CN110079744A - 一种含重稀土双相不锈钢及其制备方法 - Google Patents

一种含重稀土双相不锈钢及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含重稀土双相不锈钢及其制备方法，该合金按重量百分比包括锰≤1.2％、硅≤0.8％、铬24.0～26.0％、镍6.0～8.0％、钼3.0～5.0％、氮0.24～0.32％、重稀土元素0.01～0.3％、余量为铁。其制备方法如下：1)按照配比称取纯铁合金、电解镍、金属铬、钼条、氮化铬铁、锰铁、硅铁放入冶炼炉中，抽真空、升温熔炼；2)材料熔清后，在1560～1600℃条件下加入铁‑重稀土中间合金，搅拌均匀后静置得到钢液；3)将钢液灌注入模具中进行铸锭浇铸。该含重稀土双相不锈钢具有屈服强度高、点腐蚀系数高、以及耐湿H2S腐蚀的能力。

Description

一种含重稀土双相不锈钢及其制备方法
技术背景
本发明涉及一种含重稀土双相不锈钢及其制备方法，属于钢铁冶金材料制备技术领域。
背景技术
超级双相不锈钢无缝管，与常规奥氏体不锈钢管相比，其屈服强度提高一倍，点腐蚀系数提高一倍，而热线膨胀系数与碳钢接近，具有更好的结构设计匹配性，是海洋工程用耐蚀管材的最佳选择，主要用于石油化工、海洋平台、盐化工、煤液化等产业的关键耐蚀部位。
近年来，随着石油和天然气产品的不断开采，抗湿H2S腐蚀管线钢越来越受到油田企业的认可和欢迎。主要是因为在油气田内往往含有大量的H2S气体，其对管线管腐蚀极其严重，而抗酸性无缝管线管的研制与使用有效地抑制和延缓了腐蚀开裂的发生，大大延长了管线管的使用寿命，避免了由于管线破裂造成的经济损失和人身伤害。在富含H2S的油、气环境中，受腐蚀产生的氢进入钢内生成裂纹称为氢致开裂(HIC)。HIC产生的机理，一般认为是H2S溶于水形成的溶液与管壁金属通过电化学反应产生的氢原子通过金属表面，深入管体内部，在金属内部缺陷处聚集结合成氢分子，氢分子体积增大20倍产生巨大的内应力所致。当氢浓度很高时，显微缺陷处的氢压力可以超过材料的抗拉强度，因而形成氢致裂纹，当管材存在较大的残余拉应力时，将会加剧HIC的形成。
稀土元素与钢中O、S、P等杂质元素具有极强的结合能力，可有效减轻杂质元素在晶界的富集，延缓[H]进入材料内部的速度，进而改善材料耐湿H2S腐蚀性能。
发明内容
技术问题：本发明的目的是提供一种含重稀土双相不锈钢，该含重稀土双相不锈钢具有屈服强度高、点腐蚀系数高、以及耐湿H2S腐蚀的能力；本发明的另一目的是提供一种含重稀土双相不锈钢的制备方法。
技术方案：本发明提供了一种含重稀土双相不锈钢，该含重稀土双相不锈钢按重量百分比包含以下组分：
余量为铁。
其中：
所述的含重稀土双相不锈钢按重量百分比还包含以下组分：
碳 ≤0.03％，
硫 ≤0.01％，
磷 ≤0.02％。
所述的重稀土元素为镱或铒中的一种或者两种。
本发明还提供了一种含重稀土双相不锈钢的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)按照配比称取纯铁、电解镍、金属铬、钼条、氮化铬铁、锰铁、硅铁放入冶炼炉中，抽真空至<1.0×10-3Pa，升温熔炼；
2)步骤1)中的配料熔清后，控制温度在1560～1600℃，按比例加入铁-重稀土中间合金，搅拌均匀后静置得到钢液；
3)将钢液灌注入模具中进行铸锭浇铸，得到含重稀土双相不锈钢。
其中：
所述纯铁合金中含铁>99wt％；电解镍中含镍>99wt％；金属铬中为含铬>99wt％；钼条中含钼>99wt％；氮化铬铁中含铬≥60wt％，含氮≥5.0wt％，其余为Fe；锰铁含锰75～80wt％，其余为铁；硅铁含硅87～95wt％，其余为铁。
步骤1)所述的冶炼炉是炉衬为中性材料的真空中频感应炉。
步骤2)所述的搅拌均匀后静置得到钢液中，静置时间为5～30min。
所述的铁-重稀土中间合金由铁和稀土元素组成，包括铁-镱中间合金或铁-铒中间合金中的一种或者两种。
所述的铁-镱中间合金中含镱9.5～10.5wt％；铁-铒中间合金中含铒9.5～10.5wt％。
本发明的机理为，在双相不锈钢合金中加入重稀土元素镱或铒后，合金中硫、氧含量大大降低，且形成的高熔点稀土硫氧化物在晶内析出，减少杂质元素在晶界的富集，有效抑制了[H]的侵入，防止氢脆，即HIC，的产生。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有以下优势：
1、与冶金行业常用的稀土元素镧和铈相比，重稀土元素镱或铒不仅具有更强的脱氧除气、脱硫、改变夹杂物类型和固溶微合金化等作用，可改善双相不锈钢的组织和性能，重稀土元素镱或铒还与钢中O、S、P等杂质元素具有极强的结合能力，可有效减轻杂质元素在晶界的富集，延缓[H]进入材料内部的速度，进而改善材料耐湿H2S腐蚀性能；
2、通过重稀土元素微合金化，该双相不锈钢可在500MPa载荷、饱和H2S水溶液应力腐蚀条件下，保持720小时不断裂；
3、利用本发明提供的含重稀土双相不锈钢材料生产的钢管，不仅具有双相不锈钢屈服强度高、热线膨胀系数与碳钢接近等优点，还具有极佳的耐湿硫化氢腐蚀性能，是石油化工、盐化工等临氢腐蚀环境的优选材料。
具体实施方式
为进一步说明本发明的内容，现结合实施方式对本发明作详细描述。
实施例1：
一种含重稀土双相不锈钢，其按照重量百分比包括以下组分：
余量为铁。
其制备方法如下：
1)选配1千克工业纯铁(含铁99.2wt％)、133.47克电解镍(含镍99wt％)、340.34克金属铬(含铬99.5wt％)、58.39克钼条(含钼99.5wt％)、99.10克氮化铬铁(含铬60％、氮5.0％，其余为Fe)、22.02克锰铁(含锰75wt％，其余为铁)、11.01克硅铁(硅90wt％，其余为铁)，放入炉衬为中性材料的真空中频感应炉中，抽真空至<1.0×10-3Pa，升温熔炼(烧损率以10％计算)；
2)原料熔清后，控制钢液温至1560℃，加入1.49克铁-镱中间合金(含镱10wt％，其余为Fe)，搅拌钢液后，静置5分钟；取样，采用直读光谱成分分析，结果为：碳0.03％，锰1.0％，硅0.6％，铬24.0％，镍8.0％，钼3.5％，氮0.30％，镱0.01％，硫0.01％，磷0.02％；
3)将模具充分烘烤后，进行铸锭浇铸，得到含重稀土双相不锈钢。
检测该稀土双相不锈钢，其抗拉强度810MPa，延伸率41％，点腐蚀量2mdd。
实施例2：
一种含重稀土双相不锈钢，其按照重量百分比包括以下组分：
余量为铁。
其制备方法如下：
1)选配1千克工业纯铁(含铁99.4wt％)、105.16克电解镍(含镍99.1wt％)、388.40克金属铬(含铬99.1wt％)、52.58克钼条(含钼99.3wt％)、111.05克氮化铬铁(含铬60％、氮5.0％，其余为Fe)、26.03克锰铁(含锰80wt％，其余为铁)、15.42克硅铁(硅90wt％，其余为铁)，放入炉衬为中性材料的真空中频感应炉中，抽真空至<1.0×10-3Pa，升温熔炼(烧损率以10％计算)；
2)配料熔清后，控制钢液温至1600度，加入46.98克铁-铒中间合金(含铒10.5wt％，其余为Fe)，搅拌钢液后，静置30分钟；取样，采用直读光谱成分分析，结果为：碳0.02％，锰1.2％，硅0.8％，铬24.0％，镍6.0％，钼3.0％，氮0.32％，铒0.03％，硫0.01％，磷0.02％；
3)将模具充分烘烤后，进行铸锭浇铸，得到含重稀土双相不锈钢。
检测该稀土双相不锈钢，其抗拉强度815MPa，延伸率42％，点腐蚀量2.5mdd。
实施例3：
一种含重稀土双相不锈钢，其按照重量百分比包括以下组分：
余量为铁。
其制备方法如下：
1)选配1千克工业纯铁(含铁>99wt％)、125.17克电解镍(含镍99wt％)、395.54克金属铬(含铬99wt％)、80.47克钼条(含钼99wt％)、84.97克氮化铬铁(含铬60％、氮5.0％，其余为Fe)、28.32克锰铁(含锰75wt％，其余为铁)、14.91克硅铁(硅95wt％，其余为铁)，放入炉衬为中性材料的真空中频感应炉中，抽真空至<1.0×10-3Pa，升温熔炼(烧损率以10％计算)；
2)配料熔清后，控制钢液温至1570度，加入47.68克铁-镱中间合金(含镱9.5wt％，其余为Fe)，搅拌钢液后，静置10分钟；取样，采用直读光谱成分分析，结果为：碳0.01％，锰1.2％，硅0.8％，铬25.0％，镍7.0％，钼4.5％，氮0.24％，镱0.3％，硫0.01％，磷0.01％；
3)将模具充分烘烤后，进行铸锭浇铸，得到含重稀土双相不锈钢。
检测该稀土双相不锈钢，其抗拉强度809MPa，延伸率40％，点腐蚀量1mdd。
实施例4：
一种含重稀土双相不锈钢，其按照重量百分比包括以下组分：
余量为铁。
其制备方法如下：
1)选配1千克工业纯铁(含铁99wt％)、127.39克电解镍(含镍99.3wt％)、363.15克金属铬(含铬99.2wt％)、84.93克钼条(含钼99.5wt％)、87.44克氮化铬铁(含铬60％、氮5.0％，其余为Fe)、23.12克锰铁(含锰80wt％，其余为铁)、7.73克硅铁(硅87wt％，其余为铁)，放入炉衬为中性材料的真空中频感应炉中，抽真空至<1.0×10-3Pa，升温熔炼(烧损率以10％计算)；
2)配料熔清后，控制钢液温至1590度，加入1.51克铁-铒中间合金(含铒10.5wt％，其余为Fe)，搅拌钢液后，静置20分钟；取样，采用直读光谱成分分析，结果为：碳0.03％，锰1.1％，硅0.4％，铬24.5％，镍7.5％，钼5.0％，氮0.26％，铒0.01％，硫0.01％，磷0.02％；
3)将模具充分烘烤后，进行铸锭浇铸，得到含重稀土双相不锈钢。
检测该稀土双相不锈钢，其抗拉强度819MPa，延伸率43％，点腐蚀量3mdd。
实施例5：
一种含重稀土双相不锈钢，其按照重量百分比包括以下组分：
余量为铁。
其制备方法如下：
1)配1千克工业纯铁(含铁99.5wt％)、113.50克电解镍(含镍99wt％)、386.93克金属铬(含铬99wt％)、69.84克钼条(含钼99wt％)、110.63克氮化铬铁(含铬60％、氮5.0％，其余为Fe)、23.05克锰铁(含锰75wt％，其余为铁)、13.91克硅铁(硅87wt％，其余为铁)，放入炉衬为中性材料的真空中频感应炉中，抽真空至<1.0×10-3Pa，升温熔炼(烧损率以10％计算)；
2)配料熔清后，控制钢液温至1580度，加入23.34克铁-铒中间合金(含镱10wt％，其余为Fe)，搅拌钢液后，静置25分钟；取样，采用直读光谱成分分析，结果为：碳0.025％，锰1.0％，硅0.7％，铬26.0％，镍6.5％，钼4.0％，氮0.32％，铒0.15％，硫0.01％，磷0.02％；
3)将模具充分烘烤后，进行铸锭浇铸，得到含重稀土双相不锈钢。
检测该稀土双相不锈钢，其抗拉强度820MPa，延伸率41％，点腐蚀量2.5mdd。

Claims (9)

1.一种含重稀土双相不锈钢，其特征在于：该含重稀土双相不锈钢按重量百分比包含以下组分：
2.如权利要求1所述的一种含重稀土双相不锈钢，其特征在于：所述的含重稀土双相不锈钢按重量百分比还包含以下组分：
碳 ≤0.03％，
硫 ≤0.01％，
磷 ≤0.02％。
3.如权利要求1所述的一种含重稀土双相不锈钢，其特征在于：所述的重稀土元素为镱或铒中的一种或两种。
4.一种如权利要求1～3任一所述的含重稀土双相不锈钢的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)按照配比称取纯铁合金、电解镍、金属铬、钼条、氮化铬铁、锰铁、硅铁放入冶炼炉中，抽真空至<1.0×10-3Pa，升温熔炼；
2)步骤1)中的材料熔清后，控制温度在1560～1600℃，按比例加入铁-重稀土中间合金，搅拌均匀后静置得到钢液；
3)将钢液灌注入模具中进行铸锭浇铸，得到含重稀土双相不锈钢。
5.如权利要求4所述的一种含重稀土双相不锈钢的制备方法，其特征在于：所述纯铁合金中含铁>99wt％；电解镍中含镍>99wt％；金属铬中为含铬>99wt％；钼条中含钼>99wt％；氮化铬铁中含铬≥60wt％，含氮≥5.0wt％，其余为Fe；锰铁含锰75～80wt％，其余为铁；硅铁含硅87～95wt％，其余为铁。
6.如权利要求4所述的一种含重稀土双相不锈钢的制备方法，其特征在于：步骤1)所述的冶炼炉是炉衬为中性材料的真空中频感应炉。
7.如权利要求4所述的一种含重稀土双相不锈钢的制备方法，其特征在于：步骤2)所述的搅拌均匀后静置得到钢液中，静置时间为5～30min。
8.如权利要求4所述的一种含重稀土双相不锈钢的制备方法，其特征在于：所述的铁-重稀土中间合金由铁和稀土元素组成，包括铁-镱中间合金或铁-铒中间合金中的一种或者两种。
9.如权利要求8所述的一种含重稀土双相不锈钢的制备方法，其特征在于：所述的铁-镱中间合金中含镱9.5～10.5wt％；铁-铒中间合金中含铒9.5～10.5wt％。
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