CN110003487B - 一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法 - Google Patents

一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含糖聚酰胺胺修饰的纳米簇的制备方法，具体是指一种树枝状含乳糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的合成方法，制备的金纳米簇可用做生物传感器。通过迈克尔加成反应合成不同代数的树枝状含胱胺聚酰胺胺，然后利用乳糖酸内酯对其进行端基功能化，获得糖基功能化的树枝状含糖聚酰胺胺Dm‑Lac(m＝1,2,3)，最后利用Au‑S的相互作用将其修饰在金纳米簇的表面得到不同代数的树枝状含乳糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇(Dm‑Lac@AuNCs)。本发明合成方法简单，为制备具有温敏性和靶向性的高效的生物传感器提供了一种简便有效的方法。

Description

一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法
技术领域
本发明涉及一种含糖聚酰胺胺修饰的纳米簇的制备方法，具体是指一种树枝状含乳糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的合成方法，制备的金纳米簇可用做生物传感器。
背景技术
金纳米簇(AuNCs)通常由几个到几百个金原子组成，金属核心直径一般小于2nm，具有特殊的物理、化学性质，如较长的荧光寿命、超小的尺寸、较大的斯托克斯位移、低细胞毒性、易与其他生物分子进行官能化、具有很强的光致发光以及良好的生物相容性和稳定性等，其中最受到研究者关注的是它独特的荧光性质。但是单独存在的金属纳米簇极易发生聚集，从而丧失其发光性能，所以需要选取合适的方法来稳定金纳米簇，常用的方法有有机配体稳定、表面活化剂稳定、高分子聚合物稳定、离子液体稳定、生物质稳定等，其中高分子聚合物有很多良好的性质和功能，修饰在金纳米簇的表面既可以提高其稳定性，也可以赋予其特殊的性质，使其在化学生物检测、生物传感、光热治疗、药物运载等方面具有很好的应用前景。
树枝状大分子具有高度支化的结构和独特的单分散性，使这类化合物具有特殊的性质和功能，因而在生物医药、材料改性、工业催化、石油工业等领域有着良好的应用前景。其中聚酰胺胺树状大分子由于其精确可控的结构、较好的单分散性以及生物相容性受到研究者的关注，并且其表面含有大量胺类功能团，这些反应活性较高的端基也比较容易进行进一步的功能化修饰，从而扩大其应用范围。例如，可以通过诸如乳糖、甘露糖等的修饰可以使聚酰胺胺具有特异靶向性，基于糖-蛋白间的特异识别作用来检测蛋白质。此外，本发明将糖功能化的聚酰胺胺聚合物修饰在金纳米簇的表面不仅可以提高金纳米簇的稳定性，而且扩大金纳米簇在荧光标记、检测和生物成像等领域的应用。
经对现有技术文献检索发现，Sheng-yu Feng等在2015年《Macromolecules》上发表的“Unexpected Strong Blue Photoluminescence Produced from the Aggregationof Unconventional Chromophores in Novel Siloxane-Poly(amidoamine)Dendrimers”(新型含硅聚酰胺胺树枝状大分子中非典型的发色团诱导聚集荧光增强作用的研究)。该文合成了一系列的含硅聚酰胺胺，并指出随着代数的增加其荧光强度也在增大，文中也提及PAMAM的荧光强度很低，所以很难被用作荧光传感器，这大大限制了其应用。金纳米簇具有很强的荧光性能，将含糖聚酰胺胺修饰在金纳米簇的表面制备的新型金纳米簇具有很强的荧光性，并且具有一定的温度敏感性和对凝集素的特异性识别作用。但是，迄今为止，合成不同代数的树枝状含糖聚合物并修饰在金纳米簇表面的研究尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，为合成具有温敏性且能高效检测凝集素的生物传感器提供了一种简便有效的方法。该技术设计合理，操作方便，有望用于工业化生产。
本发明将树枝状的含胱胺聚酰胺胺进行乳糖功能化，然后通过Au-S键与AuNCs相互作用，制备了一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇，它具有一定的温敏性并可用作生物传感器来检测凝集素。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：
(1)通过迈克尔加成反应制备1-3代的树枝状含胱胺聚酰胺胺(Dm，m＝1,2,3)。
第一代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成(D1)：将胱胺二盐酸盐和甲醇加入到圆底烧瓶中，超声溶解，并保持氮气氛围，将烧瓶置于冰水浴中；将丙烯酸甲酯于离心管中与甲醇混合均匀，用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于室温下搅拌24h，反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，室温下真空干燥24h，得到D0.5；将D0.5和甲醇置于圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；量取乙二胺和甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中。滴加完成后于30℃下搅拌反应48h；反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥24h，得到D1。
所述丙烯酸甲酯和胱胺二盐酸盐的摩尔比为1：8。
所述D0.5和乙二胺的摩尔比为1：16。
所述甲苯和甲醇混合溶液的体积比为9：1。
第二代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成(D2)：将D1和甲醇加入到圆底烧瓶中，抽真空通氮气各三次，然后将烧瓶置于冰水浴中；将丙烯酸甲酯和甲醇置于离心管中，混合均匀后用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于40℃下搅拌72h；反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，于室温下真空干燥24h，得到D1.5。将D1.5和甲醇置于25mL圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；将乙二胺和甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中。滴加完成后于50℃下搅拌反应72h；反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥24h，得到D2。
所述D1和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：16。
所述D1.5和乙二胺的摩尔比为1：32。
所述甲苯和甲醇混合溶液的体积比为9：1。
3第三代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成(D3)：将D2和甲醇加入到圆底烧瓶中，抽真空通氮气各三次，然后将烧瓶置于冰水浴中；将丙烯酸甲酯和甲醇置于离心管中，混合均匀后用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于50℃下搅拌96h。反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，于室温下真空干燥24h，得到D2.5。将D2.5和甲醇置于25mL圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；将乙二胺和甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中。滴加完成后于50℃下搅拌反应168h。反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥24h，得到D3。
所述D2和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：32。
所述D2.5和乙二胺的摩尔比为1：96。
所述甲苯和甲醇混合溶液的体积比为9：1。
(2)由树枝状含胱胺聚酰胺胺与乳糖内酯反应制备树枝状的乳糖功能化的聚酰胺胺(Dm-Lac,m＝1,2或3)。
Dm与乳糖内酯反应制得糖基聚合物修饰的聚酰胺胺(Dm-Lac)：将适量Dm与乳糖内酯(Lac)加入到25mL圆底烧瓶中，将无水甲醇溶液加入，搅拌后用微量进样器加入三乙胺，滴加完成后于30℃条件下反应36h；反应结束后过滤掉不溶的组分，通过旋蒸除去多余的甲醇，将剩余溶液沉降于乙醚中，产率为油状物质；过滤除去乙醚，用甲醇将油状物质重新溶解，再次沉降于无水乙醚中，得到油状物质，重复上述步骤直至得到淡黄色絮状物，离心除去乙醚，将絮状物于室温下真空干燥24h，得到Dm-lac。
所述三乙胺与乳糖内酯的摩尔比＝1：1。
摩尔比为：D1：Lac＝1：6；D2：Lac＝1：12；D3：Lac＝1：24。
(3)金纳米簇(AuNCs)的合成：
将HAuCl4(20mM)溶液和还原态的谷胱甘肽溶液(100mM)加入到100mL圆底烧瓶中，再加入超纯水，于70℃，5000rpm搅拌条件下，避光反应24h。
(4)树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的合成(Dm-Lac@AuNCs,m＝1,2或3)：
将树枝状含糖聚酰胺胺(Dm-Lac)置于小的容量瓶中，并加入金纳米簇，于黑暗环境中搅拌反应24h。
其中，步骤(3)中HAuCl4溶液与还原态的谷胱甘肽溶液的体积比为10:3；
其中，步骤(4)树枝状含糖聚酰胺胺(Dm-Lac)与金纳米簇溶液的比例为4mg：1mL
本发明的技术优点：
(1)与现有技术相比，本发明通过迈克尔加成反应合成了不同代数的含双硫键的树枝状含糖聚酰胺胺，并利用S-Au键间的强相互作用修饰在金纳米簇表面，聚合反应简单，制得的产物稳定性较好。
(2)将树枝状含糖聚酰胺胺修饰在金纳米簇的表面，不但提高金纳米簇的稳定性，而且使合成的金纳米材料具有一定的温度敏感性。
(3)金纳米簇具有强烈的荧光性，另外糖聚合物可以提高其荧光强度，因此本发明所得树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇可用作荧光传感器来检测凝集素。
附图说明
图1为D1-Lac的结构示意图；
图2为D2-Lac的结构示意图；
图3为D3-Lac的结构示意图；
图4为不同温度下Dm-Lac@AuNCs(m＝1,2,3)的荧光光谱(A为D1-Lac@AuNCs；B为D2-Lac@AuNCs；C为D3-Lac@AuNCs)；
图5为Dm-Lac@AuNCs(m＝1,2,3)与不同量RCA120相互作用后的荧光谱图(A为D1-Lac@AuNCs；B为D2-Lac@AuNCs；C为D3-Lac@AuNCs)；
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1：第一代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成(D1)
将373.5mg(1mmol)胱胺二盐酸盐和甲醇加入到圆底烧瓶中，超声溶解，抽真空通氮气各三次，然后将烧瓶置于冰水浴中；量取0.71mL(8mmol)丙烯酸甲酯于离心管中，并加入0.9mL甲醇，混合均匀后用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于室温下搅拌24h。反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，室温下真空干燥1天，得到D0.5(0.610g，产率85％)。称量D0.5(0.610g，1.225mmol)和甲醇置于25mL圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；量取1.32mL(19.59mmol)乙二胺和1.76mL甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中。滴加完成后于30℃下搅拌反应48h。反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥1天，得到D1(0.874g，产率73％)。
实施例2：第二代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成(D2)
将0.874g(1.4mmol)D1和甲醇加入到圆底烧瓶中，抽真空通氮气各三次，然后将烧瓶置于冰水浴中；量取1.95mL(22.8mmol)丙烯酸甲酯于离心管中，并加入2.43mL甲醇，混合均匀后用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于40℃下搅拌72h。反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，于室温下真空干燥1天，得到D1.5(1.298g，产率70％)。称量D1.5(1.298g，0.994mmol)和甲醇置于25mL圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；量取2.12mL(31.8mmol)乙二胺和2.83mL甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中。滴加完成后于50℃下搅拌反应72h。反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥1天，得到D2(1.46g，产率65％)。
实施例3：第三代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成(D3)
将1.46g(0.94mmol)D2和甲醇加入到圆底烧瓶中，抽真空通氮气各三次，然后将烧瓶置于冰水浴中；量取2.67mL(30.08mmol)丙烯酸甲酯于离心管中，并加入3.33mL甲醇，混合均匀后用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于50℃下搅拌96h。反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，于室温下真空干燥1天，得到D2.5(1.328g，产率63％)。称量D2.5(1.328g，0.454mmol)和甲醇置于25mL圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；量取2.91mL(43.6mmol)乙二胺和3.88mL甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中。滴加完成后于50℃下搅拌反应168h。反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥1天，得到D3(1.08g，产率61％)。
实施例4：第一代树枝状含糖聚酰胺胺的合成(D1-Lac)
称取D1(184.2mg,0.3mmol)和乳糖内酯(621.18mg,1.8mmol)加入到25mL圆底烧瓶中，量取5mL无水甲醇溶液加入，搅拌后用微量进样器加入250.8μL三乙胺，滴加完成后于30℃条件下反应36h。反应结束后过滤掉不溶的组分，通过旋蒸除去多余的甲醇，将剩余溶液沉降于乙醚中，产率为油状物质。过滤除去乙醚，用甲醇将油状物质重新溶解，再次沉降于无水乙醚中，得到油状物质，重复数次上述步骤，最终得到淡黄色絮状物，离心除去乙醚，将絮状物于室温下真空干燥24h，得到D1-Lac(596.4mg，产率85％)。
实施例5：第二代树枝状含糖聚酰胺胺的合成(D2-Lac)
称取D2(154.6mg,0.1mmol)和乳糖内酯(414.12mg,1.2mmol)加入到25mL圆底烧瓶中，量取5mL无水甲醇溶液加入，搅拌后用微量进样器加入167.2μL三乙胺，滴加完成后于30℃条件下反应36h。反应结束后过滤掉不溶的组分，通过旋蒸除去多余的甲醇，将剩余溶液沉降于乙醚中，产率为油状物质。过滤除去乙醚，用甲醇将油状物质重新溶解，再次沉降于无水乙醚中，得到油状物质，重复数次上述步骤，最终得到淡黄色絮状物，离心除去乙醚，将絮状物于室温下真空干燥24h，得到D2-Lac(348.9mg，产率81％)。
实施例6：第三代树枝状含糖聚酰胺胺的合成(D3-Lac)
称取D3(340.2mg,0.1mmol)和乳糖内酯(828.24mg,2.4mmol)加入到25mL圆底烧瓶中，量取5mL无水甲醇溶液加入，搅拌后用微量进样器加入334.4μL三乙胺，滴加完成后于30℃条件下反应36h。反应结束后过滤掉不溶的组分，通过旋蒸除去多余的甲醇，将剩余溶液沉降于乙醚中，产率为油状物质。过滤除去乙醚，用甲醇将油状物质重新溶解，再次沉降于无水乙醚中，得到油状物质，重复数次上述步骤，最终得到淡黄色絮状物，离心除去乙醚，将絮状物于室温下真空干燥24h，得到D3-Lac(705.1mg，产率79％)。
实施例7：金纳米簇(AuNCs)的合成
将0.5mLHAuCl4(20mM)溶液和0.15mL还原态的谷胱甘肽溶液(100mM)加入到100mL圆底烧瓶中，再加入超纯水，于70℃，5000rpm搅拌条件下，避光反应24h。
实施例8：第一代树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的合成(D1-Lac@AuNCs)称取20mgD1-Lac于小的容量瓶中，并加入5mL金纳米簇，于黑暗环境中搅拌反应24h，得到D1-Lac@AuNCs。
实施例9：第二代树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的合成(D2-Lac@AuNCs)称取20mgD2-Lac于小的容量瓶中，并加入5mL金纳米簇，于黑暗环境中搅拌反应24h，得到D2-Lac@AuNCs。
实施例10：第三代树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的合成(D3-Lac@AuNCs)称取20mgD3-Lac于小的容量瓶中，并加入5mL金纳米簇，于黑暗环境中搅拌反应24h，得到D3-Lac@AuNCs。
性能测试1：本方法制备的树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇具有一定的温敏性，采用以下方法对其温敏性进行测试：利用荧光分光光度计(自带程序升温装置)测试相应温度下浓度为4mg/mL的Dm-Lac@AuNCs所发射的荧光光谱，探究不同温度下溶液荧光强度的变化，实验测试温度为20-55℃，每次升温5℃。实验结果如图4所示。
从图4中可以看出随着温度升高(20-55℃)，Dm-Lac@AuNCs(m＝1,2,3)的荧光强度在不断下降，其中D3-Lac@AuNCs的荧光强度下降幅度最大。这主要是因为糖基单元对温度具有一定的响应性，当温度变化时会引起大分子荧光强度的变化，其中第三代树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇表面含有的糖基单元最多，温度响应性也最强。
性能测试2：本方法制备的树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇对RCA120凝集素具有特异识别能力，具体测试如下：在室温下，研究磷酸盐缓冲溶液(pH＝7.4)中RCA120(5mg/mL)与Dm-Lac@AuNCs(m＝1,2,3)间的相互作用。在浓度为0.67mg/mL的糖聚合物修饰的金纳米簇溶液中加入不同量的RCA120溶液(0-50uL)，通过荧光分析溶液的荧光强度变化。结果如图5所示。
从图5可以看出，测试过程中随着凝集素的加入，溶液的荧光强度明显增强，并且伴随着些微的红移，这主要是因为含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇与RCA120识别后产生交联，引起吸光度的改变，因此通过本实验说明制备的Dm-Lac@AuNCs作为生物传感器具有很大的应用前景。

Claims (8)

1.一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
(1)通过迈克尔加成反应制备1-3代的树枝状含胱胺聚酰胺胺Dm，m＝1,2或3；
(2)由树枝状含胱胺聚酰胺胺与乳糖内酯反应制备树枝状的乳糖功能化的聚酰胺胺Dm-Lac,m＝1,2或3；
(3)合成金纳米簇AuNCs；
(4)由金纳米簇与树枝状含糖聚酰胺胺通过Au-S键的相互作用合成树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇Dm-Lac@AuNCs，m＝1,2或3；
所述通过迈克尔加成反应制备1-3代的树枝状含胱胺聚酰胺胺Dm的具体步骤为：
(1)第一代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成D1：将胱胺二盐酸盐和甲醇加入到圆底烧瓶中，超声溶解，并保持氮气氛围，将烧瓶置于冰水浴中；将丙烯酸甲酯于离心管中与甲醇混合均匀，用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于室温下搅拌24h，反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，室温下真空干燥24h，得到D0.5；将D0.5和甲醇置于圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；量取乙二胺和甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中；滴加完成后于30℃下搅拌反应48h；反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用体积比为9：1的甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥24h，得到D1；
(2)第二代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成D2：将D1和甲醇加入到圆底烧瓶中，抽真空通氮气各三次，然后将烧瓶置于冰水浴中；将丙烯酸甲酯和甲醇置于离心管中，混合均匀后用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于40℃下搅拌72h；反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，于室温下真空干燥24h，得到D1.5；将D1.5和甲醇置于25mL圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；将乙二胺和甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中；滴加完成后于50℃下搅拌反应72h；反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用体积比为9：1的甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥24h，得到D2；
(3)第三代树枝状含胱胺聚酰胺胺的合成D3：将D2和甲醇加入到圆底烧瓶中，抽真空通氮气各三次，然后将烧瓶置于冰水浴中；将丙烯酸甲酯和甲醇置于离心管中，混合均匀后用注射器逐滴加入到圆底烧瓶中，滴加完成后于50℃下搅拌96h；反应结束后，旋蒸除去甲醇及过量的丙烯酸甲酯，于室温下真空干燥24h，得到D2.5；将D2.5和甲醇置于25mL圆底烧瓶中，抽真空通氮气三次后将烧瓶置于冰水浴中；将乙二胺和甲醇于离心管中混合均匀，逐滴加入到圆底烧瓶中；滴加完成后于50℃下搅拌反应168h；反应结束后，旋蒸除去甲醇，并用体积比为9：1的甲苯和甲醇的混合液通过形成共沸物将过量的乙二胺减压蒸馏出来，于室温下真空干燥24h，得到D3；
步骤(1)中，所述丙烯酸甲酯和胱胺二盐酸盐的摩尔比为1：8，所述D0.5和乙二胺的摩尔比为1：16；步骤(2)中，所述D1和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：16，所述D1.5和乙二胺的摩尔比为1：32；步骤(3)中，所述D2和丙烯酸甲酯的摩尔比为1：32，所述D2.5和乙二胺的摩尔比为1：96。
2.如权利要求1所述的一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，所述由树枝状含胱胺聚酰胺胺与乳糖内酯反应制备树枝状的乳糖功能化的聚酰胺胺Dm-Lac的具体步骤为：将适量Dm与乳糖内酯(Lac)加入到25mL圆底烧瓶中，将无水甲醇溶液加入，搅拌后用微量进样器加入三乙胺，滴加完成后于30℃条件下反应36h；反应结束后过滤掉不溶的组分，通过旋蒸除去多余的甲醇，将剩余溶液沉降于乙醚中，产率为油状物质；过滤除去乙醚，用甲醇将油状物质重新溶解，再次沉降于无水乙醚中，得到油状物质，重复上述步骤直至得到淡黄色絮状物，离心除去乙醚，将絮状物于室温下真空干燥24h，得到Dm-lac。
3.如权利要求2所述的一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，所述三乙胺与乳糖内酯的摩尔比＝1：1；摩尔比为：D1：Lac＝1：6；D2：Lac＝1：12；D3：Lac＝1：24。
4.如权利要求1所述的一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，所述合成金纳米簇AuNCs的具体步骤为：将HAuCl4溶液和还原态的谷胱甘肽溶液加入到100mL圆底烧瓶中，再加入超纯水，于70℃，5000rpm搅拌条件下，避光反应24h。
5.如权利要求4所述的一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，所述HAuCl4溶液的浓度为20mM，所述还原态的谷胱甘肽溶液的浓度为100mM；HAuCl4溶液与还原态的谷胱甘肽溶液的体积比为10:3。
6.如权利要求1所述的一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，由金纳米簇与树枝状含糖聚酰胺胺通过Au-S键的相互作用合成树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇Dm-Lac@AuNCs的具体步骤为：将树枝状含糖聚酰胺胺Dm-Lac置于小的容量瓶中，并加入金纳米簇，于黑暗环境中搅拌反应24h。
7.如权利要求6所述的一种树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的制备方法，其特征在于，树枝状含糖聚酰胺胺Dm-Lac与金纳米簇溶液的比例为4mg：1mL。
8.如权利要求1-7任一方法制备的树枝状含糖聚酰胺胺修饰的金纳米簇的用途，其特征在于，用作生物传感器来检测凝集素。
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