CN109999800A - 一种有序结构Ag/TiO2纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有催化功能的有序结构Ag/TiO2纳米复合材料的制备方法，包括如下步骤：①采用种子乳液法制备出平均粒径为200nm的单分散聚苯乙烯（PS）；②以PS为模板，在有盐酸溶液的封闭条件下，滴加钛酸四丁酯（TBOT），反复进行滴加/干燥，经高温热处理，得到有序三维大孔的TiO2。③采用紫外还原的方法在TiO2大孔结构的内表面上沉积Ag颗粒，通过控制沉积条件，制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。本发明通过多步合成法，合成有序结构Ag/TiO2纳米复合材料，制备方法操作简单，实验条件温和。
Description
技术领域
本发明涉及催化领域，具体地说，涉及一种具有催化功能的有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料及其制备方法。
背景技术
汽油、秸秆等燃烧产生大量的烟尘及氮氧化物，使空气污染严重，危害了人类的健康。随着环境污染及能源危机的加剧，可再生的绿色能源成为人类现在关注的焦点。
TiO2无毒，成本低，易得，耐酸碱性好，价带能级深，纳米TiO2光催化活性好，对紫外光有一定的吸收能力，可直接利用紫外光和太阳光，能够快速有效地处理化学有机污染物，使得TiO2光催化剂成为最有前景，最受欢迎的光催化剂。TiO2光催化技术在环境保护领域的有机、无机污染物的光催化去除研究方面取得了很大进展，被认为是一种极具发展前途的环境污染净化技术。但由于TiO2光量子产率低、光谱响应范围窄等缺点，限制了其在工业领域的应用。
为提高TiO2催化活性，可以制备三维有序大孔结构的TiO2，增加TiO2的比表面积，使TiO2具有更强的吸附能力，大大提高了光催化性能。掺杂银，可以改变二氧化钛表面电子结构的分布，从而提高二氧化钛的光催化性能。
CN201310719056.8公布了一种Ag-TiO2复合结构催化剂的制备方法。该方法包括①TiO2纳米颗粒的制备，②Ag纳米颗粒的制备，③Ag纳米颗粒的氨基功能化处理，④Ag/TiO2复合结构催化剂的制备四个步骤。
CN201310010682.X公布了一种Ag/TiO2纳米管阵列的制备方法及光催化降解制糖废水的应用。以钛片为基底制备出的TiO2纳米管阵列为阴极，铂丝为阳极，放入由1g/L～2.5g/L硝酸银、7g/L～12g/L亚硫酸钠、2.5g/L～3.5g/L磷酸二氢钠及2g/L～4g/L柠檬酸钠组成的电解液中，在3V电压下超声沉积30秒，取出水洗、晾干后得到Ag/TiO2纳米管阵列。将Ag/TiO2纳米管阵列放入pH值为12.4～13.2的制糖废水中，经紫外灯（λ=253.7nm）照射25～30小时，实现对制糖废水的光催化降解的应用。
目前尚未有有序结构Ag/TiO2纳米复合材料催化罗丹明B的报道以及采用本发明的制备方法去制备Ag/TiO2纳米复合材料。本发明开发了一种具有良好催化性能的有序结构Ag/TiO2纳米复合材料并对其进行了性能测试。
发明内容
本发明提供了一种具有良好催化性能的有序结构Ag/TiO2纳米复合材料的制备方法，可以大大提高TiO2的催化性能。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种具有催化功能的有序结构Ag/TiO2纳米复合材料的制备方法，包括如下步骤：
①采用种子乳液法制备出平均粒径为200nm的单分散聚苯乙烯（PS）；
②以PS为模板，在有盐酸溶液的封闭条件下，滴加钛酸四丁酯（TBOT），反复进行滴加/干燥，经高温热处理，得到有序三维大孔的TiO2。
③采用紫外还原的方法在TiO2大孔结构的内表面上沉积Ag颗粒，通过控制沉积条件，制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。
④ 将无序TiO2、有序三维大孔TiO2、Ag/TiO2用罗丹明B进行催化性能检测。
具体步骤为:
步骤1: 种子乳液聚合方法制备PS微球
A、称取0.48g～0.52g NaHCO3，0.24～0.26g十二烷基硫酸钠（SDS）加入到80～100mL的去离子水中，量取22～24mL苯乙烯（St）及1～3mL丙烯酸（AA），加入到250mL四颈烧瓶中，搅拌5min后加入0.14～0.16g引发剂过硫酸铵（APS），机械搅拌速率为400rpm，整个反应过程在氮气保护下进行，恒温75℃，反应5～7h。制得PSA种子乳液。
B、量取上述3～5mL种子乳液及90～110mL去离子水一起加入至250mL的四口烧瓶中，通入N2，充分搅拌后加入0.5～1.5mL浓度为7～9×10-3g/mL的SDS，升温至70℃，取22～24mLSt置于恒压漏斗中，以1d/5s的速度滴加入四口烧瓶中，随后加入0.5～1.5mLAA，最后加入0.09～0.11g APS，机械搅拌速度为400rpm，恒温70℃，反应5～7h。制得单分散的PS乳液。
步骤2：以自制的PS为模板，在有盐酸溶液的封闭条件下，滴加钛酸四丁酯，反复进行滴加/干燥，经管式炉高温热处理，得到有序三维大孔的TiO2。
以9～11mL钛酸四丁酯/乙醇（质量比为1:3～1:9）混合溶液为前驱液，PS胶态晶体薄膜片悬挂在前驱液上部浸泡，滴入2～4mL浓度为0.13～0.16mol/L 的稀盐酸，并进行1～3h的底部磁力搅拌。薄膜片然后被转移到一张滤纸上，多余的液体用另一张滤纸从上部吸除，室温干燥。经过六次反复“浸泡/干燥”循环，确保模板中胶球的空隙被前驱物逐步填满。然后将所得复合物在加热速率10℃/min下，于550℃空气中煅烧4～6h，以除去聚合物成份，最后形成纯TiO2的大孔结构。
步骤3：采用紫外还原的方法成功在TiO2大孔结构的内表面上沉积Ag颗粒，通过控制沉积条件，制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。
将有序大孔结构的TiO2悬挂浸泡在0.04～0.06mol/L的AgNO3溶液中，通过紫外辐照的方法，在毛细管的作用下使银离子吸附在大孔内壁上，经紫外光辐照使得银离子还原，银微晶在TiO2大孔内壁形成，制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。
步骤4采用SEM、FTIR、BET、XRD、TG/DSC等多种分析测试方法对PS微球、三维大孔有序 TiO2、Ag/TiO2的结构及性能进行表征。
A、采用XRD方法对三维大孔有序 TiO2、Ag/TiO2进行分析。
B、采用FTIR方法对PS/TiO2、TiO2进行分析。
C、采用SEM方法对PS/TiO2、Ag/TiO2进行分析。
D、采用BET方法对三维有序大孔的TiO2进行分析。
E、采用TG/DSC方法对PS/TiO2进行分析
步骤5：将无序TiO2、有序三维大孔TiO2、Ag/TiO2用罗丹明B进行催化性能对比。
称取0.025g TiO2（或者Ag/TiO2大孔材料），先配制1.0×10-5 mol/L的罗丹明B溶液并取60mL，暗处振荡1h。最终确保罗丹明B在光催化剂表面达到吸附-解吸附平衡。然后紫外光照反应溶液，每隔30 min从反应体系中吸取4mL反应液，除去液相中的催化剂后，用普通的UV-vis 分光光度计扫描液相中罗丹明B 的吸收光谱，以吸光度变化表征其浓度的相对变化。
所述步骤1A中，所述反应时间优选6h。
所述步骤1B中，所述的SDS的浓度优选8×10-3g/mL，反应时间优选6h。
所述步骤2中，所述稀盐酸浓度优选0.15mol·L-1。
所述步骤2中，所述的磁力搅拌时间优选2h，煅烧时间优选5h。
所述步骤3中，所述的AgNO3溶液浓度优选0.05mol/L
本发明所取得的有益效果：
（1）本发明通过多步合成法，合成有序结构Ag/TiO2纳米复合材料，制备方法操作简单，实验条件温和。
（2）有序三维大孔结构比表面积大，使得催化剂与被催化物质的接触几率大大增加，使在反应体系中的产物与底物扩散速率加快，提高了催化性能。
（3）Ag沉积在二氧化钛粒子表面，改变了二氧化钛表面电子结构的分布，从而提高二氧化钛的光催化性能。
附图说明
图1为三维有序结构二氧化钛的XRD图谱。
图2为Ag/TiO2大孔结构的XRD图谱。
图3为PS/TiO2微球、TiO2的FTIR图。
图4为PS胶体晶体的SEM图。
图5为PS微球的TEM图。
图6为PS/TiO2复合微球的SEM图。
图7为PS/TiO2热处理条件不同的TiO2的SEM图。
图8为大孔TiO2负载Ag的SEM图。
图9为PS/TiO2以10℃ /min的速度从室温加热升温至900℃的TG-DSC曲线。
图10为大孔TiO2氮吸附解吸图。
图11（a）为 三维大孔结构TiO2催化降解罗丹明B紫外图谱；
图11（b）三维大孔结构Ag/TiO2催化降解罗丹明B紫外图谱。
图12为两种TiO2催化罗丹明B浓度随时间变化曲线。
表1为三维大孔TiO2及三维大孔Ag/TiO2催化降解罗丹明B浓度随时间变化表。
具体实施方式
以下结合实施例和附图对本发明做进一步说明，但下述实施例对本发明的保护范围并无明确限制。
实施例1
一种具有催化功能的有序结构Ag/TiO2纳米复合材料的制备方法，包括如下步骤：
称取0.5g NaHCO3，0.25g SDS加入到90mL的去离子水中，量取23mL苯乙烯（St）及2mL丙烯酸（AA），加入到250mL四颈烧瓶中，搅拌5min后加入0.15g引发剂过硫酸铵（APS），机械搅拌速率为400rpm，整个反应过程在氮气保护下进行，恒温75℃，反应6h。制得PSA种子乳液。
量取上述4mL种子乳液及100mL去离子水一起加入至250mL的四口烧瓶中，通入N2，充分搅拌后加入1mL浓度为8×10-3g/mL的十二烷基硫酸钠（SDS），升温至70℃，取23mLSt置于恒压漏斗中，以1d/5s的速度滴加入四口烧瓶中，随后加入1mLAA，最后加入0.1gAPS，机械搅拌速度为400rpm，恒温70℃，反应6h。制得单分散的PS乳液。
将10mL钛酸四丁酯（TBOT）/乙醇（1:3～1:9）混合溶液为前驱液，PS胶态晶体薄膜片悬挂在前驱液上部浸泡，滴入3mL浓度为0.15mol·L-1 的稀盐酸，并进行2h的底部磁力搅拌。薄膜片然后被转移到一张滤纸上，多余的液体用另一张滤纸从上部吸除，室温干燥。经过六次反复“浸泡/干燥”循环，确保模板中胶球的空隙被前驱物逐步填满。然后将所得复合物在加热速率10℃/min下，于550℃空气中煅烧5h，以除去聚合物成份，最后形成纯TiO2的大孔结构。
将有序大孔结构的TiO2悬挂浸泡在0.05mol/L的AgNO3溶液中，通过紫外辐照的方法，在毛细管的作用下使银离子吸附在大孔内壁上，经紫外光辐照使得银离子还原，银微晶在TiO2大孔内壁形成,制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。
实施例2
称取0.48g NaHCO3，0.26g SDS加入到90mL的去离子水中，量取22mL苯乙烯（St）及1mL丙烯酸（AA），加入到250mL四颈烧瓶中，搅拌5min后加入0.15g引发剂过硫酸铵（APS），机械搅拌速率为400rpm，整个反应过程在氮气保护下进行，恒温75℃，反应7h。制得PSA种子乳液。
量取上述4mL种子乳液及90mL去离子水一起加入至250mL的四口烧瓶中，通入N2，充分搅拌后加入1mL浓度为9×10-3g/mL的十二烷基硫酸钠（SDS），升温至70℃，取23mLSt置于恒压漏斗中，以1d/5s的速度滴加入四口烧瓶中，随后加入0.8mLAA，最后加入0.09gAPS，机械搅拌速度为400rpm，恒温70℃，反应5h。制得单分散的PS乳液。
将10mL钛酸四丁酯（TBOT）/乙醇（1:3～1:9）混合溶液为前驱液，PS胶态晶体薄膜片悬挂在前驱液上部浸泡，滴入3mL浓度为0.13mol·L-1 的稀盐酸，并进行2h的底部磁力搅拌。薄膜片然后被转移到一张滤纸上，多余的液体用另一张滤纸从上部吸除，室温干燥。经过六次反复“浸泡/干燥”循环，确保模板中胶球的空隙被前驱物逐步填满。然后将所得复合物在加热速率10℃/min下，于550℃空气中煅烧6h，以除去聚合物成份，最后形成纯TiO2的大孔结构。
将有序大孔结构的TiO2悬挂浸泡在0.05mol/L的AgNO3溶液中，通过紫外辐照的方法，在毛细管的作用下使银离子吸附在大孔内壁上，经紫外光辐照使得银离子还原，银微晶在TiO2大孔内壁形成,制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。
实施例3
称取0.52g NaHCO3，0.24g SDS加入到90mL的去离子水中，量取24mL苯乙烯（St）及1mL丙烯酸（AA），加入到250mL四颈烧瓶中，搅拌5min后加入0.15g引发剂过硫酸铵（APS），机械搅拌速率为400rpm，整个反应过程在氮气保护下进行，恒温75℃，反应5h。制得PSA种子乳液。
量取上述4mL种子乳液及90mL去离子水一起加入至250mL的四口烧瓶中，通入N2，充分搅拌后加入1mL浓度为10×10-3g/mL的十二烷基硫酸钠（SDS），升温至70℃，取23mLSt置于恒压漏斗中，以1d/5s的速度滴加入四口烧瓶中，随后加入1mLAA，最后加入0.1g APS，机械搅拌速度为400rpm，恒温70℃，反应7h。制得单分散的PS乳液。
将10mL钛酸四丁酯（TBOT）/乙醇（1:3～1:9）混合溶液为前驱液，PS胶态晶体薄膜片悬挂在前驱液上部浸泡，滴入3mL浓度为0.16mol·L-1 的稀盐酸，并进行2h的底部磁力搅拌。薄膜片然后被转移到一张滤纸上，多余的液体用另一张滤纸从上部吸除，室温干燥。经过六次反复“浸泡/干燥”循环，确保模板中胶球的空隙被前驱物逐步填满。然后将所得复合物在加热速率10℃/min下，于550℃空气中煅烧6h，以除去聚合物成份，最后形成纯TiO2的大孔结构。
将有序大孔结构的TiO2悬挂浸泡在0.05mol/L的AgNO3溶液中，通过紫外辐照的方法，在毛细管的作用下使银离子吸附在大孔内壁上，经紫外光辐照使得银离子还原，银微晶在TiO2大孔内壁形成,制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。
图1为三维有序结构二氧化钛的XRD图谱。
TiO2晶型通常有三种，分别是板钛矿型、锐钛矿型和金红石型，其锐钛矿型活性>金红石型>板钛矿型。因此催化性能的性能随活性影响较大，锐钛矿型的TiO2的催化性能最强。本专利中TiO2是在500 ℃煅烧后所得，由图1可知，在2θ为25.6°、38.1°、48.3°、62.6°、75°时出现了尖锐的锐钛矿型TiO2特征衍射峰，分别对应的锐钛矿相的(101)、(004)、(200)、(204)、(200)面，因此可以清楚知道制备出的是锐钛矿型的TiO2。
图2为Ag/TiO2大孔结构的XRD图谱。
图2是在浓度为0.05mol/L的AgNO3中，通过紫外还原的方法制备Ag/TiO2的XRD图，从图中可以看出，2θ为53.9°，70.2°是Ti基底的特征峰；2θ为25.3°，48.1°和75.1°时是锐钛矿TiO2的特征峰；而在38.58°处出现了银的特征峰。这说明样品中含有Ag单质，紫外还原能将AgNO3溶液中的Ag+还原为Ag并且沉积在TiO2内表面。
图3为PS/TiO2微球、TiO2的FTIR图（a:PS/TiO2;b:TiO2），2920 cm-1和3028 cm-1的红外振动谱带归属于苯乙烯分子中苯环C-H键的伸缩振动；698 cm-1和756 cm-1处的红外振动谱带归属于苯环C-H键的弯曲振动]。经高温热处理后，b中698 cm-1、756 cm-1、2930 cm-1和3028 cm-1处的红外振动谱带明显减弱，说明PS微球在热处理条件下，相应有机物的吸收峰全部消失。同时在800-500cm-1间的宽峰属于无定型TiO2中Ti-O振动产生，证明PS已完全分解，产物为TiO2。
图4为PS胶体晶体的SEM图。从图中可以看出，PS微球单分散性好，呈周期性排列，紧密堆积，且为规则的六边形结构。达到预想的效果，为后续TiO2大孔结构的构筑奠定了基础。
图5为PS微球的TEM图。从图中可以看出，PS微球尺寸均一，约为200nm，分散性好，球形度很高，微球表明光滑。适合后续Ag/TiO2大孔结构的构筑。
图6为PS/TiO2复合微球的SEM图，从图中可以看出，PS模板中大部分孔隙被TiO2填满，PS/TiO2微球呈六方排列。
图7为PS/TiO2热处理条件不同的TiO2的SEM图。(a1,a2) 2℃/min，500℃，6h，N2(b1,b2) 2℃/min，300℃，2h，500℃，4h，N2 从图中可以看出：500℃高温去除PS模板后TiO2基本呈现三维有序大孔结构，还有未完全燃烧的PS（图7，a1，a2），可能由于燃烧时间不完全。从图中也能得知，在N2中处理后的样明显比在空气中的有序性良好。
图8为大孔TiO2负载Ag的SEM图。由图中可知，Ag沉积在大孔TiO2的内表面，与TiO2较好的复合在一起。
图9为PS/TiO2以10℃ /min的速度从室温加热升温至900℃的TG-DSC曲线。从图中可以看出，从室温开始加热时，有微弱的失重，是由于PS胶体中吸附水和醇的挥发；在377.9℃处是失重较快，是由于PS吸热分解所致，当温度到达437℃时，曲线趋向平缓，PS热分解结束，材料质量趋于恒重。在457℃处为TiO2晶化所致，由板钛矿转变为稳定的锐钛矿，对应TG曲线无重量变化。
图10为大孔TiO2氮吸附解吸图，可看出样品表现出相似的Ⅵ型等温线，H1型迟滞环，本申请所制备的纳米材料为介孔性质的材料。这种介孔材料对光催化降解体系是有利的，因为小分子物质可以自由出入孔道，且光子也能够顺利的穿过壳层进入到空心内部，加速染料的分解及光子的吸收。
图11（a）为 三维大孔结构TiO2催化降解罗丹明B紫外图谱；图11（b）三维大孔结构Ag/TiO2催化降解罗丹明B紫外图谱。对比了TiO2和Ag/TiO2催化实验，以罗丹明B为降解物，测试了TiO2和Ag/TiO2粉末的光催化性能，根据同等时间状况下吸光度值进行比较。结果表明有序 Ag/TiO2空心微球具有更好的光催化效率。这是银纳米粒子沉积和有序空心纳米结构共同作用的结果。有序空心纳米结构不仅比表面积大，增加了催化剂与被催化降解物的相互作用，而且银粒子的沉积可以减少电子与空穴的复合，拓宽了TiO2的光响应范围，因此增强了材料的光催化效率。
表1 两种TiO2催化罗丹明B浓度随时间变化曲线表
图12为两种TiO2催化罗丹明B浓度随时间变化曲线。表1为两种TiO2催化罗丹明B浓度随时间变化曲线表，从图和表中可以看出，罗丹明B的浓度随时间的增加而减少，表明两种TiO2催化剂对罗丹明B都有一定的催化降解作用。在前90 min，两种催化剂的催化效率基本相同，但随着催化时间的延长，从图12中可以看出，在90 min之后，三维大孔 Ag/TiO2催化效率明显升高，浓度急剧下降，相比大孔TiO2，显示了优异的光催化性能。在210 min处，Ag/TiO2降解了98%的罗丹明B，其光催化活性最高。
Claims (10)
1.一种有序结构Ag/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：采用种子乳液法制备出平均粒径为200nm的单分散聚苯乙烯PS；
步骤2：以PS为模板，在有盐酸溶液的封闭条件下，滴加钛酸四丁酯TBOT，反复进行滴加/干燥，经高温热处理，得到有序三维大孔的TiO2；
步骤3：采用紫外还原的方法在TiO2大孔结构的内表面上沉积Ag颗粒，控制沉积条件，制备出三维大孔结构的Ag/TiO2。
2.根据权利要求1所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述的步骤1，包括如下具体步骤：
步骤(11)称取0.48～0.52g NaHCO3，0.24～0.26g SDS加入到80～100mL的去离子水中，量取22～24mL苯乙烯St及1～3mL丙烯酸AA，加入到四颈烧瓶中，搅拌5min后加入0.14～0.16g引发剂过硫酸铵APS，机械搅拌速率为400rpm，整个反应过程在氮气保护下进行，恒温75℃，反应5～7h，制得PSA种子乳液；
步骤(12)量取上述3～5mL PSA种子乳液及90～110mL去离子水一起加入至四口烧瓶中，通入N2，充分搅拌后加入0.5～1.5mL浓度为7～9×10-3g/mL的SDS，升温至70℃，取22～24mL St置于恒压漏斗中，以1d/5s的速度滴加入四口烧瓶中，随后加入0.5～1.5mLAA，最后加入0.09～0.11gAPS，机械搅拌速度为400rpm，恒温70℃，反应5～7h；制得单分散的PS乳液。
3.根据权利要求2所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤(12)中SDS的浓度为8×10-3g/mL，反应时间为6h。
4.根据权利要求1所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述的步骤2包括如下具体步骤：
以9～11mL、质量比为1:3～1:9的钛酸四丁酯/乙醇混合溶液为前驱液，PS胶态晶体薄膜片悬挂在前驱液上部浸泡，滴入2～4mL浓度为0.13～0.16mol·L-1的稀盐酸，并进行1～3h的底部磁力搅拌；然后将薄膜片转移到一张滤纸上，多余的液体用另一张滤纸从其上部吸除，室温干燥；经过六次反复“浸泡/干燥”循环操作，确保模板中胶球的空隙被前驱物逐步填满，然后将所得复合物在加热速率10℃/min下，于550℃空气中煅烧4～6h，以除去聚合物成份，最后形成纯TiO2的大孔结构。
5.根据权利要求4所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2中稀盐酸浓度为0.15mol·L-1，磁力搅拌时间为2h，煅烧时间为5h。
6.根据权利要求1所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述的步骤3包括如下具体步骤：
将有序大孔结构的TiO2悬挂浸泡在0.04～0.06mol/L的AgNO3溶液中，通过紫外辐照的方法，在毛细管的作用下使银离子吸附在大孔内壁上，经紫外光辐照使得银离子还原，银微晶在TiO2大孔内壁形成，制得三维大孔结构的Ag/TiO2。
7.根据权利要求6所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3中AgNO3溶液浓度为0.05mol/L。
8.根据权利要求1所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：还包括步骤4：将无序TiO2、有序三维大孔TiO2、Ag/TiO2用罗丹明B进行催化性能检测。
9.根据权利要求8所述的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料的制备方法，其特征在于：所述的步骤4，包括如下具体步骤：
称取0.025g TiO2或Ag/TiO2大孔材料，先配制1.0×10-5mol/L的罗丹明B溶液并取60mL，暗处振荡1h；最终确保罗丹明B在光催化剂表面达到吸附-解吸附平衡；然后紫外光照反应溶液，每隔30min从反应体系中吸取4mL反应液，除去液相中的催化剂后，用UV-vis分光光度计扫描液相中罗丹明B的吸收光谱，以吸光度变化表征其浓度的相对变化。
10.权利要求1-9任一制备方法所制备的一种有序结构贵金属/TiO2纳米复合材料。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116037102A (zh) * | 2023-01-30 | 2023-05-02 | 东南大学 | 三维有序大孔超低温脱硝抗水催化剂及其制备与应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102531051A (zh) * | 2010-12-22 | 2012-07-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 高度双重有序宏孔/介孔TiO2薄膜及其制备方法 |
| CN104148042A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-19 | 武汉理工大学 | 一种有序分级多孔含碳二氧化钛自支撑膜光催化材料的制备方法 |
| CN106987818A (zh) * | 2017-05-03 | 2017-07-28 | 吉林师范大学 | 一种蜂窝状TiO2‑Ag纳米复合物及其制备方法 |
| CN107347912A (zh) * | 2016-05-10 | 2017-11-17 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种大孔二氧化钛载纳米银抗菌助剂的制备方法 |
| CN107876038A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-06 | 青岛农业大学 | 一种Ag诱导的反蛋白石TiO2同质结光催化剂的制备方法 |
-
2019
- 2019-05-09 CN CN201910383936.XA patent/CN109999800A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102531051A (zh) * | 2010-12-22 | 2012-07-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 高度双重有序宏孔/介孔TiO2薄膜及其制备方法 |
| CN104148042A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-19 | 武汉理工大学 | 一种有序分级多孔含碳二氧化钛自支撑膜光催化材料的制备方法 |
| CN107347912A (zh) * | 2016-05-10 | 2017-11-17 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种大孔二氧化钛载纳米银抗菌助剂的制备方法 |
| CN106987818A (zh) * | 2017-05-03 | 2017-07-28 | 吉林师范大学 | 一种蜂窝状TiO2‑Ag纳米复合物及其制备方法 |
| CN107876038A (zh) * | 2017-11-29 | 2018-04-06 | 青岛农业大学 | 一种Ag诱导的反蛋白石TiO2同质结光催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| WENYAN ZHANG ET AL: "Three-dimensional ordered macroporous nano-architecture and its enhancing effects on Raman detection sensitivity for Eosin Y molecules", 《MATERIALS AND DESIGN》 * |
| YUANYUAN ZHANG ET AL: "Ag-induced synthesis of three dimensionally ordered macroporous anatase/rutile homojunction for solar light-driven Z-scheme photocatalysis", 《SOLAR ENERGY》 * |
| 徐梦 等: "羧基化聚（苯乙烯-丙烯酸）微球的研究", 《科技创新导报》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116037102A (zh) * | 2023-01-30 | 2023-05-02 | 东南大学 | 三维有序大孔超低温脱硝抗水催化剂及其制备与应用 |
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