有稳定粘附/粘合特性和/或易于制造的膜。
因此，本发明的目的是提供具有良好韧性和/或良好镖冲强度和/或良好粘附/粘合特性的膜，特别是例如随时间变化具有稳定粘附/粘合特性和/或易于制造的膜。
这一目标通过包括至少五层的多层膜来实现，所述膜具有两个外层、两个中间层和一个芯层，其中所述芯层包含密度为≥0.910g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，所述中间层包含含1-辛烯和密度为≥0.910g/cm3或>0.915g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，另外其中第一外层包含密度为0.915-0.935g/cm3的聚乙烯(特别是低密度聚乙烯)，或者第一外层以该层聚合物总重量计包含65-93wt％的含1-辛烯和密度为>0.915至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和7-35wt％的密度为>0.925g/cm3至0.945g/cm3的第二乙烯共聚物，另外其中第二外层以该层聚合物总重量计包含35-65wt％的含1-辛烯和密度为≥0.910g/cm3或>0.915g/cm3至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和35-65wt％或75wt％的密度为0.850g/cm3至<0.915g/cm3的第二乙烯共聚物。
这可以特别地获得良好的粘合特性，特别是例如随时间变化具有稳定粘附/粘合特性和/或简单/易于生产。本发明的膜可以优选只包含聚烯烃和从而不包含聚异丁烯(PIB)。
这有利地允许获得良好的粘合特性和/或良好的粘附特性，特别是例如随时间变化可以稳定的粘附/粘合特性，这是因为它们不取决于PIB的迁移。
外层指位于所述膜外侧的层。因此优选所述外层仅在它们的一侧与本发明多层膜的另一层相邻。与本发明的多层膜的其它层相比，所述外层具有明显更大的层部分朝向外侧。芯层指位于至少两个外层和/或至少两个中间层之间的层，优选在本发明多层膜的多层排布中间，特别是当所述多层膜为具有至少五层或正好五层的膜。因此中间层可以指位于至少一个外层和至少一个芯层之间的层。因此中间层可以相邻于至少一个外层和/或至少一个芯层。
正如这里所应用，相邻层指和描述为与之相邻的层直接接触的层。因此，直接接触可以指在直接接触的两个层间没有排布其它层。因此，外层的每个相邻层将与外层直接接触。因此，至少一个外层的相邻层例如可以为中间层。因此，至少一个中间层的相邻层例如可以为芯层。
本发明的多层膜的五层可以优选彼此相邻。这可以指芯层与两个中间层直接接触，和每个中间层与一个外层直接接触。
乙烯共聚物可以为乙烯与至少一种α-烯烃的共聚物，所述α-烯烃例如优选为具有3-10个碳原子的α-烯烃(C3-C10α-烯烃)，例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或4-甲基-1-戊烯，最优选为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。
本发明的聚乙烯可以为高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)或线性低密度聚乙烯(LLDPE)，优选为LDPE。因此，LDPE例如可以在高压釜反应器或管式反应器中生产。
在本发明的多层膜中，第一外层以该层聚合物总重量计可以包含例如70wt％至<93wt％、优选>75wt％至<90wt％的含1-辛烯的第一乙烯共聚物，和>7wt％至30wt％、优选>10wt％至<25wt％的第二乙烯共聚物。这可能有利于良好的韧性和/或良好的镖冲强度和/或良好的粘合特性。
在本发明的多层膜中，第二外层以该层聚合物总重量计可以包含例如40-60wt％、优选>40wt％至<60wt％的含1-辛烯的第一乙烯共聚物，和40-60wt％、优选>40wt％至<60wt％的第二乙烯共聚物。这可能也有利于良好的韧性和/或良好的镖冲强度和/或良好的粘合特性。
在本发明的多层膜中，芯层和/或每个中间层以所述层聚合物总重量计可以包含例如90-100wt％、优选100wt％的各乙烯共聚物。这可能也有利于良好的韧性和/或良好的镖冲强度和/或良好的粘合特性。
在本发明的多层膜中，所述多层膜可以由五层组成，和/或两个外层可以包含相同的第一乙烯共聚物，和/或本发明的多层膜和/或五层中的每一个均可以只包含聚烯烃作为聚合物，和/或所述多层膜可以优选不包含聚丙烯，和/或所述多层膜可以优选不包含乙烯和醋酸乙烯的共聚物和/或不包含乙烯和乙烯醇的共聚物，和/或所述多层膜优选为用于青贮膜应用的多层膜。
在本发明的多层膜中，芯层的乙烯共聚物包含1-己烯或1-辛烯。这可能有利于良好的韧性和/或良好的镖冲强度和/或良好的粘合特性。
在本发明的多层膜中，第一外层的第二乙烯共聚物可以包含1-己烯或1-辛烯。这可能有利于良好的韧性和/或良好的镖冲强度和/或良好的粘合特性。
在本发明的多层膜中，第二外层的第二乙烯共聚物可以包含1-己烯或1-辛烯。这可能有利于良好的韧性和/或良好的镖冲强度和/或良好的粘合特性。
在本发明的多层膜中，芯层的乙烯共聚物的密度可以为0.913-0.923g/cm3，优选为>0.913至<0.923g/cm3，和/或芯层的乙烯共聚物的熔体流动速率可以为0.2-2.5g/10min，优选为0.5-1.5g/10min。
在本发明的多层膜中，中间层的乙烯共聚物的密度可以为0.916-0.923g/cm3，优选为>0.916g/cm3至<0.923g/cm3，和/或中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率可以为0.2-2.5g/10min，优选为0.5-1.5g/10min。
在本发明的多层膜中，第一外层的第一乙烯共聚物的密度可以为0.916-0.923g/cm3，优选为>0.916g/cm3至<0.923g/cm3，和/或中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率可以为0.2-2.5g/10min，优选为0.5-1.5g/10min。
在本发明的多层膜中，第二外层的第一乙烯共聚物的密度可以为0.916-0.923g/cm3，优选为>0.916g/cm3至<0.923g/cm3，和/或第二外层的第一乙烯共聚物的熔体流动速率可以为1-4g/10min，优选为2.5-3.5g/10min。
在本发明的多层膜中，第一外层的第二乙烯共聚物的密度可以为0.930-0.940g/cm3，优选为>0.930g/cm3至<0.940g/cm3，和/或第一外层的第二乙烯共聚物的乙烯共聚物的熔体流动速率可以为1-4g/10min，优选为2.4至<3.5g/10min。
在本发明的多层膜中，第二外层的第二乙烯共聚物的密度可以为0.855-0.910g/cm3，优选为0.860g/cm3至<0.900g/cm3，优选为>0.860g/cm3至<0.890g/cm3，和/或第一外层的第二乙烯共聚物的乙烯共聚物的熔体流动速率可以为0.2-2.5g/10min，优选为0.5-1g/10min。
在本发明的多层膜中，芯层的乙烯共聚物的熔体流动速率可以比每个中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率更小。
在本发明的多层膜中，聚乙烯、特别是低密度聚乙烯(LDPE)可以优选具有0.920-0.930g/cm3的密度，和/或优选具有0.2-2g/10min的熔体流动速率，更优选为0.5-1.5g/10min。第一外层以该层聚合物总重量计的聚乙烯量(特别是LDPE)可以优选为>60wt％至100wt％，优选为75-99wt％，进一步优选为85-95wt％。
为了本发明的目的，所述密度可以例如应用ISO1873(A)或ASTM-D 1505或ASTM D792来确定。
为了本发明的目的，熔体流动速率例如可以应用ISO1133:2011(190℃/2.16kg)或ASTM D1238(190℃/2.16kg)来确定。
在本发明的多层膜中，芯层和/或中间层和/或外层例如可以包含聚乙烯、特别是例如线性低密度聚乙烯和/或高密度聚乙烯和/或低密度聚乙烯和/或乙烯共聚物和/或聚丙烯和/或它们中两种或更多种的掺混物。
除了聚合物外，每一层也可以包含其它化合物。例如，每一层可以特别地进一步包含作为其它化合物的添加剂，特别是例如这里所描述的添加剂。
本发明的多层膜可以包含至少一个、优选正好一个芯层。
本发明的多层膜可以包含正好五层。
LDPE、HDPE和LLDPE的生产方法在Andrew Peacock的Handbook of Polyethylene(2000；Dekker；ISBN 0824795466)的43-66页进行了总结。催化剂可以分为三个不同的子类，包括Ziegler Natta催化剂、Phillips催化剂和单点位催化剂。后一类是一大类不同类化合物，茂金属催化剂是其中之一。正如在所述手册的第53-54页所述，Ziegler-Natta催化的聚合物通过第I-III族金属的有机金属化合物或氢化物与第IV-VIII族过渡金属的衍生物相互作用获得。(改性的)Ziegler-Natta催化剂的一个例子是基于四氯化钛和有机金属化合物三乙基铝的催化剂。茂金属催化剂与Ziegler Natta催化剂间的区别是活性位点的分布。Ziegler Natta催化剂是非均相的，和可以具有许多活性位点。因此，用这些不同催化剂产生的聚合物例如在分子量分布和共聚单体分布间存在有区别。
因此，本发明的乙烯共聚物可以特别地为线性低密度聚乙烯(LLDPE)和/或聚烯烃塑性体和/或聚烯烃弹性体。
正如这里所应用，线性低密度聚乙烯(LLDPE)指包含乙烯和C3-C10α-烯烃共聚单体的乙烯-α烯烃共聚物的低密度聚乙烯共聚物(合适的α-烯烃共聚单体包括1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
以乙烯-α烯烃共聚物的重量计，α-烯烃共聚单体的存在量优选为例如约1-25wt％，优选为5至约20wt％，优选为5至约20wt％，更优选为约7-15wt％。正如这里所应用，LLDPE可以应用茂金属和/或Ziegler-Natta催化剂生产。
适合于LLDPE生产的技术包括但不限于气相流化床聚合、溶液聚合和浆液聚合。
按照本发明的优选的实施方案，LLDPE在Ziegler-Natta催化剂的存在下通过气相聚合获得。按照另一个优选的实施方案，LLDPE可以在茂金属催化剂的存在下通过气相或浆液聚合获得。
本发明每一层的组分例如可以优选加和至每一层的100wt％，或至每一层聚合物含量的100wt％。
本发明的多层膜的厚度例如可以为2-200μm，特别是例如5-100μm，优选为10-50μm。在本发明的多层膜中，并不要求所有层均具有相同的厚度。例如，多层膜中的一层或多层的厚度可以比其它层更厚，特别是例如由此增加生产方法的稳定性。
在本发明的多层膜中，每个外层的厚度可以为总膜厚度的10-20％，优选为总膜厚度的15％，和/或每个中间层的厚度可以为总膜厚度的15-25％，优选为总膜厚度的20％，和/或芯层的厚度可以为总膜厚度的25-35％，优选为总膜厚度的30％。
再者，以所述层的总重量计，本发明多层膜的每一层的添加剂含量可以为0-25wt％，特别是例如1-10wt％、0-8wt％或0.001-1wt％。因此每层的剩余部分可以由聚合物组成。
因此，所述添加剂可以特别地例如为UV稳定剂、抗静电剂、滑动剂/抗阻剂、填料、抗氧化剂、颜料、用作聚合物处理助剂的氟弹性体和/或它们中两种或更多种的混合物。特别地，例如芥酸酰胺和/或油酸酰胺和/或二氧化硅和/或滑石。
本发明的多层膜可以包括至少五层或正好五层，其中所述多层膜为具有两个外层、两个中间层和一个芯层的用于青贮膜应用的多层膜，其中所述芯层包含密度为≥0.910g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，所述中间层包含含1-辛烯和密度为≥0.910g/cm3或>0.915g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，另外其中第一外层包含密度为0.915-0.935g/cm3的聚乙烯(特别是低密度聚乙烯)，或者第一外层以该层聚合物总重量计包含65-93wt％的含1-辛烯和密度为>0.915g/cm3至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和7-35wt％的密度为>0.925g/cm3至0.945g/cm3的第二乙烯共聚物，另外其中第二外层以该层聚合物总重量计包含35-65wt％的含1-辛烯和密度为≥0.910g/cm3或>0.915g/cm3至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和35-65wt％或至70wt％的密度为0.850g/cm3至<0.915g/cm3的第二乙烯共聚物，其中多层膜和/或五层中的每一层均只包含聚烯烃作为聚合物，和/或其中所述五层彼此相邻。
本发明的多层膜可以通过本领域已知的任何方法制备。例如所述多层结构可以通过吹制膜共挤出方法制备，例如在"Film Extrusion Manual",(TAPPI PRESS,2005,ISBN1-59510-075-X,Editor Butler,pages 413-435)中公开的方法。
例如，在共挤出方法中，可以将各种树脂首先在单独的挤出机中熔融，然后在进料模块中一起混合。所述进料模块是一系列流动通道，其使得各层一起形成均匀物流。离开进料模块，然后这种多层物料流过适配器并流出模头。吹制膜模头可以为环状模头。模头的直径可以为几厘米至大于三米宽。通过高于模头(例如从4米至大于20米)的一对压料辊将熔融的塑料从模头向上拉。改变这些压料辊的速度将会改变膜的尺寸(壁厚)。围绕模头，可以提供空气环。流出空气环的空气使向上行进的膜冷却。在模头的中心处，可以存在空气出口，可以由此压缩空气迫使其进入挤出的环状形状的中心，产生气泡。这使得挤出的环状横截面区按一定比率(模头直径的倍数)膨胀。该比率称作"吹制比"，可以为例如初始直径的百分之几至大于300％。压料辊将气泡压扁为双层膜，其宽度(称为"压平")等于气泡周长的1/2。然后将这种膜缠绕或印刷、切割为一定形状和热封入袋子或其它物件中。
本发明还涉及包括本发明多层膜的青贮饲料。
另外，本发明还涉及本发明的多层膜用于青贮膜应用的用途。
还应注意本发明涉及这里描述的特征的所有可能组合，特别优选的是权利要求中所描述的特征的那些组合。
还应注意术语‘包含’不排除其它元素的存在。但也应理解对包含某些组分的产品的描述也公开了由这些组分组成的产品。类似地，也应理解对包括某些步骤的方法的描述也公开了由这些步骤组成的方法。
实施例
本发明的膜按如下所述在5层共挤出吹制线上生产。
生产线描述和方法设置：
-五个挤出机 五层
-目标厚度 25μm；
-BUR 2.5
-模头 间隙＝2.4mm；
Figure BDA0002100637990000091
-双环 双流空气环，无接触类型。
-空气冷却温度 15℃
-环 总功率的52％
-IBC 60％功率
-线速度 61m/min
-产量 352kg/h
因此挤出机的设置、挤出机的温度曲线和模头温度曲线按如下所示(参见表1、2和3)。
表1挤出机设置：
速度rpm 扭矩％ 入口压力Bar 出口压力Bar 熔点℃
挤出机A 54,3 19 83 63 215
挤出机B 55,2 54 182 134 217
挤出机C 23 41 138 97 213
挤出机D 58 49 170 120 214
挤出机E 87,6 44 165 112 213
表2温度曲线(℃)：
挤出机A 挤出机B 挤出机C 挤出机D 挤出机E
区1 40 40 40 40 40
区2 210 210 210 210 210
区3 210 210 210 210 210
区4 210 210 210 210 210
区5 - - 210 - -
过滤器1 210 210 210 210 210
过滤器2 210 210 210 210 210
过滤器3 210 210 210 210 210
表3模头温度曲线(℃)：
区A1 区A2 区A3 区B 区C 区D 区E 区F 区G 区I 区H 区L 区M
215 215 215 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210
本发明的多层膜(样品A1和A2)的层组成按如下所述(参见表4)。
表4
Figure BDA0002100637990000111
LDPE 2501商购自SABIC和为密度为0.925g/cm3和MFR为0.75g/10min的LDPE。
SUPEER 8115商购自SABIC和为密度为0.915g/cm3和MFR为1.1g/10min的乙烯和1-辛烯的共聚物。
COHERE 8570商购自SABIC和和为密度为0.868g/cm3和MFR为5g/10min的乙烯和1-辛烯的共聚物。
青贮膜的对比例按如下所述在5层共挤出吹制线上生产。
生产线描述和方法设置：
-五个挤出机 五层
-目标厚度 25μm；
-BUR 2.4
-模头 间隙＝2.4mm；
Figure BDA0002100637990000112
-空气冷却温度 15℃
-环 总功率的51％
-IBC 46％功率
-线速度 55m/min
-产量 240kg/h
因此挤出机的设置、挤出机的温度曲线和模头温度曲线按如下所示(参见表5、6和7)。
表5挤出机设置：
Kg/h Kg/h％ 速度rpm 转矩％ 压力Bar 熔点℃
挤出机A 36 15 40 14 196 221
挤出机B 47 20 53 21 196 219
挤出机C 73 30 22 45 224 218
挤出机D 48 20 53 20 181 216
挤出机E 36 15 42 13 180 223
表6温度曲线(℃)：
- 挤出机A 挤出机B 挤出机C 挤出机D 挤出机E
区1 40 40 40 44 40
区2 199 186 210 187 198
区3 210 210 210 210 210
区4 210 210 210 210 210
区5 210 210 210 210 210
区6 210 210 210 210 210
区7 210 210 210 210 210
区8 210 210
表7模头温度曲线(℃)：
区1 区2 区3 区4 区5 区6
210 210 210 210 220 220
相对聚合物，对比例的多层膜(A3)的组成按如下所述(参见表8)。
表8
Figure BDA0002100637990000131
PIB为聚异丁烯TAC100母料，商购自A.SCHULMAN Inc.
Exceed 2018 HA商购自ExxonMobil和为密度为0.918g/cm3和MFR为2g/10min的乙烯和1-己烯的共聚物。
Exceed 1018 HA商购自ExxonMobil和为密度为0.918g/cm3和MFR为1g/10min的乙烯和1-己烯的共聚物。
Enable 2703 HH商购自ExxonMobil和为密度为0.927g/cm3和MFR为0.3g/10min的乙烯和1-己烯的共聚物。
Escorene Ultra FL 00218商购自ExxonMobil和为密度为0.940g/cm3和MFR为1.7g/10min的乙烯和醋酸乙烯的共聚物。
基于按ASTM D5458的测量值，可以看出，在非拉伸态(0％的预拉伸)和100％的预拉伸态下，相比于对比例A3，本发明的多层膜(样品A1和A2)均具有更高的平均剥离粘附力(参见下表9记录的值)。
表9
Figure BDA0002100637990000141

Claims (23)

1.包括至少五层的多层膜，所述膜具有两个外层、两个中间层和一个芯层，其中：
所述芯层包含含1-己烯或1-辛烯和密度为≥0.910g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，
所述中间层包含含1-辛烯和密度为≥0.910g/cm3至0.925g/cm3的乙烯共聚物，
另外其中第一外层包含密度为0.915g/cm3至0.935g/cm3的聚乙烯，或者第一外层以该层聚合物总重量计包含65-93wt％的含1-辛烯和密度为>0.915g/cm3至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和7-35wt％的密度为>0.925g/cm3至0.945g/cm3的第二乙烯共聚物，
另外其中第二外层以该层聚合物总重量计包含35-65wt％的含1-辛烯和密度为≥0.910g/cm3至0.925g/cm3的第一乙烯共聚物和35-65wt％的密度为0.850g/cm3至<0.915g/cm3的第二乙烯共聚物，
其中所述多层膜和/或其五层中的每一层只包含聚烯烃作为聚合物，和不包含聚异丁烯。
2.权利要求1的多层膜，其中所述第一外层以该层聚合物总重量计包含70wt％至<93wt％的含1-辛烯的第一乙烯共聚物和>7wt％至30wt％的第二乙烯共聚物，和/或其中所述第二外层以该层聚合物总重量计包含40-60wt％的含1-辛烯的第一乙烯共聚物和40-60wt％的第二乙烯共聚物，和/或其中所述芯层和/或每个中间层以所述层聚合物总重量计包含90-100wt％的各自的乙烯共聚物。
3.权利要求2的多层膜，其中所述第一外层以该层聚合物总重量计包含>75wt％至<90wt％的含1-辛烯的第一乙烯共聚物和>10wt％至<25wt％的第二乙烯共聚物，和/或其中所述第二外层以该层聚合物总重量计包含>40wt％至<60wt％的含1-辛烯的第一乙烯共聚物和>40wt％至<60wt％的第二乙烯共聚物，和/或其中所述芯层和/或每个中间层以所述层聚合物总重量计包含100wt％的各自的乙烯共聚物。
4.权利要求1-3任一项的多层膜，其中所述多层膜由五层组成，和/或其中两个外层包含相同的第一乙烯共聚物，和/或其中芯层的乙烯共聚物的熔体流动速率低于每个中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率，和/或其中所述多层膜不包含聚丙烯和/或其中所述多层膜为用于青贮膜应用的多层膜，和/或其中所述五层彼此相邻。
5.权利要求1-3任一项的多层膜，其中第一外层的第二乙烯共聚物包含1-己烯或1-辛烯。
6.权利要求1-3任一项的多层膜，其中第二外层的第二乙烯共聚物包含1-己烯或1-辛烯。
7.权利要求1-3任一项的多层膜，其中芯层的乙烯共聚物的密度为0.913-0.923g/cm3，和/或芯层的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.2-2.5g/10min。
8.权利要求7的多层膜，其中芯层的乙烯共聚物的密度为>0.915至<0.923g/cm3，和/或芯层的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.5-1.5g/10min。
9.权利要求1-3任一项的多层膜，其中中间层的乙烯共聚物的密度为0.916-0.923g/cm3，和/或中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.2-2.5g/10min。
10.权利要求9的多层膜，其中中间层的乙烯共聚物的密度为>0.916g/cm3至<0.923g/cm3，和/或中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.5-1.5g/10min。
11.权利要求1-3任一项的多层膜，其中第一外层的第一乙烯共聚物的密度为0.916-0.923g/cm3，和/或中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.2-2.5g/10min。
12.权利要求11的多层膜，其中第一外层的第一乙烯共聚物的密度为>0.916g/cm3至<0.923g/cm3，和/或中间层的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.5-1.5g/10min。
13.权利要求1-3任一项的多层膜，其中第二外层的第一乙烯共聚物的密度为0.916-0.923g/cm3，和/或第二外层的第一乙烯共聚物的熔体流动速率为1-4g/10min。
14.权利要求13的多层膜，其中第二外层的第一乙烯共聚物的密度为>0.916g/cm3至<0.923g/cm3，和/或第二外层的第一乙烯共聚物的熔体流动速率为2.5-3.5g/10min。
15.权利要求1-3任一项的多层膜，其中第一外层的第二乙烯共聚物的密度为0.930-0.940g/cm3，和/或第一外层的第二乙烯共聚物的乙烯共聚物的熔体流动速率为1-4g/10min。
16.权利要求15的多层膜，其中第一外层的第二乙烯共聚物的密度为>0.930g/cm3至<0.940g/cm3，和/或第一外层的第二乙烯共聚物的乙烯共聚物的熔体流动速率为2.4至<3.5g/10min。
17.权利要求1-3任一项的多层膜，其中第二外层的第二乙烯共聚物的密度为0.855-0.910g/cm3,和/或第一外层的第二乙烯共聚物的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.2-2.5g/10min。
18.权利要求17的多层膜，其中第二外层的第二乙烯共聚物的密度为0.860g/cm3至<0.900g/cm3,和/或第一外层的第二乙烯共聚物的乙烯共聚物的熔体流动速率为0.5-1.5g/10min。
19.权利要求18的多层膜，其中第二外层的第二乙烯共聚物的密度为>0.860g/cm3至<0.890g/cm3。
20.权利要求1-3任一项的多层膜，其中每个外层的厚度占总膜厚度的10-20％，和/或每个中间层的厚度占总膜厚度的15-25％，和/或芯层的厚度占总膜厚度的25-35％。
21.权利要求20的多层膜，其中每个外层的厚度为总膜厚度的15％，和/或每个中间层的厚度为总膜厚度的20％，和/或芯层的厚度为总膜厚度的30％。
22.包含权利要求1-21任一项多层膜的青贮饲料。
23.权利要求1-21任一项的多层膜用于青贮膜应用的用途。
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