CN1100853C - 一种汽油加氢精制催化剂 - Google Patents
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Abstract
一种汽油加氢精制催化剂，由活生成份和载体组成，其特征在于活性成份的重量百分含量为：Ni 5～30%，Fe 0.1～5%，Mn 0.1～5%，X 0.1～10%，其中X选自W，Sn，V，Cr，Ru，Pd，Co，Cu之一种或几种；载体为活性氧化铝。本发明加氢选择性高，且耐硫氮毒物能力强。
Description
本发明涉及催化剂，特别提供了一种汽油加氢精制催化剂。
通过水蒸气热裂解或催化裂解等工艺生产的汽油一般都含有双烯烃及硫氮化合物，致使这种汽油的安定性很差，要除去这些杂质一般采用催化加氢精制工艺。比如US 4113603采用两段加氢精制工艺处理水蒸气热裂解汽油，第一段使用Ni-W催化剂，这种催化剂耐硫性能好，能处理含硫量高的汽油，第二段使用Pd/Al2O3催化剂；US 3492220使用Ni催化剂，只能处理硫含量低的汽油；GB 2131043使用不同Ni含量的催化剂及不同的操作条件，两段加氢，这种方式有利于控制反应温度，选择性地脱除汽油中的双烯烃，缺点是不适用于含硫高的汽油。
本发明的目的在于提供一种汽油加氢精制催化剂，其加氢选择性高，且耐硫氮毒物能力强。
本发明提供了一种汽油加氢精制催化剂，由活生成份和载体组成，其特征在于活性成份的重量百分含量为
Ni 5～30％
Fe 0.1～5％
Mn 0.1～5％
X 0.1～10％
其中X选自W，Sn，V，Cr，Ru，Pd，Co，Cu之一种或几种；载体为活性氧化铝。
本发明中活性组份的最佳含量为
Ni 8～15％
Fe 0.5～2.5％
Mn 0.5～2.5％
X 0.5～3.5％
本发明催化剂在使用前可预硫化处理，预硫化能使催化剂的加氢选择性及稳定性得到改善。预硫化可在反应器内或反应器外进行，可使用常规的硫化方法。
本发明的催化剂是一种新型的催化剂，催化剂的构成与其它专利不同，该催化剂对双烯烃的加氢选择性高，而单烯烃却极少加氢，并且耐硫氮等毒物。
下面通过实施例详述本发明。
实施例1
催化剂制备：称取一定量的硝酸镍，硝酸铁，氯化锰，钨酸钠，放入一个大烧杯中，加适量水溶解，再将一定量的活性氧化铝载体浸入，轻轻搅拌，放置过夜。然后于110℃烘干，再450℃焙烧8小时。得到的催化剂的组成为10％Ni-0.8％Fe-1.2％Mn-0.3％W/Al2O3。一般情况下还要对催化剂进行预硫化处理，预硫化处理可以在反应器外进行，也可在反应器内进行，本例按常规方法在反应器内进行。
催化剂性能测试：称取15克催化剂(粒度20～40目)，装入内径10mm的反应器中。在氢气中升温至450℃，还原8小时，降至150℃，通入含有硫的溶剂，并慢慢升温至300℃，在300℃恒温5小时。降温至150℃，在一定量氢气流动下，通入汽油。加氢前汽油的物性如下：
双烯烃含量：2.8wt％
单烯烃含量：31.5wt％
辛烷值：95
总硫含量：800PPm
总氮含量：360PPm
氧化诱导期：42分钟
加氢后汽油的物性如下：
双烯烃含量：0.03wt％
单烯烃含量：32.3wt％
辛 烷 值：94
氧化诱导期：＞480分钟
实施例2～12及相关比较例1～3列在表1中。
需要说明的是：催化剂的组成只给出了各金属元素的百分含量，其余由氧元素和活性氧化铝构成；测试所用汽油和实施例1相同，测试条件亦相同。
表1催化剂对汽油选择加氢性能测试结果
| 汽油经催化加氢后 | ||||||
| 编 号 | 催化剂组成(wt％) | 双烯烃含量(％) | 单烯烃含量(％) | 辛烷值 | 诱导期(分钟) | 耐硫氮能力 |
| 实施例2 | 10Ni-0.2Fe-0.2Mn-0.7W-0.7V/Al2O3 | 0.03 | 32.6 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例3 | 5Ni-0.5Fe-0.8Mn-1.2Co/Al2O3 | 0.03 | 31.6 | 93 | ＞480 | 强 |
| 实施例4 | 8Ni-1.0Fe-0.8Mn-0.01Pd-0.1Sn/Al2O3 | 0.04 | 32.3 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例5 | 12Ni-0.1Fe-0.3Mn-0.3Sn-0.2Cr/Al2O3 | 0.03 | 32.9 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例6 | 15Ni-0.8Fe-0.1Mn-1.0W/Al2O3 | 0.02 | 31.3 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例7 | 27Ni-0.1Fe-0.4Mn-0.1Co/Al2O3 | 0.03 | 32.2 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例8 | 10Ni-0.8Fe-1.8Mn/Al2O3 | 0.05 | 32.0 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例9 | 10Ni-4.2Fe-0.1Mn/Al2O3 | 0.03 | 32.1 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例10 | 10Ni-0.2Fe-5Mn/Al2O3 | 0.02 | 30.1 | 93 | ＞480 | 强 |
| 实施例11 | 6Ni-0.7Fe-0.8Mn-3W-0.1Ru-6Cu/Al2O3 | 0.05 | 31.8 | 94 | ＞480 | 强 |
| 实施例12 | 9Ni-1.5Fe-1.5Mn-0.1Sn-0.2V-0.8Co-1.2Cu/Al2O3 | 0.03 | 33.1 | 94 | ＞480 | 强 |
| 比较例1 | 10Ni/Al2O3 | 0.11 | 23.5 | 83 | 182 | 差 |
| 比较例2 | 15Ni-1.5Fe/Al2O3 | 0.15 | 25.3 | 85 | 150 | 差 |
| 比较例3 | 10Ni-2.3Mn/Al2O3 | 0.12 | 26.3 | 86 | 163 | 差 |
Claims (2)
1.一种汽油加氢精制催化剂，由活性成份和载体组成，其特征在于活性成份的重量百分含量为
Ni 5～30％
Fe 0.1～5％
Mn 0.1～5％
X 0.1～10％
余量为氧元素和载体；
其中X选自W、Sn、V、Cr、Ru、Pd、Co、Cu之一种或几种，载体为活性氧化铝。
2.按照权利要求1所述汽油加氢精制催化剂，其特征在于活性组份的含量为
Ni 8～15％
Fe 0.5～2.5％
Mn 0.5～2.5％
X 0.5～3.5％
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