CN110037019A - 一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，包括以下步骤：将博落回生物碱送入超微粉碎机中进行超微粉碎，然后加入增效剂、分散剂和填充剂混合均匀，加热保温，备用；将粘合剂放在恒温水浴条件下加热熔融，然后加入上述加热好的混合物料，搅拌均匀后保温处理，搅拌制粒，然后迅速冷却，经筛分后制得所述博落回水分散软颗粒剂。本发明将熔融制粒法应用于博落回生物农药水分散软颗粒剂的制备，具有操作简单、省时、低耗节能、无溶剂污染等优点，且软颗粒剂在水中可快速湿润、快速崩解。

Description

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法

技术领域

本发明属于农药生产技术领域，尤其涉及一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法。

背景技术

传统农药的使用，主要是乳油及粉剂，在过去生产力水平不是很高的情况下，为了防止病虫害，夺取农业丰收，保障人民生活起到了不可替代的作用。然而，随着人民生活水平的提高，对农产品的品质要求也相应提高，而且国际社会对生态环境保护及实行可持续发展的呼声要求也相应提高，相比之下，乳油和粉剂的应用弊端也显而易见。而慢慢向环保型剂型转变。

水分散粒剂(英文名：Waterdispersible份ranule，英文代号：WD份)又称干悬浮剂或粒型可湿性粉剂，一旦放入水中，能较快地崩解、分散，形成高悬浮的固液分散体系的粒状制剂。水分散粒剂是用来自自然界或合成的填料加适宜的助剂，经特殊工艺造粒而成。水分散粒剂易于使用，对人类和环境安全，易于控制释放和定向，所以水分散粒剂是替代传统乳油和粉剂的一种最佳选择。水分散粒剂是20世纪80年代初期在欧美发展起来的一种农药新剂型，是在可湿性粉剂和悬浮剂的基础上发展起来的，因此一推出就受到各国农药公司的关注。

水分散粒剂是一种新型剂型，具有粒剂的性能，但又区别于一般粒剂(水中不崩解型)，即它能溶解或均匀分散在水中"水分散粒剂由农药活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、粘结剂和填料组成，粒径200～5000nm。该剂型适用于加工液体水溶性固体或不溶于水的固体等各种农药有效成分，而且既具有粒剂的一切优点，又具有悬浮剂高分散性的性能，施用方便，环境污染小，安全性好，附加值高，经济效益好。

与传统农药剂型比较，WD份主要有以下优点：

(1)没有粉尘飞扬，降低了对环境的污染，对作业者安全，并且可以使剧毒品种低毒化；

(2)与可湿性粉剂和悬浮剂相比，有效成分含量高，大都在70％以上，产品相对密度大，体积小，便于包装、贮存和运输；

(3)贮存稳定性和物理化学稳定性较好，特别是对在水中不稳定的农药，制成此剂型比悬浮剂要好；

(4)颗粒的崩解速度快，颗粒一触水会立即被湿润，并在沉入水下的过程中迅速崩解；

(5)分散在液体中的颗粒只需稍加搅拌细小的微粒即能很好地分散在液体中，直到药液喷完能保持均匀性。

目前，关于采用博落回生物碱制成农药的文献有一些，例如：

1、专利申请CN201110187026.8，公开了一种博落回总生物碱水分散粒剂杀菌剂，包括以下组分，按重量百分比为：博落回总生物碱1.5-5％、油茶皂甙 10-30％、崩解剂1-15％、分散剂1-15％、润湿剂1-15％、粘结剂0.5-1％、稳定剂0.5-1％、其余为载体。本发明还公开了其制备方法。根据本发明用博落回生物碱制成植物农药制剂水分散粒剂后，能拓宽药剂的使用范围，延长持效期，提高药效；不仅减轻了对生态环境的破坏，而且降低了生产成本，也可极大地减轻对各种天敌的毒害作用；便于包装贮运。

2、专利申请CN201710905126.7，公开了一种木焦油和博落回生物碱复配杀菌剂、制备方法及应用，制得的该植物源增效复配杀菌剂由木焦油和博落回生物碱为主要成分并加入助剂复配而成，制剂形态是微乳剂、可溶性液剂和涂抹剂；制剂中含有木焦油30％～80％，博落回生物碱0.1％～10％，其余为助剂。主要应用于防治腐烂病、霜霉病、溃疡病、软腐病等。该植物源增效复配杀菌剂不含任何化学农药成分，在环境中易于降解，无环境污染及残毒之虑，对人、畜毒性低，环境相容性好，病菌对其不易产生抗药性；可以防治果树、蔬菜上的腐烂病、溃疡病、软腐病等农业病害；并且制造成本相对较低，使用方法简单，在防治果树、蔬菜上的病害上具有极大应用推广价值，是理想的新型无公害杀菌剂。

3、专利申请CN201210018984.7，公开了一种植物源增效复配杀虫剂，制得的该植物源增效复配杀虫剂由苦参碱和博落回生物碱为主要成分并加入助剂复配而成，制剂形态是环保型乳油、水剂或可溶性液剂；制剂中含有苦参碱0.1％～ 20％，博落回生物碱0.1％～20％，其余为助剂。主要应用于防治瓜、果、蔬菜上的蚜虫、红蜘蛛、韭蛆、枸杞木虱、梨木虱、菜青虫、小菜蛾、粘虫等农业害虫。该植物源增效复配杀虫剂不含任何化学农药成分，在环境中易于降解，无环境污染及残毒之虑，对人、畜、环境安全，害虫对其不易产生抗药性；在瓜、果、蔬菜、花卉、药材等出口创汇的主要农副产品上具有极大应用推广价值，是理想的新型无公害杀虫剂。

但是，目前水分散粒剂主要采用“湿法制粒”来制备，该方法存在耗能、耗时和有机溶剂污染等缺点，而且热敏性药物在制粒烘干过程中易发生变质。

发明内容

本发明为解决上述技术问题，提供了一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法。本发明将熔融制粒法应用于博落回生物农药水分散软颗粒剂的制备，具有操作简单、省时、节能、无溶剂污染等优点，且软颗粒剂在水中可快速湿润、快速崩解，能应用于大量生产博落回生物农药的生产。

为了能够达到上述所述目的，本发明采用以下技术方案：

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，包括以下步骤：

(1)将博落回生物碱送入超微粉碎机中进行超微粉碎，然后加入增效剂、分散剂和填充剂混合均匀，加热保温，备用；

(2)将粘合剂放在温度为50～80℃的恒温水浴条件下加热熔融，然后加入步骤(1)加热好的混合物料，搅拌均匀后在50～80℃的温度下保温处理，保温处理的时间为1～3h；

(3)将步骤(2)保温处理好的物料搅拌制粒，然后迅速冷却，经筛分后制得所述博落回水分散软颗粒剂。

进一步地，在步骤(1)，所述博落回生物碱的水分＜3％，且其初始粒径为过55～70目筛。

进一步地，在步骤(1)，所述加热保温是将混合物料加热到50～80℃后进行保温55～65min。

进一步地，在步骤(1)，所述超微粉碎的频率为55～65Hz，超微粉碎至所述博落回生物碱粒径为10～20μm。

进一步地，在步骤(3)，所述冷却的时间为2～4.5h。

进一步地，所述博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂的质量比＝1～5:5～20:5～30:1～20:20～60。

进一步地，所述填充剂为硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、尿素中的一种或一种以上。

进一步地，所述增效剂为磷酸三苯酯(TPP)、顺丁烯二乙酯(DEM)、增效醚(PBO)、三丁基磷酸三硫酯(DEF)、茶皂素、月桂氮酮中的一种或一种以上。

进一步地，所述粘合剂为聚乙二醇1000、硬脂醇、泊洛沙姆188、泊洛沙姆338中的一种或一种以上。

进一步地，所述分散剂为脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、烷基糖苷(AP份)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、醇醚羧酸盐(AEC)、单烷基磷酸酯钾盐(MAPK)、聚乙二醇400、α-烯基磺酸盐(AOS)、吐温80、十二烷基硫酸钠中的一种或一种以上。

由于本发明采用了以上技术方案，具有以下有益效果：

(1)本发明采用博落回生物碱作为药品原料，由于博落回植物开发成本较低，降低了农药的生产成本，因此，博落回植物是一种具有较大开发利用价值的植物资源；博落回生物碱在多种农作物病虫害防治方面表现出良好的杀虫、抑菌活性，且有效成分使用后易降解，对环境污染小，病虫害对其不产生抗性，对人畜安全可靠，提高了农药的安全性。

(2)本发明将熔融制粒法应用于博落回生物农药水分散软颗粒剂的制备，熔融制粒法操作简单，制备过程中通过将低熔点黏合剂加热熔融，然后和原药及其它助剂直接制粒，无需加入有机溶剂或水进行润湿，使制成的博落回水分散软颗粒剂产品不会有溶剂污染，减轻了生产过程中的危害；冷却后既成颗粒剂，无需进行二次干燥，简化了生产操作步骤，操作简便，同时缩短了农药生产时间，节约了能源，既降低生产成本，又避免了产品在干燥过程中出现变质的情况，提高农药生产的稳定性。

(3)本发明将博落回生物碱开发成水分散软颗粒剂，这种剂型是一种结构介于固体分散体和物理混合物之间的颗粒，其可在水中快速湿润、快速崩解形成悬浮液体系，助剂和原料药可形成包衣粒，颗粒包衣层能防止颗粒相互间产生聚集，因而可提高农药水悬浮液体系的稳定性，这是可湿性粉剂和水分散粒剂都无法比的优点。

(4)本发明将熔融制粒法应用于博落回生物农药水分散软颗粒剂的制备，具有操作简单、省时、节能、无溶剂污染等优点，且软颗粒剂在水中可快速湿润、快速崩解，能应用于大量生产博落回生物农药的生产。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施方式，任何在本实施例基本精神上的改进或代替，仍属于本发明权利要求所要求保护的范围。

实施例1

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂，由博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂制成，所述博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂的质量比＝1:5:5:1:20。

进一步地，所述填充剂为尿素；所述增效剂茶皂素；所述粘合剂为泊洛沙姆 188；所述分散剂为十二烷基硫酸钠。

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，包括以下步骤：

(1)将博落回生物碱送入超微粉碎机中进行超微粉碎，然后加入增效剂、分散剂和填充剂混合均匀，加热保温，备用；所述博落回生物碱的水分＜3％，且其初始粒径为过55目筛；所述加热保温是将所述混合物料加热到50℃后进行保温处理65min；所述超微粉碎的频率为55Hz，超微粉碎至所述博落回生物碱粒径为10μm；

(2)将粘合剂放在温度为50℃的恒温水浴条件下加热熔融，然后加入步骤 (1)加热好的混合物料，搅拌均匀后在50℃的温度下保温处理，保温处理的时间为3h；

(3)将步骤(2)保温处理好的物料搅拌制粒，然后迅速冷却，经筛分后制得所述博落回水分散软颗粒剂；所述冷却的时间为2h。

实施例2

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂，由博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂制成，所述博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂的质量比＝5:20:30:20:60。

进一步地，所述填充剂为可溶性淀粉；所述增效剂为增效醚(PBO)；所述粘合剂为硬脂醇；所述分散剂为吐温80。

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，包括以下步骤：

(1)将博落回生物碱送入超微粉碎机中进行超微粉碎，然后加入增效剂、分散剂和填充剂混合均匀，加热保温，备用；所述博落回生物碱的水分＜3％，且其初始粒径为过70目筛；所述加热保温是将所述混合物料加热到80℃后进行保温处理55min；所述超微粉碎的频率为65Hz，超微粉碎至所述博落回生物碱粒径为20μm；

(2)将粘合剂放在温度为80℃的恒温水浴条件下加热熔融，然后加入步骤 (1)加热好的混合物料，搅拌均匀后在80℃的温度下保温处理，保温处理的时间为1h；

(3)将步骤(2)保温处理好的物料搅拌制粒，然后迅速冷却，经筛分后制得所述博落回水分散软颗粒剂；所述冷却的时间为4.5h。

实施例3

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂，由博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂制成，所述博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂的质量比＝2:10:10:5:30。

进一步地，所述填充剂为硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙；所述增效剂为磷酸三苯酯(TPP)、顺丁烯二乙酯(DEM)三丁基磷酸三硫酯(DEF)；所述粘合剂为聚乙二醇1000、泊洛沙姆338；所述分散剂为脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、醇醚羧酸盐(AEC)、单烷基磷酸酯钾盐(MAPK)、聚乙二醇400、α-烯基磺酸盐(AOS)。

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，包括以下步骤：

(1)将博落回生物碱送入超微粉碎机中进行超微粉碎，然后加入增效剂、分散剂和填充剂混合均匀，加热保温，备用；所述博落回生物碱的水分＜3％，且其初始粒径为过60目筛；所述加热保温是将所述混合物料加热到60℃后进行保温处理60min；所述超微粉碎的频率为60Hz，超微粉碎至所述博落回生物碱粒径为15μm；

(2)将粘合剂放在温度为60℃的恒温水浴条件下加热熔融，然后加入步骤 (1)加热好的混合物料，搅拌均匀后在60℃的温度下保温处理，保温处理的时间为2.5h；

(3)将步骤(2)保温处理好的物料搅拌制粒，然后迅速冷却，经筛分后制得所述博落回水分散软颗粒剂；所述冷却的时间为3h。

实施例4

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂，由博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂制成，所述博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂的质量比＝4:15:25:15:50。

进一步地，所述填充剂为膨润土、轻质碳酸钙、可溶性淀粉；所述增效剂为磷酸三苯酯(TPP)、顺丁烯二乙酯(DEM)、增效醚(PBO)、月桂氮酮；所述粘合剂为聚乙二醇1000、泊洛沙姆188、泊洛沙姆338；所述分散剂为烷基糖苷(AP份)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、醇醚羧酸盐(AEC)、单烷基磷酸酯钾盐(MAPK)、聚乙二醇400、α-烯基磺酸盐(AOS)。

一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，包括以下步骤：

(1)将博落回生物碱送入超微粉碎机中进行超微粉碎，然后加入增效剂、分散剂和填充剂混合均匀，加热保温，备用；所述博落回生物碱的水分＜3％，且其初始粒径为过65目筛；所述加热保温是将所述混合物料加热到70℃后进行保温处理62min；所述超微粉碎的频率为60Hz，超微粉碎至所述博落回生物碱粒径为16μm；

(2)将粘合剂放在温度为70℃的恒温水浴条件下加热熔融，然后加入步骤 (1)加热好的混合物料，搅拌均匀后在70℃的温度下保温处理，保温处理的时间为1.5h；

(3)将步骤(2)保温处理好的物料搅拌制粒，然后迅速冷却，经筛分后制得所述博落回水分散软颗粒剂；所述冷却的时间为4h。

对比例1

按照专利申请CN201110187026.8中的实施例进行。

对比例2

按照专利申请CN201710905126.7中的实施例进行。

对比例3

按照专利申请CN201210018984.7中的实施例进行。

采用本申请实施例1～4和对比例1～3的方法进行农药的制备，并将制得的农药用于辣椒疫霉病菌防治，观察用药第5天和第10天防治效果。实验结果如下表1所示。

表1

由表1实验数据可知，本申请方法制得的博落回水分散软颗粒剂在辣椒疫霉病菌防治上，见效快，疗效更好。

对比例1为湿法制粒，造粒过程中需要加水，制粒后需要进一步低温真空干燥除水，与熔融制粒相比因为制备工序增加更加耗能耗时。

对比例2和对比例3均为液体制剂，在制备过程中需用到有机溶剂，这些溶剂随着农药活性成分被应用于农作物保护中，可对土壤和生态环境造成一定的污染，乳油类制剂的经皮毒性会对使用者产生危害，另外，相对于液体制剂，本申请固体制剂更容易运输。

综上所述，本发明将熔融制粒法应用于博落回生物农药水分散软颗粒剂的制备，具有操作简单、省时、节能、无溶剂污染等优点，且软颗粒剂在水中可快速湿润、快速崩解，能应用于大量生产博落回生物农药的生产。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在没有背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同腰间的含义和范围内的所有变化囊括在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将博落回生物碱送入超微粉碎机中进行超微粉碎，然后加入增效剂、分散剂和填充剂混合均匀，加热保温，备用；

(2)将粘合剂放在温度为50～80℃的恒温水浴条件下加热熔融，然后加入步骤(1)加热好的混合物料，搅拌均匀后在50～80℃的温度下保温处理，保温处理的时间为1～3h；

(3)将步骤(2)保温处理好的物料搅拌制粒，然后迅速冷却，经筛分后制得所述博落回水分散软颗粒剂。

2.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：在步骤(1)，所述博落回生物碱的水分＜3％，且其初始粒径为过55～70目筛。

3.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：在步骤(1)，所述加热保温是将混合物料加热到50～80℃后进行保温55～65min。

4.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：在步骤(1)，所述超微粉碎的频率为55～65Hz，超微粉碎至所述博落回生物碱粒径为10～20μm。

5.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：在步骤(3)，所述冷却的时间为2～4.5h。

6.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：所述博落回生物碱、增效剂、分散剂、填充剂和粘合剂的质量比＝1～5:5～20:5～30:1～20:20～60。

7.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：所述填充剂为硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、尿素中的一种或一种以上。

8.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：所述增效剂为磷酸三苯酯(TPP)、顺丁烯二乙酯(DEM)、增效醚(PBO)、三丁基磷酸三硫酯(DEF)、茶皂素、月桂氮酮中的一种或一种以上。

9.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：所述粘合剂为聚乙二醇1000、硬脂醇、泊洛沙姆188、泊洛沙姆338中的一种或一种以上。

10.根据权利要求1所述的一种采用熔融法制备博落回水分散软颗粒剂的方法，其特征在于：所述分散剂为脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)、烷基糖苷(AP份)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)、醇醚羧酸盐(AEC)、单烷基磷酸酯钾盐(MAPK)、聚乙二醇400、α-烯基磺酸盐(AOS)、吐温80、十二烷基硫酸钠中的一种或一种以上。