CN110054735B - 一种温敏性磁性多孔微球的制备方法 - Google Patents

一种温敏性磁性多孔微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110054735B
CN110054735B CN201910347448.3A CN201910347448A CN110054735B CN 110054735 B CN110054735 B CN 110054735B CN 201910347448 A CN201910347448 A CN 201910347448A CN 110054735 B CN110054735 B CN 110054735B
Authority
CN
China
Prior art keywords
magnetic porous
polystyrene
porous microspheres
temperature
sensitive magnetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201910347448.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110054735A (zh
Inventor
刘瑞来
林皓
刘淑琼
苏丽鳗
江慧华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuyishan Bikong Environmental Protection Technology Co ltd
Wuyi University
Original Assignee
Wuyishan Bikong Environmental Protection Technology Co ltd
Wuyi University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuyishan Bikong Environmental Protection Technology Co ltd, Wuyi University filed Critical Wuyishan Bikong Environmental Protection Technology Co ltd
Priority to CN201910347448.3A priority Critical patent/CN110054735B/zh
Publication of CN110054735A publication Critical patent/CN110054735A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110054735B publication Critical patent/CN110054735B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/048—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing phosphorus, e.g. phosphates, apatites, hydroxyapatites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28009—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/38—Amides
    • C08F222/385—Monomers containing two or more (meth)acrylamide groups, e.g. N,N'-methylenebisacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265—Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2275—Ferroso-ferric oxide (Fe3O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/325—Calcium, strontium or barium phosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/01—Magnetic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明公开了一种制备温敏性磁性多孔微球方法。该方法制备的温敏性磁性多孔微球粒径为10～30μm，比表面积和孔隙率分别为95.1％和20.1m2/g。所得温敏性磁性多孔微球可用在药物载体、靶向治疗、药物缓释等方面。本发明温敏性磁性多孔微球的制备方法，其包括以下步骤：1)聚苯乙烯磁性多孔微球的制备；2)聚苯乙烯磁性多孔微球接枝聚(N‑异丙基丙烯酰胺)制备。该工艺简单、产量高，非常适合于工业化生产。

Description

一种温敏性磁性多孔微球的制备方法
技术领域
本发明涉及一种温敏性磁性多孔微球的制备方法，属于功能高分子多孔材料技术领域。
背景技术
聚合物微球是指粒径在数十到数百微米尺寸范围内的圆球形状的聚合物粒子。聚合物微球由于小的尺寸和体积使得整个粒子对外界刺激具有响应速率快和反应速率高等特点，且大的比表面积可作为吸附、脱附、化学反应和光散射的位置。
聚合物微球作为酶、蛋白质等活性分子的载体，在医学诊断，临床检验，生物传感器等领域都显示出良好的应用前景。作为生物活性分子固定化载体，亲水性的水凝胶和疏水性的微球都是很好的生物活性分子载体，亲水性的水凝胶具有一定的柔顺性和相容性，疏水性微球具有良好的机械强度，将二者的特点结合，将对生物分子的固定更为有利。例如，曹堃等人利用乳液种子半连续聚合法得到聚苯乙烯微球，后通过紫外光接枝聚合方法在其表面接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)得到表面带毛发状温敏性高分子聚苯乙烯微球(曹堃,等.聚苯乙烯微球表面温敏性毛发特性研究.高分子材料科学与工程,2005,21,278)。然而此方法制备的聚苯乙烯微球为实心微球，无多孔结构，比表面积低，限制了其对外界的刺激响应速率。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种简单、快捷、易操作的温敏性磁性聚合物多孔微球的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明提供了一种温敏性磁性多孔微球的制备方法，其包括如下步骤：
S1、将聚苯乙烯加入由四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯组成的三元混合溶剂中，混匀后，加入纳米羟基磷灰石和纳米四氧化三铁，混匀得到的淬火液；
S2、将所述淬火液在-40～-10℃下淬火后，除去三元混合溶剂，经冷冻干燥得到聚苯乙烯磁性多孔微球；
S3、将N-异丙基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵溶于蒸馏水中，加入经二苯酮活化的聚苯乙烯磁性多孔微球，在氮气氛下进行紫外光辐照聚合，得到聚苯乙烯磁性多孔微球接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)，即所述的温敏性磁性多孔微球。
作为优选方案，所述淬火液中，聚苯乙烯为0.8～1.2重量份、四氢呋喃为4～7重量份、N,N-二甲基甲酰胺为2～3重量份、乙酸乙酯为1～3重量份、纳米羟基磷灰石为0.001～0.003重量份、纳米四氧化三铁为0.01～0.05重量份。
作为优选方案，所述淬火时间为3～6h。
作为优选方案，所述聚苯乙烯磁性多孔微球的活化方法为：
将聚苯乙烯磁性多孔微球在二苯酮的乙醇溶液中浸泡5min后，取出，真空干燥，备用。
作为优选方案，所述二苯酮的乙醇溶液中，二苯酮的质量分数为5％。
作为优选方案，所述N-异丙基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵和聚苯乙烯磁性多孔微球的重量比为(5～10)：(0.1～0.2)：(0.1～0.2)：(1～2)。
作为优选方案，所述紫外的功率为500W，辐照时间为40min。
本发明的机理在于：
以廉价的聚苯乙烯为聚合物，纳米羟基磷灰石为成核剂，通过液-液相分离后，使聚苯乙烯发生结晶，包括晶核的形成和晶体的生长，形成球晶，即多孔微球结构。由于磁性纳米四氧化三铁的加入，使制备的多孔微球具有磁性。
将磁性多孔微球通过二苯酮活化得到自由基，最后通过紫外辐射聚合法将N-异丙基丙烯酰胺接枝到聚苯乙烯磁性多孔微球上。利用N-异丙基丙烯酰胺的温敏特性，纳米四氧化三铁的磁性、多孔微球的大比表面积和高孔隙率，使温敏性磁性多孔微球在溶胀和收缩时有利于水分子的扩散，大大提高了多孔微球温度响应速率。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1、通过热致相分离方法制备聚苯乙烯磁性多孔微球，工艺简单、快捷、易操作，非常适用于工业化生产；
2、将温敏性的N-异丙基丙烯酰胺接枝到聚苯乙烯磁性多孔微球表面，缩小了聚N-异丙基丙烯酰胺的体积尺寸，增大了比表面积和孔隙率，温度响应速率大大提高；
3、将具有磁性的纳米四氧化三铁，加入多孔微球体系中，使制备的多孔微球不仅具有温度响应性，还具有磁性，利用四氧化三铁磁性纳米粒子的磁导向性来实现靶向治疗的目的。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1本发明实施例1制备的温敏性磁性多孔微球的扫描电镜图；
图2本发明实施例1制备的温敏性磁性多孔微球的溶胀率随温度变化曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
1)淬火溶液的配制
将0.9g聚苯乙烯加入5g四氢呋喃、2gN,N-二甲基甲酰胺和2g乙酸乙酯混合溶液中，常温下搅拌溶解。将0.001g纳米羟基磷灰石和0.015g纳米四氧化三铁加入上述溶液中，常温下搅拌分散，得到淬火溶液。
2)淬火
将淬火溶液倒入培养皿中，放入-20℃冰箱中淬火6h，淬火结束后将培养皿放入冰水混合物中，每6h换一次蒸馏水，换4次，萃取除去三元混合溶剂，最后冷冻干燥得到聚苯乙烯磁性多孔微球。
3)磁性多孔微球活化
将聚苯乙烯磁性多孔微球浸泡在5g二苯酮和95g乙醇的混合溶液中活化，5min后取出，真空干燥，备用。
4)磁性多孔微球接枝聚合
将1.0g活化后的聚苯乙烯磁性多孔微球浸泡在6gN-异丙基丙烯酰胺、0.1gN,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.1g过硫酸铵和200mL蒸馏水中，体系中通氮气保护。开启500W功率的紫外光源，辐射40min。反应结束后，将所得产物用蒸馏水洗涤，冷冻干燥，得到聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球，即所述的温敏性磁性多孔微球。
聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球的直径为18.21±7.23μm，如图1所示。孔隙率和比表面积分别为95.1％和20.1m2/g。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球达到溶胀平衡时的溶胀率为26.7g/g。图2为聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球溶胀比随温度变化曲线，从图中可知，聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球在28.2℃开始快速失水，约41.2℃达到平衡，在36.6℃附近出现了良好的温度敏感特性。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球在1min内的去水率达到61.2％。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球表观饱和磁化强度为0.059emu/g。
实施例2
1)淬火溶液的配制
将1.2g聚苯乙烯加入6g四氢呋喃、3gN,N-二甲基甲酰胺和3g乙酸乙酯混合溶液中，常温下搅拌溶解。将0.002g纳米羟基磷灰石和0.003g纳米四氧化三铁加入上述溶液中，常温下搅拌分散，得到淬火溶液。
2)淬火
将淬火溶液倒入培养皿中，放入-30℃冰箱中淬火4h，淬火结束后将培养皿放入冰水混合物中，每6h换一次蒸馏水，换4次，萃取除去三元混合溶剂，最后冷冻干燥得到聚苯乙烯磁性多孔微球。
3)磁性多孔微球活化
将聚苯乙烯磁性多孔微球浸泡在5g二苯酮和95g乙醇的混合溶液中活化，5min后取出，真空干燥，备用。
4)磁性多孔微球接枝聚合
将1.5g活化后的聚苯乙烯磁性多孔微球浸泡在6gN-异丙基丙烯酰胺、0.15gN,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.13g过硫酸铵和200mL蒸馏水中，体系中通氮气保护。开启500W功率的紫外光源，辐射40min。反应结束后，将所得产物用蒸馏水洗涤，冷冻干燥，得到聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球，即所述的温敏性磁性多孔微球。
聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球的直径为17.15±7.91μm。孔隙率和比表面积分别为92.1％和19.6m2/g。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球达到溶胀平衡时的溶胀率为25.5g/g。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球在1min内的去水率达到60.1％。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺) 磁性多孔微球表观饱和磁化强度为0.071emu/g。
实施例3
1)淬火溶液的配制
将1.0g聚苯乙烯加入7g四氢呋喃、3gN,N-二甲基甲酰胺和2.5g乙酸乙酯混合溶液中，常温下搅拌溶解。将0.015g纳米羟基磷灰石和0.002g纳米四氧化三铁加入上述溶液中，常温下搅拌分散，得到淬火溶液。
2)淬火
将淬火溶液倒入培养皿中，放入-25℃冰箱中淬火5h，淬火结束后将培养皿放入冰水混合物中，每6h换一次蒸馏水，换4次，萃取除去三元混合溶剂。最后冷冻干燥得到聚苯乙烯磁性多孔微球。
3)磁性多孔微球活化
将聚苯乙烯磁性多孔微球浸泡在5g二苯酮和95g乙醇的混合溶液中活化，5min后取出，真空干燥，备用。
4)磁性多孔微球接枝聚合
将1.8g活化后的聚苯乙烯磁性多孔微球浸泡在9gN-异丙基丙烯酰胺、0.2gN,N’-亚甲基双丙烯酰胺、0.18g过硫酸铵和200mL蒸馏水中，体系中通氮气保护。开启500W功率的紫外光源，辐射40min。反应结束后，将所得产物用蒸馏水洗涤，冷冻干燥，得到聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球，即所述的温敏性磁性多孔微球。
聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球的直径为20.12±8.19μm。孔隙率和比表面积分别为93.7％和19.1m2/g。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球达到溶胀平衡时的溶胀率为28.1g/g。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球在1min内的去水率达到64.9％。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性多孔微球表观饱和磁化强度为0.063emu/g。
对比例1
与实施例1不同之处在于：步骤1)中四氧化三铁的加入量为0，后续步骤与实施例1相同，最终得到聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)多孔微球。多孔微球的直径为19.21±7.11μm。孔隙率和比表面积分别为91.1％和19.9m2/g。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)多孔微球达到溶胀平衡时的溶胀率为25.7g/g。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)多孔微球在1min内的去水率达到60.4％。聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)多孔微球表观饱和磁化强度为0emu/g。
对比例2
与实施例1不同之处在于：步骤1)中纳米羟基磷灰石的加入量为0，后续步骤与实施例1相同，最终得到聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性纤维膜。纤维膜的孔隙率和比表面积分别为80.1％和11.5m2/g。纤维膜达到溶胀平衡时的溶胀率为14.2g/g。纤维膜在1min内的去水率达到45.1％。纤维膜的表观饱和磁化强度为0.056emu/g。
对比例3
与实施例1不同之处在于：步骤2)中淬火温度为20℃。后续步骤与实施例1相同，最终得到聚苯乙烯接枝聚(N-异丙基丙烯酰胺)磁性片状膜。孔隙率和比表面积分别为30.8％和0.45m2/g。磁性片状膜达到溶胀平衡时的溶胀率为4.1g/g。片状膜的表观饱和磁化强度为0.058emu/g。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (5)

1.一种温敏性磁性多孔微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将聚苯乙烯加入由四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯组成的三元混合溶剂中，混匀后，加入纳米羟基磷灰石和纳米四氧化三铁，混匀得到的淬火液；
S2、将所述淬火液在-40~-10℃下淬火后，除去三元混合溶剂，经冷冻干燥得到聚苯乙烯磁性多孔微球；
S3、将N-异丙基丙烯酰胺、N, N’-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵溶于蒸馏水中，加入经二苯酮活化的聚苯乙烯磁性多孔微球，在氮气氛下进行紫外光辐照聚合，得到聚苯乙烯磁性多孔微球接枝聚（N-异丙基丙烯酰胺），即所述的温敏性磁性多孔微球；
所述淬火液中，聚苯乙烯为0.8~1.2重量份、四氢呋喃为4~7重量份、N,N-二甲基甲酰胺为2~3重量份、乙酸乙酯为1~3重量份、纳米羟基磷灰石为0.001~0.003重量份、纳米四氧化三铁为0.01~0.05重量份；
所述聚苯乙烯磁性多孔微球的活化方法为：
将聚苯乙烯磁性多孔微球在二苯酮的乙醇溶液中浸泡5min后，取出，真空干燥，备用。
2.如权利要求1所述的温敏性磁性多孔微球的制备方法，其特征在于，所述淬火时间为3~6h。
3.如权利要求1所述的温敏性磁性多孔微球的制备方法，其特征在于，所述二苯酮的乙醇溶液中，二苯酮的质量分数为5%。
4.如权利要求1所述的温敏性磁性多孔微球的制备方法，其特征在于，所述N-异丙基丙烯酰胺、N, N’-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵和聚苯乙烯磁性多孔微球的重量比为（5~10）：（0.1~0.2）：（0.1~0.2）：（1~2）。
5.如权利要求1所述的温敏性磁性多孔微球的制备方法，其特征在于，所述紫外的功率为500 W，辐照时间为40 min。
CN201910347448.3A 2019-04-28 2019-04-28 一种温敏性磁性多孔微球的制备方法 Expired - Fee Related CN110054735B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910347448.3A CN110054735B (zh) 2019-04-28 2019-04-28 一种温敏性磁性多孔微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910347448.3A CN110054735B (zh) 2019-04-28 2019-04-28 一种温敏性磁性多孔微球的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110054735A CN110054735A (zh) 2019-07-26
CN110054735B true CN110054735B (zh) 2021-08-10

Family

ID=67319560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910347448.3A Expired - Fee Related CN110054735B (zh) 2019-04-28 2019-04-28 一种温敏性磁性多孔微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110054735B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104017129A (zh) * 2014-05-30 2014-09-03 吉林大学 一种温度和pH双重响应的荧光功能聚合物纳米微球、制备方法及应用
CN104497217A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 新乡医学院 Janus结构超顺磁性纳米粒及其制备方法
CN107936285A (zh) * 2017-11-28 2018-04-20 福建省致青生态环保有限公司 磁性四氧化三铁‑聚乳酸复合多孔微球的制备方法及用途
CN109322155A (zh) * 2018-09-14 2019-02-12 晋江瑞碧科技有限公司 一种三重响应性纳米纤维水凝胶的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104017129A (zh) * 2014-05-30 2014-09-03 吉林大学 一种温度和pH双重响应的荧光功能聚合物纳米微球、制备方法及应用
CN104497217A (zh) * 2014-12-19 2015-04-08 新乡医学院 Janus结构超顺磁性纳米粒及其制备方法
CN107936285A (zh) * 2017-11-28 2018-04-20 福建省致青生态环保有限公司 磁性四氧化三铁‑聚乳酸复合多孔微球的制备方法及用途
CN109322155A (zh) * 2018-09-14 2019-02-12 晋江瑞碧科技有限公司 一种三重响应性纳米纤维水凝胶的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110054735A (zh) 2019-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mi et al. Adsorption of indomethacin onto chemically modified chitosan beads
CN107690355B (zh) 用于制备含有经还原的氧化石墨烯的水凝胶的方法
CN110013808B (zh) 具有三重响应性的聚合物多孔微球的制备方法
CN110117380B (zh) pH响应性磁性聚苯乙烯基多孔微球的制备方法及其用途
Bai et al. Preparation and characterization of a novel macroporous immobilized micro-organism carrier
CN100388970C (zh) 一种制备聚乳酸多孔微球的方法
CN108409988A (zh) 一种海绵状大孔聚乙烯醇水凝胶的制备方法
Tripathi et al. Cryostructurization of polymeric systems for developing macroporous cryogel as a foundational framework in bioengineering applications
CN105153367A (zh) 一种双氰胺介孔表面分子印迹聚合物微球的制备方法
CA2844452A1 (en) Carrier for adsorption and method for producing same
ES2252965T3 (es) Procedimiento para la obtencion de alginatos altamemte purificados.
CN105801921B (zh) 一种纤维素酯化衍生物有序多孔膜材料及其制备方法
CN110054735B (zh) 一种温敏性磁性多孔微球的制备方法
AU2003294258B2 (en) Partially biodegradable temperature and pH sensitive hydrogel
Mao et al. Biomimetic nanowire structured hydrogels as highly active and recyclable catalyst carriers
Altıntaş et al. Monosize magnetic hydrophobic beads for lysozyme purification under magnetic field
Tuzmen et al. A novel affinity disks for bovine serum albumin purification
JP3274844B2 (ja) アクリロニトリルとコーモノマーとの共重合体を基礎とする溶媒および酸に安定な膜
Lin et al. Controllable preparation of bioactive open porous microspheres for tissue engineering
CN109111583B (zh) 聚氨酯纳米纤维膜接枝聚(n-异丙基丙烯酰胺)水凝胶的制备方法
Altıntaş et al. Synthesis and characterization of monosize magnetic poly (glycidyl methacrylate) beads
Kurimoto et al. Fibrous materials
CN108034069A (zh) 一种苯乙酰化醋酸纤维素有序多孔膜材料及其制备方法
CN110129922A (zh) 一种温敏型β-环糊精/p(NIPAM-co-MAA)电纺纤维吸附剂及其制备方法
JPS6119103A (ja) 磁性粒子

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20210708

Address after: No.16 Wuyi Avenue, Wuyishan City, Nanping City, Fujian Province, 354300

Applicant after: WUYI University

Applicant after: WUYISHAN BIKONG ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Address before: 362201 room 402, building 10, Tianyue, AVIC City, Meiling street, Jinjiang City, Quanzhou City, Fujian Province

Applicant before: JINJIANG RUIBI TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Applicant before: WUYI University

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20210810