CN109983091A - 具有较低无粉化温度的热固性粉末涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及如本文所公开的热固性粉末涂料组合物,所述组合物包含一种或多种包含烯属不饱和基团的不饱和树脂、一种或多种固化剂以及一种或多种热自由基引发剂,其中至少一种热自由基引发剂是过氧化二碳酸酯‑X。本发明还涉及用于制备所述热固性粉末涂料组合物的方法和利用所述热固性粉末涂料组合物涂布制品的方法。本发明还涉及通过固化本发明的热固性粉末涂料组合物而获得的经固化的热固性粉末涂料组合物。本发明还涉及其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品,以及涉及其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品。本发明还涉及所述热固性粉末涂料组合物的用途、涉及其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途,以及涉及其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途。本发明还涉及本发明的热固性粉末涂料组合物、或本发明的经固化的热固性粉末涂料组合物或本发明的其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品,或本发明的其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品的各种用途。本发明还涉及用于实质上降低本文所定义的T无粉化的方法。

Description

具有较低无粉化温度的热固性粉末涂料组合物
本发明涉及如本文所公开的热固性粉末涂料组合物。本发明还涉及用于制备所述热固性粉末涂料组合物的方法和利用所述热固性粉末涂料组合物涂布制品的方法。本发明还涉及通过固化本发明的热固性粉末涂料组合物而获得的经固化的热固性粉末涂料组合物。本发明还涉及其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品,以及涉及其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品。本发明还涉及所述热固性粉末涂料组合物的用途、涉及其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途,以及涉及其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品的用途。本发明还涉及本发明的热固性粉末涂料组合物、或本发明的经固化的热固性粉末涂料组合物或本发明的其上涂布所述热固性粉末涂料组合物的制品,或本发明的其上涂布并固化所述热固性粉末涂料组合物的制品的各种用途。本发明还涉及用于实质上降低本文所定义的T无粉化的方法。
粉末涂料组合物(通常称为粉末)在室温和大气压下是干燥、细碎、自由流动的固体材料,近年来由于多种原因而超越液体涂料组合物获得了相当大的普及度。一种原因是粉末涂料是用户和环境友好的材料,因为它们几乎不含通常存在于液体涂料组合物中的有害挥发性有机溶剂载体。因此,粉末涂料在被固化时向环境中释放很少(如果有的话)的挥发性物质。这消除了与液体涂料组合物相关的溶剂排放问题,诸如空气污染,和对在涂布操作中雇佣的工人的健康危害。粉末涂料组合物还是清洁和方便使用的,由于它们是干燥的固体形式所以其以清洁的方式施加到基材上。粉末在溢出的情况下很容易被清扫掉,并且不像液体涂料组合物那样需要特别的清洁和泄露控制措施。因此改善了工作卫生。此外,粉末涂料组合物是基本上100%可回收的,因为喷涂的粉末可以被完全回收并与新鲜粉末进料重新组合。在施加期间液体涂料的再循环通常无法进行,这会导致废弃物和有害废弃物处置成本的增加。此外,粉末涂料组合物是即用型的,即不需要变稀或稀释。
粉末涂料组合物通常通过静电喷涂方法施加在基材上;将粉末涂料组合物分散在空气流中并通过电晕放电场,在所述电晕放电场中粒子获取静电荷。将带电粒子吸引并沉积在待涂布的接地制品上。然后将通常处于室温下的制品置于烘箱中,所述粉末在该烘箱中熔化并形成粉末涂层。已经发展出了基于高压静电充电和流化床涂覆技术(静电流化床)的组合的复合方法,以及摩擦电喷涂法。粉末涂料组合物及其涂覆方法是用于涂布许多熟悉物品的优选的涂料组合物和方法,所述许多熟悉物品为诸如草坪和园艺设备、庭院和其他金属家具、电气柜、照明设备、搁架和商店固定装置以及许多汽车部件。如今,粉末涂料组合物被广泛接受,其在原始设备制造商(OEMS)的工厂和定制涂料加工车间中有数千个安装。
粉末涂料组合物可以是热固性或热塑性的。本发明涉及热固性粉末涂料组合物的领域。Misev在‘Powder Coatings,Chemistry and Technology’(第224-300页;1991,JohnWiley&Sons Ltd.)中描述了热固性粉末涂料组合物的制备。
尽管粉末涂料具有许多优点,但它们通常不用于涂布热敏基材,诸如木材和塑料。热敏基材需要在低温下固化,例如在高达130℃的温度下热固化,以避免显著的基材降解和/或变形。例如,当木质复合材料(例如刨花板、纤维板和其他包含大量木材的基材)被加热到传统粉末所需的高固化温度(通常是高于140℃的温度)时,会使木质复合物中存在的用于基材完整性的树脂粘合剂和残留水分不可避免地从基材中释放。在固化过程中挥发物的脱气会导致硬化的膜涂饰面(film finish)中的严重鼓泡、凹坑、针孔和其他表面缺陷。此外,过热会导致木质复合物变脆、易碎、烧焦,并且以其他方式在物理和化学性质方面恶化。从膜质量和产品两个角度来看,这是不可接受的。
提出了低温紫外线(UV)可固化热固性粉末涂料组合物来用于涂布热敏基材。UV粉末仍然需要暴露于高于玻璃化转变温度(Tg)或熔化温度(Tm)的热量,以使粉末在UV辐射固化之前充分熔化并流出在基材上形成连续熔化膜,所述UV辐射固化是通过将熔化膜暴露于紫外线辐射并且用紫外线辐射而不是热量触发交联反应来完成的。因此,用UV辐射可固化粉末对热敏基材进行粉末涂布需要两步法,所述两步法通常包括以下步骤:i)加热所述粉末涂料组合物以使其熔化和流出到基材上以形成连续膜,以及ii)对所形成的膜进行UV辐射以使其硬化(固化)。原则上,热敏基材的热固化仍然是理想的,并且优于UV固化;原因在于热固化具有的优点是在无需使用附加设备(例如产生UV光或加速电子的设备)的情况下加热粉末涂料组合物的仅一步方法,粉末涂料组合物可以熔化和固化到基材上。
热固性粉末涂料组合物的热固化比UV固化更理想,因为当涉及对复杂三维制品进行粉末涂布时UV固化失败,并且热固化是可以完成复杂三维制品的粉末涂布的唯一方式。
在低温下热固化例如105-130℃持续10分钟,对于粉末涂料涂布器(粉末涂布机)来说,是非常理想的,因为它使得粉末涂料技术能够以具有成本效益和环境友好的解决方案渗透到热敏基材如MDF、木材和塑料的市场中。此外,固化温度越低,从经济角度来看,对于涂布机来说越理想,因为这不仅显着降低了能量成本(固化温度越低,所需能量越低),增加了粉末涂料生产线的容量,但也提供了进一步的商业机会,因为例如它允许粉末涂料技术用在越来越多的基材如各种特定类型的木材或塑料中。包含热自由基引发剂和含有基于直接连接到吸电子基团的碳碳双键的不饱和基团的树脂的热固性粉末涂料组合物的缺点在于,在所述热固性粉末涂料组合物在允许使用所述组合物涂布例如MDF的低温下热固化时,由此产生的粉末涂层具有粉化饰面(chalky finish)(外观),其表现为光泽度降低(通常降低大于5个60°光泽单位;涂层表面变钝)、吸尘倾向增加并保留任何无意识的标记,例如在粉末涂层被进一步处理用于各种目的例如用于转移、包装、运输时,来自指尖的标记。这是由于如下原因:从粉末涂层开始形成(在热固性粉末涂料组合物的热固化时)在由此制备的粉末涂层的表面上形成的肉眼可见的薄白色沉积物-通常为膜形式-(此处为粉化膜),并且该粉化膜长时间没有被稍微除去。粉化膜倾向于覆盖粉末涂层的整个表面,这使粉末涂层的外观(饰面)变得粉化,降低了其光泽(涂层随时间变钝),吸引灰尘并且极易产生标记,例如在粉末涂层被进一步处理用于各种目的例如用于转移、包装、运输时,来自指尖的标记。即使将这种粉化膜从涂层表面除去,它也会随着时间的推移再次形成,因此这使得几乎不可能控制、保持和保证所述粉末涂层的高质量和一致的最终饰面。因此,这种现象使得所述粉末涂料的饰面在美学上对于最终消费者而言没有吸引力,并且对涂布机(粉末涂料涂布器)而言提出了真正的挑战,因为所述粉末涂料的处理需要特别小心,这增加了成本并且需要不断努力以保持所述粉末涂层无粉化,而不提供任何永久性的解决方案。对于寻求提供具有一定光泽、无标记、无指尖标记且具有美学上令人愉悦的感觉和外观的高质量粉末涂覆制品的涂布机,所述粉末涂料的粉化外观提出了主要问题。主要原因是涂布机无法控制其涂层制品(产品)的质量,因为即使涂布机设法在涂层制品占有的情况下将粉末化移除一次或多次,该粉化膜往往会再次形成一次又一次。建议从涂布机开始的任何用户,特别是最终消费者定期去除粉化膜也是不可行的。涂布机可以选择在较高温度下固化所述热固性粉末涂料组合物,但是这也不是该问题的解决方案,因为它对于热敏基材如MDF、木材和塑料而言是过时的,不适合用于所述应用,因而限制而不是扩大粉末涂料技术的吸引力,如果不是这样,这些将是涂布机的主要商业意图。因此,对影响涂布机和终端消费者的这个问题的解决方案同样寻求永久和实际的解决方案,优选地不需要涂布机或任何其他用户和最终消费者进行任何特殊处理或行动。因此,希望提供一种可热固化的TPCC,其一旦在较低(与可比较的TPCC相比)的最低固化温度下固化10分钟,所得粉末涂层将:i)具有无粉化外观和ii)足够固化。
如果人们的目的是还改善直接抗冲击性和Koenig硬度(也称为硬度)中的一种或两种,那么开发可热固化的TPCC(其一旦在较低(与可比较的TPCC相比)的最低固化温度下固化10分钟,所得粉末涂层将:i)具有无粉化外观和ii)足够固化)任务的复杂性将进一步增加。
粉末涂料所表现出的非常理想的性能之一是由Koenig摆测量的硬度,在文献中被称为Koenig(或)硬度。Koenig硬度('KH')表示涂层抵抗其表面变形的能力;更具体地说,Koenig摆锤通过两个钢球与涂层接触,例如与被涂面板结合粗。Koenig硬度被报告为从垂直方向从一定角度(例如6到3°角度)被阻挡的摆动的时间(以秒为单位)。通常,具有高Koenig硬度的涂层给出更长的时间。高Koenig硬度是非常理想的,因为具有高Koenig硬度的涂层具有更高的表面变形抗性,因此可以在更长的时间内抵抗降解。结果,具有高Koenig硬度的涂层可具有延长的寿命并降低的维护成本。由于它是一种相当复杂的特性,因此很难获得高Koenig硬度。
粉末涂料表现出的另一个非常理想的性能是对直接冲击的抵抗力(同样称为直接抗冲击性,'DIR'),因为DIR是涂层在没有快速施加变形时承受伸展的能力的量度。由于基材的类型显著影响涂层的DIR,所以在较之例如铝更容易变形的MDF上实现高DIR是一个挑战,非常希望在MDF上的粉末涂料具有增强的直接抗冲击性。
WO 97/30131公开了可固化的涂料组合物,其包含液体或颗粒可固化成膜树脂材料、流动控制剂(其为共聚物)和任选的液体树脂材料的载体。WO 97/30131并未涉及提供可热固化的热固性粉末涂料组合物,其具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)至少增强的DIR和ii)至少增强的KH。
WO 00/12579A1公开了含有羟基官能聚合物的热固性组合物,所述聚合物是通过原子转移自由基聚合制备的。WO 00/12579并未涉及提供可热固化的热固性粉末涂料组合物,其具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)至少增强的DIR和ii)至少增强的KH。
近年来,在WO 2010/052290、WO 2010/052291、WO 2010/052293、WO 2011/138431、WO 2011/138432、WO 2014/173861和WO 2015/075186中提出了可在低温下固化的可热固化的粉末涂料组合物。然而,这些公开中没有一个能够提供如下可热固化的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义)的,并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)至少增强的DIR和ii)至少增强的KH。
由此希望的是并且因此本发明的主要目的是提供可热固化的热固性粉末涂料组合物,其具有显著更低的,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义)。
进一步希望提供如下可热固化的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)至少增强的DIR和ii)至少增强的KH。
进一步希望提供如下可热固化的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)至少增强的DIR和ii)大幅增强的KH。
进一步希望提供如下可热固化的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)大幅增强的DIR和ii)大幅增强的KH。
进一步希望提供如下可热固化的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的两种的粉末涂层:i)大幅增强的DIR和ii)大幅增强的KH。
因此,概括地说根据本发明,提供了一种如本文所公开和如权利要求书中所描述的热固性粉末涂料组合物。更具体地,本发明是如本文所公开并如权利要求书中所述的。
令人惊讶地发现,本发明的热固性粉末涂料组合物(TPCC)是可热固化的并且具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义)。因此,本发明的TPCC满足本发明的基本目的。
优选地,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)至少增强的DIR和ii)至少增强的KH。
更优选地,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)至少增强的DIR和ii)大幅增强的KH。甚至更优选地,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的一种或两种的粉末涂层:i)大幅增强的DIR和ii)大幅增强的KH。最优选地,所述热固性粉末涂料组合物具有显著更低,优选显著更低的T无粉化(如本文所定义),并且优选地所述热固性粉末涂料组合物也能够提供在热固化后具有i)和ii)中的两种的粉末涂层:i)大幅增强的DIR和ii)大幅增强的KH。
因此,概括地说根据本发明,提供了一种如权利要求书中所描述和如本文所公开的热固性粉末涂料组合物。
概括地说根据本发明,提供了一种如权利要求书中所描述和如本文所公开的经固化的组合物。
概括地说根据本发明,提供了一种如权利要求书中所描述和如本文所公开的制品。
概括地说根据本发明,提供了如权利要求书中所描述和如本文所公开的各种用途。
P1a更具体地,概括地说根据本发明提供了一种热固性粉末涂料组合物,其包含以下组分A至E:
A:一种或多种包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR),其选自由以下项组成的组:聚酯树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲以及它们的混合物,
B:一种或多种固化剂,其选自由以下项组成的组:乙烯基聚氨酯、乙烯基官能化聚氨酯树脂以及它们的混合物,其中至少一种固化剂是选自由i)、ii)和iii)组成的组的固化剂A:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g,
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述ΔHm各自根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量,
K是表示A中烯属不饱和基团的总摩尔数除以B中烯属不饱和基团的总摩尔数的比率,并根据说明书计算,其为至少0.9且至多7,
C:一种或多种热自由基引发剂,其选自由以下项组成的组:有机过氧化物、偶氮化合物及其混合物,其中组分C的总摩尔量为至少25mmol/Kg A+B且至多500mmol/Kg A+B,
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中组分D的总摩尔量为至少10mmol/Kg A+B且至多150mmol/Kg A+B,和
E:一种或多种抑制剂,其选自酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类以及它们的混合物组成的组,并且其中所述组分E的总量为至少20mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B。
P1b更具体地,概括地说根据本发明,提供了一种根据权利要求1所述的热固性粉末涂料组合物。
根据P1a、P1b的热固性粉末涂料组合物的某些从属的示例性优先选择以及根据P1a、P1b的热固性粉末涂料组合物的本发明的某些其他方面及其优先选择包括但不限于如下所示的优先选择P1至P102和方面A1至A7。本发明的许多其他变化、组合和实施方案对于本领域技术人员而言将是显而易见的,并且这些变化、组合和实施方案在所要求保护的本发明的范围内。优先选择中所示的某些术语的先行基础可以在在先的优先选择中和/或在P1a和P1b中的任一项中找到。对组分的任何提及包括它们的优先选择和在整个申请中公开的优选范围。
P1根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中B以至少4pph且至多90pph的A和B的量存在,更优选以至少10pph且至多85pph的A和B的量存在,甚至更优选以至少12pph且至多60pph的A和B的量存在,最优选以至少14pph且至多55pph的A和B的量存在。
P2根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A以至少5pph,更优选至少10pph,甚至更优选至少20pph,最优选至少30pph,特别地至少40pph,更特别地至少50pph,最特别地至少60pph,例如至少70pph、例如至少80pph、例如至少90pph、例如至少94pph、例如至少95pph、例如至少96pph、例如至少97pph、例如至少98pph、例如至少99pph、例如至少99.1pph、例如至少99.2pph、例如至少99.3pph、例如至少99.4pph、例如至少99.5pph、例如至少99.6pph、例如至少99.7pph、例如至少99.8pph、例如至少99.9pph、例如100pph的B的量存在。
P3根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P2中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
B:一种或多种固化剂,其选自由以下项组成的组:乙烯基聚氨酯、乙烯基官能化聚氨酯树脂以及它们的混合物,其中所述固化剂中的任何和所有固化剂是固化剂A,如在P1a和P1b中的任一项中或者在1.2、1.2.1和1.2.2部分中的任一项中所公开的固化剂A,包括任何优选的范围和所述优选范围的组合。
P4根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或者根据优先选择P1至P2中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
B:一种或多种固化剂A,如在P1a和P1b中的任一项中或者在1.2、1.2.1和1.2.2章节中的任一项中所公开的固化剂A,包括任何优选的范围和所述优选范围的组合。
P5根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P4中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中K是A中烯属不饱和基团的总摩尔数除以B中烯属不饱和基团的总摩尔数的比率,其为至少0.9且至多7,最特别地至少0.95且至多6,例如至少0.95且至多5.8,例如至少0.95且至多5.5,例如至少1且至多6,例如至少1.07且至多6,例如至少1.09且至多6,例如至少1.1且至多6,例如至少1.2且至多6,例如至少1.3且至多6,例如至少1.4且至多6,例如至少1.5且至多6,例如至少1.6且至多6,例如至少1.7且至多6,例如至少1.8且至多6,例如至少1.9且至多6,例如至少2且至多6,例如至少2.1且至多6,例如至少1且至多5.5,例如至少1.07且至多5.5,例如至少1.09且至多5.5,例如至少1.1且至多5.5,例如至少1.2且至多5.5,例如至少1.3且至多5.5,例如至少1.4且至多5.5,例如至少1.5且至多5.5,例如至少1.6且至多5.5,例如至少1.7且至多5.5,例如至少1.8且至多5.5,例如至少1.9且至多5.5,例如至少2且至多5.5,例如至少2.1且至多5.5。
P6根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P5中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
-组分C的总量为至少25mmol/Kg A和B且至多98mmol/Kg A和B,优选至多95mmol/Kg A和B,更优选至多90mmol/Kg A和B,最优选至多85mmol/Kg A和B,尤其是至多80mmol/KgA和B,更特别是至多70mmol/Kg A和B,最特别是至多60mmol/Kg A和B,和
-K是A中烯属不饱和基团的总摩尔数除以B中烯属不饱和基团的总摩尔数的比率,其为至少1.07,优选至少1.09,更优选至少1.1,最优选至少1.2,特别是至少1.3,更特别是至少1.4,最特别是至少1.5,例如至少1.6,例如至少1.7,例如,至少1.8,例如至少1.9,例如至少2,例如至少2.1,且至多7,最优选至多6,尤其是至多5.8,更特别是至多5.5。
P7根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P5中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
-组分C的总量为至少25mmol/Kg A和B且至多98mmol/Kg A和B,优选至多95mmol/Kg A和B,更优选至多90mmol/Kg A和B,和
-K是A中烯属不饱和基团的总摩尔数除以B中烯属不饱和基团的总摩尔数的比率,其为至少1.07,优选至少1.09,更优选至少1.1,最优选至少1.2,特别是至少1.3,更特别是至少1.4,最特别是至少1.5,例如至少1.6,例如至少1.7,例如,至少1.8,例如至少1.9,例如至少2,例如至少2.1,且至多7,最优选至多6,尤其是至多5.8,更特别是至多5.5。
P8根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P7中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中组分D的总量为至少10mmol/Kg A和B且至多150mmol/Kg A和B,最优选地至少15mmol/Kg A和B且至多150mmol/Kg A和B,特别至少15mmol/Kg A和B且至多100mmol/Kg A和B,更特别至少20mmol/Kg A和B且至多100mmol/KgA和B,最特别至少25mmol/Kg A和B且至多100mmol/Kg A和B。
P9根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述组分D的总量如在1.4章节中所公开,包括任何优选的范围和所述优选范围的组合。
P10根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的任何组:在1.4和/或1.4.1章节中公开的关于鎓类化合物的优先选择;并且所述磺基化合物选自由以下项组成的任何组:在1.4和/或1.4.2章节中公开的关于磺基化合物的优先选择。
P11根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的任何组:在1.4和/或1.4.1章节中公开的关于鎓类化合物的优先选择;并且所述磺基化合物选自由以下项组成的任何组:在1.4和/或1.4.2章节中公开的关于磺基化合物的优先选择;并且其中组分D的总量如在1.4章节中所公开的,包括任何优选的范围和所述优选范围的组合。
P12根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物、以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P13根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物、以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3和磺基化合物-5组成的组。
P14根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物、以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
P15根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物、以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
P16根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物,以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-3组成的组。
P17根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、以及由式VIII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P18根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、以及由式VII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P19根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、以及由式VII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P20根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、以及由式VII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P21根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P22根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P23根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P24根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
P25根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3和磺基化合物-5组成的组。
P26根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P12中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
P27根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
P28根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-3组成的组。
P29根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物。
P30根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式II-X表示的化合物。
P31根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物,并且其中式I-X和II-X中的A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子(perhalideanions)、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、亚锑酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。
P32根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物,并且其中式I-X和II-X中的A选自由卤素阴离子、全卤阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。
P33根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物,并且其中式I-X和II-X中的A选自由卤素阴离子组成的组。
P34根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯亚磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、三乙基锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、戊烷-3-酮O-甲苯磺酰肟、(E)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮O-((4-氯苯基)磺酰基)肟、以及它们的混合物。
P35根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、三乙基锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、(E)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮O-((4-氯苯基)磺酰基)肟、以及它们的混合物。
P36根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、三乙基锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P37根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P38根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P39根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P40根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P41根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P42根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P43根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P44根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P45根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、以及它们的混合物。
P46根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、以及它们的混合物。
P47根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、以及它们的混合物。
P48根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P49根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P50根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P51根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P52根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P53根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P54根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P55根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P56根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P57根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P58根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P59根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P60根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
P61根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、以及它们的混合物。
P62根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、以及它们的混合物。
P63根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:二苯基碘鎓氯化物、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
P64根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中D为二苯基碘鎓氯化物。
P65根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P64中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述组分D以至多150mmol/Kg A+B的量存在。
P64根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P63中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物还包含组分E,其中
E:一种或多种抑制剂。
P65根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P63中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物还包含组分E,其中
E:一种或多种抑制剂,并且其中组分E的总量如1.5章节中所公开,包括任何优选的范围和所述优选范围的组合。
P66根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P63中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物还包含组分E,其中
E:一种或多种抑制剂,其选自由1.5章节中公开的优先选择组成的任何组。
P67根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P63中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物还包含组分E,其中
E:一种或多种抑制剂,其选自由1.5章节中公开的优先选择组成的任何组,并且其中组分E的总量如1.5章节中所公开,包括任何优选的范围和所述优选范围的组合。
P68根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P63中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物还包含组分E,其中
E:一种或多种抑制剂,其选自由酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类以及它们的混合物组成的组。
P69根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P63中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物还包含组分E,其中
E:一种或多种抑制剂,其选自由酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类以及它们的混合物组成的组,并且其中组分E的总量如1.5章节中所公开,包括任何优选的范围和所述优选范围的组合。
P70根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P64至P69中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述组分E以至少20mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B,更优选至少20mg/Kg A+B且至多1500mg/Kg A+B,甚至更优选至少20mg/KgA+B且至多1200mg/Kg A+B,最优选至少20mg/Kg A+B且至多1000mg/Kg A+B,特别地至少20mg/Kg A+B且至多900mg/Kg A+B,更特别地至少20mg/Kg A+B且至多800mg/Kg A+B,最特别地至少20mg/Kg A+B且至多700mg/Kg A+B,例如至少20mg/Kg A+B且至多600mg/Kg A+B,例如至少20mg/Kg A+B且至多550mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多1500mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多1200mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多1000mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多900mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多800mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多700mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多600mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多550mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多1500mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多1200mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多1000mg/KgA+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多900mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多800mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多700mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多600mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多550mg/Kg A和B的量存在。
P71根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P70中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中组分C选自由过酸酐、过氧二碳酸酯及其混合物组成的组。
P72根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P71中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述组分C以至少25mmol/Kg A和B且至多300mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且至多250mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/KgA和B且至多150mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且至多100mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且至多95mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且至多90mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且至多85mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且至多80mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且至多70mmol/Kg A和B,例如至少25mmol/Kg A和B且最多60mmol/Kg A和B的量存在。
P73根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P72其中所述UR中的每一个具有根据说明书通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的数均分子量(Mn),为至少1000Da且至多10000Da。
P74根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P73中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR中的每一个具有根据说明书通过DSC测量的玻璃化转变温度(Tg),为从且包括40℃直至且包括80℃,优选从且包括40℃直至且包括75℃。
P75根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P74中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR中的每一个具有通过1H-NMR光谱测量的每单位不饱和基团重量(WPU),为至少250g/mol且至多2200g/mol,优选从450g/mol至1350g/mol。
P76根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P75中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述结晶VU-c中的每一种结晶VU-c和所述结晶VFUR-c中的每一种结晶VFUR-c的根据说明书通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的数均分子量(Mn)为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。
P77根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P76中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VU-c中的任何和所有Tm都在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中,优选在从且包括30℃直至且包括110℃的区域中,更优选在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中。
P78根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P77中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VFUR-c中的每一种结晶VFUR-c的任何和所有Tm都在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中,优选在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更优选在从且包括30℃直至且包括110℃的区域中。
P79根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P76中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VU-c中的任何和所有Tm都在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,并且所述一种或多种结晶VFUR-c中的每一种结晶VFUR-c的任何和所有Tm都在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,优选在从且包括30℃直至且包括110℃的区域中。
P80根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P76中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VU-c中的任何和所有Tm都在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,并且所述一种或多种结晶VFUR-c中的每一种结晶VFUR-c的任何和所有Tm都在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中。
P81根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P80中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述结晶VU-c中的每一种结晶VU-c和所述结晶VFUR-c中的每一种结晶VFUR-c的熔化焓ΔHm≥60J/g,优选≥100J/g,更优选≥120J/g。
P82根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P81中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述结晶VU-c中的每一种结晶VU-c具有的根据说明书通过1H-NMR光谱测量的每单位不饱和基团重量(WPU)为至少190g/mol且至多1500g/mol,优选至少190g/mol且至多1000g/mol,更优选至少190g/mol且至多800g/mol,最优选至少190g/mol且至多600g/mol,特别地至少190g/mol且至多500g/mol,更特别地至少190g/mol且至多350g/mol。
P83根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P82中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述结晶VFUR-c中的每一种结晶VFUR-c具有的根据说明书通过1H-NMR光谱测量的每单位不饱和基团重量(WPU)为至少190g/mol且至多1500g/mol,优选至少190g/mol且至多1000g/mol,更优选至少190g/mol且至多800g/mol,甚至更优选至少190g/mol且至多600g/mol,最优选至少190g/mol且至多500g/mol,特别地至少190g/mol且至多350g/mol。
P84根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P83中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述结晶VU-c选自由结晶VEU-c、结晶VESU-c、VEESU-c、以及它们的混合物组成的组;优选地,所述结晶VU-c选自由结晶VEU-c组成的组;更优选地,所述结晶VU-c选自由二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯、三甘醇二乙烯基醚聚氨酯、以及它们的混合物组成的组;甚至更优选地,所述结晶VU-c是二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯;最优选地,所述结晶VU-c是三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
P85根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P84中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c、结晶VESFUR-c、VEESFUR-c、以及它们的混合物组成的组;优选地,所述结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c、结晶VESFUR-c、以及它们的混合物组成的组;更优选地,所述结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c组成的组。
P86根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P85中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A选自由结晶VU-c以及它们的混合物组成的组;优选地,所述固化剂A选自由结晶VEU-c、结晶VESU-c、VEESU-c、以及它们的混合物组成的组;更优选地,所述固化剂A选自由结晶VEU-c组成的组;甚至更优选地,所述固化剂A选自由二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯、三甘醇二乙烯基醚聚氨酯、以及它们的混合物组成的组;最优选地,所述固化剂A是二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯;特别地,所述固化剂A是三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
P87根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P86中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR选自由聚酯树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚脲以及它们的混合物组成的组。
P88根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P87中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR的所述烯属不饱和基团是二酸烯属不饱和基团。
P89根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P86中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR是包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
P90根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P86中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR是包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
P91根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P86中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
P92根据P1A和P1B中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P191中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A的Tc比其Tm低,并且优选地,所述固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,最优选至多40℃,特别地至多35℃,或如果所述固化剂A具有不止一个Tm,则比其最高Tm低。
P93根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P92中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少10℃且至多95℃,例如至少15℃且至多95℃,例如至少20℃且至多95℃。
P94根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P93中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由下式I-X表示的化合物和由下式II-X表示的化合物组成的组:
其中
A选自由卤素阴离子组成的组;并且
R1”'是C1-C12饱和烃基,并且R2”'是C1-C12饱和烃基。
P94根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P93中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR具有:
a)至少1000Da和至多10000Da的数均分子量(Mn),和
b)至少40℃和至多75℃的玻璃化转变温度(Tg),和
c)至少250g/mol和至多2200g/mol的每单位不饱和基团重量(WPU),
并且其中所述Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的,所述Tg是根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量的,并且所述WPU是根据说明书通过1H-NMR光谱法测量的。
P95根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或者根据优先选择P1至P94中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A选自由i)、ii)和iii)组成的组:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量(Mn),和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量(Mn),和
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。
P96根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或者根据优先选择P1至P94中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A选自由i)、ii)和iii)组成的组:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量(Mn),和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量(Mn),和
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。
P97根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P96中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述结晶VFUR-C的Tg为至少-80℃且至多75℃,更优选至少-80℃且至多70℃,甚至更优选至少-80℃且至多60℃,最优选至少-80℃且至多50℃,特别地至少-80℃且至多40℃,更特别地至少-80℃且至多30℃,最特别地至少-80℃且至多20℃,例如至少-80℃且至多10℃,例如至少-80℃且至多0℃,例如至少-80℃且至多-10℃,例如至少-80℃且至多-20℃。
P98根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P97中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR的玻璃化转变温度(Tg)为至少20℃且至多120℃,更优选至少30℃且至多100℃,甚至更优选至少35℃且至多90℃,最优选至少40℃且至多75℃。
P99根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P98中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中本发明的所述热固性粉末涂料组合物的玻璃化转变温度为至少20℃且至多80℃,更优选至少25℃且至多70℃,甚至更优选至少25℃且至多60℃,最优选至少25℃且至多55℃,特别地至少25℃且至多50℃,更特别地至少30℃且至多80℃,甚至更特别地至少30℃且至多70℃,最特别地至少30℃且至多60℃,例如至少30℃且至多55℃,例如至少30℃且至多50℃。
P100根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P99中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物是单组分的热固性粉末涂料组合物。
P101根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,或根据优先选择P1至P100中任一项所述的热固性粉末涂料组合物。
P102根据本文提供的权利要求中任一项所述和根据优先选择P1至P101中任一项所述的热固性粉末涂料组合物。
A1用于制备如在P1a和P1b中任一项或在优先选择P1至P102中任一项中的任一者中所定义的热固性粉末涂料组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a.混合所述热固性粉末涂料组合物的所述组分以获得预混物;
b.优选在挤出机中加热所述预混物,优选直至且包括所述组分C的分解温度,更优选直至且包括85℃,以获得挤出物;
c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物;以及
d.将所述凝固的挤出物研磨成较小的粒子以获得所述热固性粉末涂料组合物。
A2经固化的热固性粉末涂料组合物,其通过固化如在P1a和P1b中任一项或在优先选择P1至P102中任一项中的任一者中所定义的热固性粉末涂料组合物而获得。
A3制品,其上涂布有如在P1a和P1b中任一项或在优先选择P1至P112中任一项中的任一者中所定义的热固性粉末涂料组合物。
A4制品,其上涂布有并固化有如在P1a和P1b中任一项或在优先选择P1至P102中任一项中的任一者中所定义的热固性粉末涂料组合物。
A5用于制备经涂布的制品的方法,所述方法包括以下步骤:
-将如在P1a和P1b中任一项或在优先选择P1至P102中任一项中的任一者中所定义的热固性粉末涂料组合物涂覆到制品上;以及
-在合适的温度下加热和/或辐照所述热固性粉末涂料组合物足够的时间以固化所述热固性粉末涂料组合物,从而获得所述经涂布的制品。
A6
-如在P1a和P1b中任一项或在优先选择P1至P102中任一项中的任一者中所定义的热固性粉末涂料组合物;或者
-如在方面A2中所定义的经固化的热固性粉末涂料组合物;或者
-如在方面A3至A4的任一项中所定义的制品,
在粉末涂料、用于热敏制品的粉末涂料、用于非热敏制品的粉末涂料、3D打印、汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用中的用途。
A7用于制备粉末涂料、或用于热敏制品的粉末涂料、或用于非热敏制品的粉末涂料,或适用于3D打印的组合物,或适用于选自由汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用组成的组的应用的组合物,或适用于选自由汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能量应用、纺织应用和电气应用组成的组的应用的制品的方法,其包括提供以下i)至iii)中的至少一者的步骤:
i)如在P1a和P1b中任一项或在优先选择P1至P102中任一项中所定义的热固性粉末涂料组合物,
ii)如在方面A2中所定义的经固化的热固性粉末涂料组合物,
iii)如在方面A3至A4的任一项中所定义的制品。
除非另有明确说明,否则下面显示的任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在优先选择P1至P102和方面A1至A7中任一项中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
定义
“过酸酐”是指包含下列基团的有机过氧化物:…-C-C(=O)-O-O-C(=O)-C-…。过酸酐是有机过氧化物的示例,因此也是热自由基引发剂的示例。
“过氧化二碳酸酯”是指包含以下基团的有机过氧化物:…-C-O-C(=O)-O-O-C(=O)-O-C-…。过氧化二碳酸酯是有机过氧化物的示例,并且因此也是热自由基引发剂的示例。
术语“烃”是指仅由碳和氢组成的化合物。
术语“饱和烃”是指该烃不含任何顺式或反式构型的碳-碳双键(碳-碳双键不饱和基团),并且其不含碳-碳三键(碳-碳三键不饱和基团)。
术语“不饱和烃”是指该烃具有至少一个碳-碳双键且不具有碳-碳三键。
术语“烃基”是指通过从饱和或不饱和烃中去除氢原子而形成的单价有机基团。示例性的烃基包括但不限于甲基、乙基、苯基、苄基、甲基苯基。
术语“饱和烃基”是指通过从饱和烃中去除氢原子而形成的单价有机基团。示例性的烃基包括但不限于甲基、乙基、丙基。
术语“亚烃基”是指通过从饱和或不饱和烃中去除两个氢原子而形成的二价有机基团,该二价有机基团的自由价不参与双键。示例性的亚烃基包括但不限于亚甲基、1,3-亚苯基。
术语“取代的烃基”是指任选被一个或多个取代基取代的烃基。
术语“取代基”是指取代附接至母体结构的一个或多个氢原子的一个原子或一组原子。示例性取代基包括但不限于氧、氯、羧基、羟基、氨基、氰基、甲氧基、甲酰基、亚氨基等。
‘共引发剂’选自由鎓类化合物、磺基化合物、以及它们的混合物组成的组。
“鎓类化合物”选自由下式Y表示的化合物组成的组
Q+A-
(式Y)
其中Q+是选自由阳离子-B、阳离子-B1和阳离子-B2组成的组的阳离子,它们中的每一者分别在以下i)至iii)中定义:
i)阳离子-B:这些阳离子是通过向N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、Po、F、Cl、Br、I、At(优选N、P、O、S和I,更优选N、S和I,更优选S和I,甚至更优选I)的单核母体氢化物添加氢正离子(H+)而得到的,并且
ii)阳离子-B1:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过用一价基团取代阳离子-B而形成的,并且
iii)阳离子-B2:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过在同一原子上用具有两个或三个自由价的基团取代阳离子-B而形成的。
并且其中A-为阴离子,其是Q+的平衡阴离子,并且其中A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、亚锑酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。甚至更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。最优选地,A-选自由卤素阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。特别地,A-选自由卤素阴离子和磺酸根阴离子组成的组。更特别地,A-选自由卤素阴离子组成的组。甚至更特别地,A-选自由F-、Cl-、Br-和I-组成的组。最特别地,A-选自由Cl-和I-组成的组。例如A-是Cl-
术语“卤素阴离子”是指选自由F-、Cl-、Br-、I-、At-组成的组的阴离子。优选地,卤素阴离子是选自由F-、Cl-、Br-和I-组成的组的阴离子。更优选地,卤素阴离子是选自由Cl-、Br-和I-组成的组的阴离子。甚至更优选地,卤素阴离子是选自由Cl-和I-组成的组的阴离子。最优选地,卤素阴离子是Cl-
术语“高卤酸根阴离子”是指选自由FO4 -、ClO4 -、BrO4 -、IO4 -组成的组的阴离子。优选地,卤素阴离子是ClO4 -(高氯酸根阴离子)。
术语“磷酸根阴离子”是指选自由下式PA表示的阴离子组成的组的阴离子
PX-
(式PA)
其中X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。磷酸根阴离子的示例(以及磷酸根阴离子中最优选的示例)是PF6 -
术语“砷酸根阴离子”是指选自由下式AA表示的阴离子组成的组的阴离子。
AsX-
(式AA)
其中X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。砷酸根阴离子的示例(以及砷酸根阴离子中最优选的示例)是AsF6 -
术语“锑酸根阴离子”是指选自由下式ATA表示的阴离子组成的组的阴离子
SbX-
(式ATA)
其中X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。锑酸根阴离子的示例(以及锑酸根阴离子中最优选的示例)是SbF6 -
术语“磺酸根阴离子”是指选自由下式SA表示的阴离子组成的组的阴离子
其中R1”是任选经取代的C1-C12烃基,优选C7-C12不饱和烃基,更优选CH3C6H4。磺酸根阴离子的示例包括但不限于
优选地,磺酸根阴离子选自由1,1,2,2-四氟乙烷磺酸根阴离子、全氟-1-丁烷磺酸根阴离子和对甲苯硫酸根阴离子组成的组。更优选地,磺酸根阴离子是对甲苯硫酸根阴离子。
术语“硼酸根阴离子”是指选自由式BA表示的阴离子和由式BA-1表示的阴离子组成的组的阴离子,
其中
R2”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选是F5C6,并且
R3”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选F5C6,并且
R4”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选F5C6,并且
R5”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选F5C6
X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。
“磺基化合物”选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4、磺基化合物-5、以及它们的混合物组成的组。
术语“磺基化合物-1”是指由下式L1表示的化合物
其中R1'是C1-C10烃基,并且R2'是C1-C10烃基。磺基化合物-1的示例包括但不限于2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷和(重氮亚甲基二磺酰基)二环己烷。
术语“磺基化合物-2”是指由下式L2表示的化合物
其中R3'是C1-C12烃基,并且R4'是C1-C12烃基。磺基化合物-2的示例包括但不限于2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯和环己基4-甲基苯磺酸酯和环己基4-甲基苯磺酸酯。
术语“磺基化合物-3”是指由下式L3表示的化合物
其中R5'是C1-C12烃基,并且R6'是C1-C12烃基,并且R7'是C1-C12饱和烃基,并且R8'是C1-C12饱和烃基。最优选地,R5'是C1-C12烃基,并且R6'是C1-C12烃基,并且R7'是CH3,并且R8'是CH3。磺基化合物-3的示例是2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮。
术语“磺基化合物-4”是指由下式L4表示的化合物
其中R9'是C1-C12烃基,并且R10'是C1-C12烃基,并且R11'是C1-C12烃基。磺基化合物-4的示例是戊烷-3-酮O-甲苯磺酰肟。
术语“磺基化合物-5”是指由下式L5表示的化合物
其中R12'是C1-C12烃基或经取代的烃基,并且R13'是C1-C12亚烃基。磺基化合物-5的示例是(E)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮O-((4-氯苯基)磺酰基)肟。
术语“过渡金属”是指原子序数为从且包括21直至且包括79的过渡金属。过渡金属的示例包括但不限于Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo和W。
术语“过渡金属化合物”是指包含任何化合价的过渡金属的单体化合物。过渡金属化合物的示例包括但不限于Cu+盐、Cu2+盐、Mn2+盐、Mn3+盐、Co2+盐、Co3+盐、Fe2+盐和Fe3+盐。
“稳定自由基”选自由自由基-1、自由基-2、自由基-3和自由基-4组成的组。
术语“自由基-1”是指由下式R-1表示的有机自由基
其中
D选自由H、COOH和OH组成的组;并且
Rx1是C1-C10饱和烃基,并且
Rx2是C1-C10饱和烃基,并且
Rx3是C1-C10饱和烃基,并且
Rx4是C1-C10饱和烃基,并且
自由基-1的示例包括但不限于1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇(也被称为TEMPOL的化合物)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羧基-哌啶(也被称为4-羧基-TEMPO的化合物)。
术语“自由基-2”是指由下式R-2表示的有机自由基
其中
Rx1是C1-C10饱和烃基,并且
Rx2是C1-C10饱和烃基,并且
Rx3是C1-C10饱和烃基,并且
Rx4是C1-C10饱和烃基,并且
自由基-2的示例是1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(也被称为TEMPON的化合物)。
术语“自由基-3”是指由下式R-3表示的有机自由基
其中
D选自由H、COOH、OH组成的组;并且
Rx1是C1-C10饱和烃基,并且
Rx2是C1-C10饱和烃基,并且
Rx3是C1-C10饱和烃基,并且
Rx4是C1-C10饱和烃基,并且
自由基-1的示例包括但不限于1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷、1-氧基-2,2,5,5-四甲基-3-羧基吡咯烷(也被称为3-羧基-PROXYL)。
术语“自由基-4”是指由下式R-4表示的有机自由基
其中
Rx1是C1-C10饱和烃基,并且
Rx2是C1-C10饱和烃基,并且
Rx3是C1-C10饱和烃基,并且
Rx4是C1-C10饱和烃基,并且
自由基-4的示例是加尔万氧基(galvinoxyl)(2,6-二叔丁基-α-(3,5-二叔丁基-4-氧代-2,5-环己二烯-1-亚基)-对甲苯氧基)。
术语‘固化(curing/cure)’是指将形成不可逆交联的网络(所谓的‘固化形式’)的变得‘固定’的过程,所述不可逆交联的网络是一种无法再流动、熔化或溶解的材料。在本文中,术语‘固化(curing/cure)’和‘交联’可互换使用。本发明的热固性粉末涂料组合物的固化可以在使用或不使用加热和辐射中的一者或两者的情况下进行。如果热固性粉末涂料组合物的固化仅使用加热进行,则所述固化称为‘热固化’。为清楚起见,术语热固化不包括辐射诱导的固化。如果本发明的热固性粉末涂料组合物的固化使用辐射进行,则所述固化称为‘辐射固化’。优选地,本发明的热固性粉末涂料组合物的固化通过热固化进行。任选地,热和压力的组合可用于固化可热固化的热固性粉末涂料组合物。在本发明的上下文中,术语‘热固化’不排除将压力与加热一起施加以固化可热固化的热固性粉末涂料组合物,诸如本发明的可热固化的热固性粉末涂料组合物。
术语‘可热固化的热固性粉末涂料组合物’是指这样的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物具有在大气压和高于室温的温度(高温)下固化的能力,并且在升高的温度下加热是诱导和实现所述组合物的固化所必需的;辐射和压力(高于或低于大气压)不被排除,但对于所述组合物的固化不是必需的。
术语‘可辐射固化的热固性粉末涂料组合物’是指这样的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物具有在大气压和辐射时固化的能力,并且所述辐射是诱导和实现所述组合物的固化所必需的;在升高的温度下加热和压力(高于或低于大气压)不被排除,但对于所述组合物的固化不是必需的。
术语‘可热固化/可辐射固化的热固性粉末涂料组合物’是指这样的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物可以是可热固化的组合物和可辐射固化的组合物中的一种或两种。
术语‘辐射’是指紫外(UV)辐射和电子束辐射中的一种或两种。
关于热固性粉末涂料组合物的术语‘可挤出的’是指一旦所述组合物的组分混合在一起,所述混合物就可通过挤出机加工。
“无粉化温度”(此处为“T无粉化”)是指这样的TPCC的最低固化温度,即TPCC在所述最低固化温度下热固化10分钟后,所得粉末涂料具有:
i)无粉化外观和
ii)良好的丙酮抗性。
如果粉末涂层的整个表面(在梯度面板上)具有至少非常好的丙酮抗性,那么T无粉化是TPCC的最低固化温度,即TPCC在所述固化温度下热固化(10分钟),所得粉末涂层具有:
i)无粉化外观,即ΔGloss60°≤5,和
ii)非常好的丙酮抗性。
如果粉末涂层的整个表面(在梯度面板上)具有至少优异的丙酮抗性,那么T无粉化是TPCC的最低固化温度,即TPCC在所述固化温度下热固化(10分钟),所得粉末涂层具有:
i)无粉化外观,即ΔGloss60°≤5,和
ii)优异的丙酮抗性。
如本文所公开的测量无粉化温度。显然,在处于T无粉化或高于T无粉化的条件下,粉末涂层具有i)和ii):无粉化外观;和ii)至少良好的丙酮抗性。显然,在低于T无粉化的条件下,粉末涂层具有i)和ii)中的一种或两种:i)粉化外观;ii)丙酮抗性差或非常差。
针对粉末涂层的“无粉化外观”是指粉末涂层具有
ΔGloss60°=Gloss60°INITIAL-Gloss60°FINAL≤5
其中,
Gloss60°INITIAL是在最初制备所述粉末涂层后1-3小时内测量的60°光泽度值,
Gloss60°FINAL是在所述粉末涂层在室温和大气压下放置168小时后测量的60°光泽度值,其中没有通过任何方式并且在从进行和完成Gloss60°INITIAL测量的时间直至且包括执行和完成Gloss60°FINAL测量的时间的任何时间点接触或清洁其涂层表面。如本文所公开评估无粉化外观。
针对粉末涂层的“粉化外观”是指粉末涂层具有
ΔGloss60°=Gloss60°INITIAL-Gloss60°FINAL>5
其中,
Gloss60°INITIAL是在最初制备所述粉末涂层后1-3小时内测量的60°光泽度值,
Gloss60°FINAL是在所述粉末涂层在室温和大气压下放置168小时后测量的60°光泽度值,其中没有通过任何方式并且在从进行和完成Gloss60°INITIAL测量的时间直至且包括执行和完成Gloss60°FINAL测量的时间的任何时间点接触或清洁其涂层表面。通过应用与评估无粉化外观相同的方法评估粉化外观。
“TPCC-A”是指根据要求保护的发明的TPCC。
“PC-A”是指在其相应的TPCC-A热固化后制备的粉末涂层。
“TPCC-REF”是指与TPCC-A相当的但不是根据要求保护的发明的TPCC,也就是说除了一个以外,TPCC-REF在所有组成方面与TPCC-A相同,并且TPCC-REF能够产生PC-REF。例如,TPCC-REF与TPCC-A相同,但TPCC-REF与TPCC-A的不同之处仅在于TPCC-REF不具有组分D;在另一个示例中,TPCC-REF与TPCC-A相同,但TPCC-REF与TPCC-A的不同之处仅在于TPCC-REF具有超出要求保护的范围的组分D的量。为了设定合适的TPCC-REF,必须首先确定所希望评估其性能的TPCC-A的组成,然后计算出TPCC-REF的组成。
“PC-REF”是指在其相应的TPCC-REF热固化后制备的粉末涂层。
'ΔT无粉化'(℃)根据以下等式定义:
ΔT无粉化=T无粉化 REF-T无粉化 A
其中T无粉化 A是TPCC-A的T无粉化,T无粉化 REF是TPCC-REF的T无粉化
“实质上降低的T无粉化”是指ΔT无粉化在从且包括5℃直至但不包括10℃的范围内:
5℃≤ΔT无粉化<10℃。
“显着降低的T无粉化”是指ΔT无粉化至少等于或高于10℃:
ΔT无粉化≥10℃。
'ΔDIR'(%)根据如下等式定义:
ΔDIR=[(DIRA-DIRREF)/DIRREF]x 100%
其中DIRA是PC-A的DIR(在MDF上测量),DIRREF是PC-REF的DIR(在MDF上测量);为方便起见,请注意DIR在本文中用作直接抗冲击性的缩写。如本文所公开的那样测量DIR。
“增强的直接抗冲击性”(或同样通过“在MDF上的增强的直接抗冲击性”)意味着ΔDIR为至少10%且至多20%:10%≤ΔDIR≤20%。
“大幅增强的直接抗冲击性”(或同样地通过“在MDF上的答复增强的直接抗冲击性”)意味着ΔDIR高于20%:ΔDIR>20%。
“至少增强的直接抗冲击性”(或同样地通过“在MDF上的至少增强的直接抗冲击性”)意味着ΔDIR为至少5%:ΔDIR≥5%。
“ΔKH”(%)根据以下等式定义:
ΔKH=[(KHA-KHREF)/KHREF]×100%
其中KHA是PC-A的KH,KHREF是PC-REF的KH(为方便起见,请注意KH在本文中用作koening硬度的缩写)。如本文所公开的那样测量KH。
“增强的koenig硬度”是指ΔKH为至少5%且至多15%:5%≤ΔKH≤15%。
“大幅增强的koenig硬度”是指ΔKH高于15%:ΔKH>15%。
“至少增强的koenig硬度”是指ΔKH至少为5%:ΔKH≥5%。
‘K’表示A中烯属不饱和基团的总摩尔数(在此为总MolA)除以B中烯属不饱和基团的总摩尔数(在此为总MolB)的比率,并根据以下公式计算:
K=总MolA/总MolB
其中
并且
并且其中
Ms是形成组分B的一部分的固化剂的量,并且WPUs是所述固化剂的每不饱和基团的重量;并且
Mr是形成组分A的一部分的UR的量,并且WPUr是所述UR的每不饱和基团的重量。WPUs和WPUr中的每一者经由如在关于WPU测量的描述中公开的1H-NMR光谱进行测量。
‘室温’是指23±1℃的温度。
‘树脂’在本文中被理解为对于技术人员而言具有与热固性聚合物化学物相同的含义,即作为包含反应性部分(例如烯属不饱和基团)的低分子量聚合物,所述树脂能够交联;所述反应性部分经由化学反应(优选所述化学反应是通过加热和/或辐射而诱导的),最终经由形成永久共价(交联)键而将聚合物链连接在一起,从而得到固化的树脂。术语“低分子量”是指数均分子量(Mn)的范围是200Da至且包括20000Da。优选地,树脂的Mn为至少200Da,更优选至少205Da,甚至更优选至少210Da,最优选至少215Da,特别地至少220Da,更特别地至少250Da,最特别地至少300Da,例如至少310Da,例如至少315Da、例如至少350Da、例如至少400Da、例如至少450Da、例如至少500Da、例如至少600Da、例如至少700Da、例如至少800Da、例如至少1000Da、例如至少1200Da、例如至少1500Da、例如至少1800Da、例如至少2000Da、例如至少2200Da。优选地,树脂的Mn为至多20000Da,更优选至多10000Da,甚至更优选至多9000Da,最优选至多8000Da,特别地至多7000Da,更特别地至多6000,最特别地至多5000Da。树脂在其羟值(OHV)低于其酸值(AV)的情况下被分类为酸官能的。树脂在其酸值低于其羟值的情况下被分类为羟基官能的。
酸值和羟值根据实施例中公开的相关方法测量。
‘聚氨酯树脂’是指包含氨基甲酸酯片段......—NH-(C=O)-O—....的树脂。
‘组合物’是指将不同化学物质和/或组分进行组合和/或混合以形成一体。
‘乙烯基官能化聚氨酯树脂’(VFUR)是指包含乙烯基…-CH=CH2的聚氨酯树脂。
术语‘乙烯基’在本文中与术语‘乙烯基不饱和基团’可互换使用。
术语‘乙烯基(vinyl)’在本文中与术语‘次乙基(ethenyl)’可互换使用。
‘乙烯基醚官能化聚氨酯树脂’(VEFUR)是指包含乙烯基醚基团(参见化学结构1;表示乙烯基醚基团的附接点)的聚氨酯树脂。
‘乙烯基酯官能化聚氨酯树脂’(VESFUR)是指包含乙烯基酯基团(参见化学结构2;表示乙烯基酯基团的附接点)的聚氨酯树脂。
‘乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂’(VEESFUR)是指包含乙烯基醚基团(参见化学结构1)和乙烯基酯基团(参见化学结构2)的聚氨酯树脂。
乙烯基醚官能化聚氨酯树脂、乙烯基酯官能化聚氨酯树脂和乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂以及它们的优选实施方案均为乙烯基官能化聚氨酯树脂。
‘乙烯基聚氨酯’(VU)是指包含氨基甲酸酯片段......-NH-(C=O)-O-......和乙烯基......-CH=CH2的单体有机化合物。
‘乙烯基醚聚氨酯’(VEU)是指包含氨基甲酸酯片段.....-NH-(C=O)-O-......和乙烯基醚基团(参见化学结构3;表示乙烯基醚基团的附接点)的单体有机化合物。
‘乙烯基酯聚氨酯’(VESU)是指包含氨基甲酸酯片段......-NH-(C=O)-O-......和乙烯基酯基团(参见化学结构4;表示乙烯基酯基团的附接点)的单体有机化合物。
‘乙烯基(醚-酯)聚氨酯’(VEESU)是指包含氨基甲酸酯片段.....-NH-(C=O)-O-......和乙烯基醚基团(参见化学结构3)和乙烯基酯基团(参见化学结构4)的单体有机化合物。
乙烯基醚聚氨酯、乙烯基酯聚氨酯和乙烯基(醚-酯)聚氨酯以及它们的优选实施方案均为乙烯基聚氨酯。
‘粉末’是指在室温和大气压下基本上干燥的固体物质被减成细碎、松散颗粒状态,其中在23℃和大气压下,单独颗粒的最大粒径为优选至多200μm,更优选至多180μm,甚至更优选至多160μm,最优选至多150μm,特别地至多140μm,更特别地至多130μm,最特别地至多120μm,例如至多110μm、例如至多100μm、例如至多90μm;在23℃和大气压下,单独颗粒的最小粒径为优选至少5μm,更优选至少10μm,甚至更优选至少15μm,最优选至少20μm,特别地至少25μm,更特别地至少30μm,最特别地至少35μm,例如至少40μm、例如至少45μm、例如至少50μm、例如至少55μm。颗粒被定义为这样的小物体,所述小物体:a)具有如下文所述的平均线性尺寸,b)在其运输和性质方面表现为整体单元。粉末的粒径分布(PSD)是一系列值或数学函数,所述一系列值或数学函数定义根据尺寸分选而存在的的颗粒的相对量。当与粉末相关使用时,术语‘粒径’和‘粒径分布’将在本发明的上下文中可互换使用。用于测量本发明的热固性粉末涂料组合物的粒径的方法是筛分分析。据此,将粉末在不同尺寸的筛子上分离。因此,PSD是根据离散尺寸范围定义的:例如,当使用这些尺寸的筛子时,‘样品粉末的重量%的粒径在75微米至90微米的范围中’。优选地,70重量%的本发明的热固性粉末涂料组合物的粒径在10至200微米的范围内。PSD可以例如通过以下方法来测定:将一定量(例如100g)的热固性粉末涂料组合物加到配备有200微米筛子的Fritsch AnalysetteSpartan筛分设备上。将样品以2.5mm振幅筛分15分钟。筛分后将留在筛子上的样品级分称重。收集通过筛子的样品级分(经筛分级分)并将其置于160微米筛子上,并如上所述进行筛分。一旦如上所述执行相同的测量(称重),则依次使用140微米、125微米、112微米、100微米、90微米、75微米、50微米、20微米和10微米的筛子重复相同的程序;还称量尺寸小于10微米的最后经筛分级分。计算各个重量级分的总和,这应该等于样品的初始量,在该实施例中为100g。各种重量级分表示PSD,为代表根据所用的筛子分选而存在的粒子的相对量的一列值。
‘基本上干燥’是指粉末(例如热固性粉末组合物)不包含任何有意加入的水或水分,但所述粉末可包含基于所述组分的总重量,量为至多30%w/w,优选至多20%w/w,更优选至多10%w/w,甚至更优选至多5%w/w,最优选至多3%w/w,特别地至多2%w/w,更特别地至多1%w/w的从大气中吸收的水分。
‘热固性粉末涂料组合物’或‘粉末’是指这样的混合物,所述混合物的组分为粉末形式,并且所述组合物具有在固化时形成不可逆交联网络(所谓的‘固化形式’)的能力,优选通过热固化和/或辐射固化,更优选通过热固化。
‘本发明的热固性粉末涂料组合物的组分’是指构成本发明的热固性粉末涂料组合物的一部分的组成元素、它们的优选实施方案,以及它们的组合;所述元素、它们的优选实施方案、以及它们组合应根据整个公开内容解释;示例性组分包括但不限于各自如本文所定义的组分A、组分B、组分C、UR、VU、结晶VU-c、结晶VFUR-c。
用于表征单体化合物、或树脂、或组合物组分的术语‘无定形的’和‘结晶的’是本领域中使用的非正式术语,用于表示相关单体化合物、或树脂、或组合物组分的在结晶度方面的主要特征,但这些术语在本文中通过熔化焓(ΔHm)值更精确地定义。术语‘结晶’表示结晶的和半结晶的两者。
‘无定形的’是指单体化合物、或树脂、或组合物组分,例如乙烯基聚氨酯或乙烯基官能化聚氨酯树脂或UR的熔化焓(ΔHm)<35J/g。
‘结晶的’是指单体化合物、或树脂,或组合物组分,例如乙烯基聚氨酯或乙烯基官能化聚氨酯树脂或UR的熔化焓(ΔHm)≥35J/g。
‘结晶VU-C’是指这样的结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VU-C是指这样的结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别直至且包括95℃)。
‘结晶VEU-c’是指这样的结晶性乙烯基醚聚氨酯,所述结晶性乙烯基醚聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VEU-c是指这样的结晶性乙烯基醚聚氨酯,所述结晶性乙烯基醚聚氨酯具有ΔHm≥35J/g的熔化焓并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VEU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别直至且包括95℃)。
‘结晶VESU-c’是指这样的结晶性乙烯基酯聚氨酯,所述结晶性乙烯基酯聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VESU-c是指这样的结晶性乙烯基酯聚氨酯,所述结晶性乙烯基酯聚氨酯具有ΔHm≥35J/g的熔化焓并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VESU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别直至且包括95℃)。‘结晶VEESU-c’是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯,所述结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VEESU-c是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯,所述结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VEESU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别直至且包括95℃)。
‘结晶VFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VFUR-c是指这样的结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃)。
‘结晶VEFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VEFUR-c是指这样的结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VEFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃)。
‘结晶VESFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VESFUR-c是指这样的结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VESFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃)。
‘结晶VEESFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VEESFUR-c是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述结晶VEESFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃)。结晶VEESFUR-c是一类结晶VFUR-c。
‘Tg’是指玻璃化转变温度。如本文所述使用DSC(差示扫描量热法)来测量Tg
‘Tc’是指结晶温度;在单体、或树脂、或树脂组合物具有多个结晶峰的情况下,则具有最大结晶焓(ΔHc)的结晶峰的峰温度在本文中被称为Tc。如本文所述使用DSC(差示扫描量热法)来测量Tc
‘Tm’是指熔化温度;在单体、或树脂、或树脂组合物、或化合物具有多次熔化的情况下,则具有最大熔化焓的熔化的Tm在本文中被称为Tm。如本文所述使用DSC来测量Tm
“ΔHm”是指熔化焓。如本文所述使用DSC来测量(ΔHm)。在单体、或树脂、或树脂组合物具有多于一个熔化峰的情况下,则本文所提到的熔化焓(ΔHm)值是指总熔化焓(ΔHm),所述总熔化焓通过将各个熔化峰的ΔHm值相加而获得。
“ΔHc”是指结晶焓。如本文所述使用DSC来测量(ΔHc)。在单体、或树脂、或树脂组合物具有多于一个结晶峰的情况下,则本文所提到的结晶焓(ΔHc)值是指总结晶焓(ΔHc),所述总结晶焓通过将各个结晶峰的ΔHc值相加而获得。
玻璃化转变温度(Tg)、熔化温度(Tm)、结晶温度(Tc)、熔化焓(ΔHm)、结晶焓(ΔHc)的测量经由如本文所述的差示扫描量热法(DSC)进行。
根据ISO 2114-2000滴定测量样品(例如树脂或固化剂)的酸值(AV)(AV以mg KOH/g样品计)。
根据ISO 4629-1978滴定测量样品(例如树脂或固化剂)的羟值(OHV)(OHV以mgKOH/g样品计)。
“固化的热固性粉末涂料组合物”是指通过部分或完全固化热固性粉末涂料组合物而获得的形式;所述固化可以通过加热和/或辐射实现,优选通过加热实现;所述形式可以具有任何形状或尺寸,并且其可以是例如膜、涂层;优选地,所述固化的热固性粉末涂料组合物是粉末涂层。
‘粉末涂层’是指热固性粉末涂料组合物的部分或完全固化形式,后者优选是可热固化的和/或可辐射固化的,所述形式为涂层。粉末涂层是通过固化热固性粉末涂料组合物而获得的。
‘制品’是指一类单独的物体、或物品、或元件,所述一类单独的物体、或物品、或元件被设计用于某个目的或用于执行特殊功能,并且可以独立存在。基材是制品的示例。
如本文所用的“二酸”是指二羧酸或二羧酸酐或二羧酸的二酯或二羧酸的其它衍生物,诸如二羧酸盐;优选地‘二酸’是二羧酸或二羧酸酐,更优选地‘二酸’是二羧酸。
本文所用的“烯属不饱和基团”是指顺式或反式构型的反应性碳-碳双键不饱和基团,并且不包括芳族不饱和基团、碳-碳三键不饱和基团、碳-杂原子不饱和基团。优选地,烯属不饱和基团包含至少一个与烯属不饱和基团的碳共价键合的氢,更优选地,烯属不饱和基团是根据下式的顺式或反式构型的非芳族碳-碳双键不饱和基团:…-CH=CH-…。乙烯基不饱和物是烯属不饱和基团的示例。
本文所用的术语“二酸烯属不饱和基团”是指可从不饱和二酸和/或其衍生物的任何异构体获得的烯属不饱和基团,诸如可从选自以下项的组的二酸获得的烯属不饱和基团:2-丁烯二酸、2-甲基-2-丁烯二酸、衣康酸,以及它们的混合物。任何不饱和二酸异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸式盐。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体,而柠康酸和中康酸是2-甲基-2-丁烯二酸的异构体。例如,“二酸烯属不饱和基团”可以是可从富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸和/或中康酸、它们的衍生物和/或它们的混合物获得的。基于富马酸的不饱和基团是本文所用的非正式术语,用于表示衍生自富马酸、其异构体(例如马来酸和/或其衍生物)的不饱和基团。
本文所用的‘2-丁烯二酸烯属不饱和基团’是指可从2-丁烯二酸和/或其衍生物的任何异构体获得的二酸烯属不饱和基团。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体。马来酸是2-丁烯二酸的顺式异构体,而富马酸是2-丁烯二酸的反式异构体。2-丁烯二酸的任何异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸式盐。
‘含有烯属不饱和基团的不饱和树脂’或本文中等同提及的‘UR’是指具有烯属不饱和基团的不饱和树脂。例如,包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂、丙烯酸酯化聚酯树脂、甲基丙烯酸酯化聚酯树脂、(甲基)丙烯酸酯化聚酯树脂,均是包含烯属不饱和基团的不饱和树脂。
‘包含二酸烯属不饱和基团的不饱和树脂’是指具有二酸烯属不饱和基团的不饱和树脂;所述树脂是包含烯属不饱和基团的不饱和树脂的子类。例如,包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂是包含二酸烯属不饱和基团的不饱和树脂。
‘包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和树脂’是指具有2-丁烯二酸烯属不饱基团的不饱和树脂;所述树脂是包含二酸烯属不饱和基团的不饱和树脂的子类,并且因此是包含烯属不饱和基团的不饱和树脂的另一子类。例如,具有2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和树脂。
‘包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂’或等同的‘具有烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂’是指具有烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
‘包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂’或等同的‘具有二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂’是指具有二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂;所述聚酯树脂是包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂的子类。
‘包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂’或等同的‘具有2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂’是指具有2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。‘包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂’可以例如由2-丁烯二酸和/或其衍生物的任何异构体制备。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体。马来酸是2-丁烯二酸的顺式异构体,而富马酸是2-丁烯二酸的反式异构体。2-丁烯二酸的任何异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸式盐。当用于合成包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的聚酯树脂时,马来酸和马来酸酐部分地异构化为富马酸。
‘固化剂’选自由乙烯基聚氨酯、乙烯基官能化聚氨酯树脂,以及它们的混合物组成的组。
‘固化剂A’是指选自由i)、ii)和iii)组成的组的固化剂:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g,以及
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述ΔHm和Tm各自根据所述描述通过差示扫描量热法(DSC)测量。
“热自由基引发剂”是指这样的任何单体有机或单体无机化合物,所述单体有机或单体无机化合物在加热且不施加UV辐射时能够例如通过分解产生自由基,并引发本发明的热固性粉末涂料组合物中的自由基交联;优选地热自由基引发剂能够在不施加UV辐射的情况下当被在至多230℃的温度下加热时产生自由基,更优选地热自由基引发剂能够在不施加UV辐射的情况下当被在从且包括20℃直至且包括170℃的温度下加热时产生自由基。优选地,热自由基引发剂是这样的任何单体有机化合物,所述单体有机化合物在加热且不施加UV辐射时能够能够例如通过分解产生自由基,并引发本发明的热固性粉末涂料组合物中的自由基交联;优选地热自由基引发剂能够在不施加UV辐射的情况下当被在至多230℃的温度下加热时产生自由基,更优选地热自由基引发剂能够在不施加UV辐射的情况下当被在从且包括20℃直至且包括170℃的温度下加热时产生自由基。优选地,热自由基引发剂选自由有机过氧化物、偶氮化合物、以及它们的混合物组成的组,更优选地热自由基引发剂选自由有机过氧化物组成的组。示例性有机过氧化物包括但不限于氢过氧化物,酮过氧化物、过氧化缩酮(peroxyketal)、过醚(perether)、过氧酯(也称为过酸酯)、单过碳酸酯、过氧化二碳酸酯,过酸酐。示例性偶氮化合物包括但不限于偶氮异丁腈(AIBN)、1,1'-偶氮双(环己烷腈),1,1'-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)。
“光引发剂”是指这样的任何单体有机或单体无机化合物,所述单体有机或单体无机化合物能够在不施加加热的情况下在暴露于UV辐射时产生自由基,并且选自由i)、ii)、iii)、iv)、v)和vi)组成的化合物组:
i)酰基膦,诸如双酰基氧化膦,诸如2,4,6,-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦,和
ii)α-羟基酮,和
iii)α-裂解自由基光引发剂,包括苯偶姻及其衍生物(诸如苯偶姻醚,诸如异丁基苯偶姻醚),和苄基缩酮(诸如苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-羟基-2-丙基甲酮),和
iv)芳基酮,诸如1-羟基环己基苯基甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁-1-酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮和1-羟基环己基苯基甲酮的混合物、2-甲基-1-(4-(甲硫基苯基)-2-(4-吗啉基))-1-丙酮,和
v)夺氢自由基型光引发剂,诸如米氏酮(Michler’s ketone)(4-4'-双二甲氨基二苯甲酮)、米氏乙基酮(4-4'-双二乙氨基二苯甲酮乙基酮)、二苯甲酮、噻吨酮、蒽醌、d,l-樟脑醌、乙基d,l-樟脑醌、香豆素酮、蒽,以及它们的衍生物,以及
vi)i)、ii)、iii)、iv)和v)的任何混合物。
‘乙氧基化羟丁基乙烯基醚-X’选自由下式HBVE(EO)表示的化合物以及它们的混合物组成的组
其中n是选自由1、2、3、4和5组成的组的整数。
式HBVE(EO)化合物的示例包括3,6,9,14-四氧杂十六碳-15-烯-1-醇(其中n=1),和3,6,9,12,17-五氧杂十九碳-18-烯-1-醇(其中n=3),以及3,6,9,12,15,18,23-七氧杂二十五碳-24-烯-1-醇(其中n=5)。
如本文所述的本发明的一些或全部中中所包含和/或所用的的某些片段、种类、基团、重复单元、化合物、低聚物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或制剂,可以作为一种或多种不同形式存在,诸如以下非穷举列表中的那些的任何形式:立体异构体(诸如对映异构体(例如E和/或Z形式)、非对映异构体和/或几何异构体);互变异构体(例如酮和/或烯醇形式)。本发明包括和/或使用所有此类如本文所定义有效的形式。
‘Mn’是指数均分子量,并且如本文所公开的进行测量。
除非另有说明,否则“WPU”是指每单位烯属不饱和基团的测量重量;WPU是如实施例中所述使用1H-NMR光谱测量的[参见实施例,用于测量WPU的1H-NMR方法(1H-NMR方法WPU)]。
‘mg/Kg A+B’是指每1Kg组分A和B总量的mg(=10-3g)。例如,如果在本发明的TPCC中,组分E的总量为900mg,并且本发明的TPCC中的组分A和B的量分别为2Kg和1Kg,则所述TPCC中的组分E的总量为300mg/Kg A+B。
‘mmol/Kg A+B’是指每1Kg组分A和B总量的mmol(=10-3mol)。例如,如果在本发明的TPCC中,组分C的总量为2000mmol,并且本发明的TPCC中的组分A和B的量分别为5Kg和5Kg,则所述TPCC中的组分C的总量为200mmol/Kg A+B。
‘pph’是指每一百重量份中的重量份。
‘pph的A和B’(或等同的‘pph A+B’)是指对于每100重量份组分A和B总量,某一组分的重量份。例如,如果在本发明的TPCC中组分B的总量为20Kg,并且在本发明的TPCC中组分A的量为80Kg,则组分B以20pph A+B的量存在;因此,在该特定示例中,由于B以20重量份的量存在,所以同时A以80重量份的量存在。
‘粘度’(η)是指160℃下的熔体粘度(以Pa.s计)。粘度测量在160℃下,在Brookfield CAP 2000+H粘度计上进行。施加的剪切速率为70s-1,并且使用19.05mm的转子(锥形转子CAP-S-05(19.05mm,1.8°))。
“pph”是指每100重量份的重量份数。
‘组分C的分解温度’是指温度(向上舍入到最接近的整数)±1℃,其中组分C的半衰期时间为6分钟,所述温度通过差示扫描量热法-热活性监测(DSC-TAM)组分C在单氯苯中0.1M溶液而测量。组分C在给定温度下的半衰期时间是在所述给定温度下将组分C的初始量减少50%所需的时间。
‘(N)IR灯’在此表示近红外灯和红外灯。
术语‘低于’意味着相关的最大边界值不包含在该范围内。
术语‘高于’意味着相关的最小边界值不包含在该范围内。
对于此处给出的任何参数的所有上边界和下边界,边界值包含在每个参数的每个范围中。本文描述的参数的最小值和最大值的所有组合可用于定义本发明的各种实施方案和优选例的参数范围。
在本发明的上下文中,除非另有说明,否则公开参数的允许范围的上限或下限的可选值并且指示所述值中的一个值比另一个值更加优选应理解为隐含地陈述:所述参数的每个中间值,位于所述可选值中的更优选可选值与较不优选可选值之间,本身优选于所述较不优选的值并且还优选于位于所述较不优选的值与所述中间值之间的每个值。
本文所用的术语‘包括/包含’是指紧接其后的列表是非穷举的,并且可以包括或可以不包括任何其他附加的合适项,例如一个或多个其他特征、组分和/或取代基(适当时)。术语‘包括/包含’将与术语‘含有’可互换地使用。本文所用的“实质上包括/包含”是指组分或组分列表在给定材料中以大于或等于给定材料总量的约90%w/w,优选大于或等于给定材料总量的95%w/w,更优选大于或等于给定材料总量的98%w/w,甚至更优选大于或等于给定材料总量的99%w/w的量存在。本文所用的术语‘由......组成’是指其后所接的列表是穷举的并且不包括附加项。
应当理解,本文中表示为百分比的任何量的总和不能(允许舍入误差)超过100%。例如,构成本发明组合物的所有组分(或其一部分)的总和,当表示为所述组合物(或所述组合物的相同部分)的重量(或其他)百分比时,为总计100%,允许舍入误差。然而,如果组分列表是非穷举的,则此类组分中的各个组分的百分比之和可以小于100%,以允许在本文中可能未明确描述的某一百分比的附加量的任何附加组分。
除非上下文另有明确说明,否则本文所用的术语的复数形式(例如组合物、化合物、组分、树脂、分钟)应解释为包括单数形式,反之亦然。
1.本发明的热固性粉末涂料组合物
本章节1(包括任何和所有子章节)中公开的任何和所有热固性粉末涂料组合物在整个申请中统称为‘本发明的热固性粉末涂料组合物’。‘本发明的热固性粉末涂料组合物’(或等同的‘本发明的TPCC’)是指根据本发明的本发明的热固性粉末涂料组合物。除非另有明确说明,否则本文所用的术语‘本发明的热固性粉末涂料组合物’包括任何和所有其组分、优先选择、其特征和范围的组合,以及任何和所有其组分、优先选择的组合,以及其组分、优先选择、特征和范围的任何和所有组合。因此,该章节1(包括任何和所有子章节)中公开的任何和所有热固性粉末涂料组合物括任何和所有其组分、优先选择、其特征和范围的组合,以及任何和所有其组分、优先选择的组合,以及其组分、优先选择、特征和范围的任何和所有组合,在整个申请中被统称为本发明的热固性粉末涂料组合物。本申请中对‘本文公开的热固性粉末涂料组合物’的任何提及是指本发明的热固性粉末涂料组合物。
概括地说,根据本发明,提供了如权利要求中所描述和如本文所公开的热固性粉末涂料组合物。
更具体地,概括地说,根据本发明,提供了根据P1a和P1b中任一项所述的热固性粉末涂料组合物。
优选地,热固性粉末涂料组合物包含以下组分A至D:
A:一种或多种包含烯属不饱和基团(UR)的不饱和树脂,所述不饱和树脂中每一种都是具有ai)和aii)的不饱和聚合物:
ai)至少200Da且至多20000Da的数均分子量(Mn),和
aii)烯属不饱和基团,其为顺式或反式构型的反应性碳-碳双键不饱和基团并且不包括芳族不饱和基团、碳-碳三键不饱和基团、碳-杂原子不饱和基团;并且
其中UR选自由聚酯树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲以及它们的混合物组成的组,
B:一种或多种固化剂,其选自由以下项组成的组:乙烯基聚氨酯、乙烯基官能化聚氨酯树脂以及它们的混合物,其中至少一种固化剂是选自由i)、ii)和iii)组成的组的固化剂A:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g,以及
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述ΔHm各自根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量,
K是表示A中烯属不饱和基团的总摩尔数除以B中烯属不饱和基团的总摩尔数的比率,并根据说明书计算,其为至少0.9且至多7,
C:一种或多种热自由基引发剂,其中组分C的总量为至少25mmol/Kg A+B且至多300mmol/Kg A+B,和
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中组分D的总摩尔量为至少10mmol/Kg A+B且至多150mmol/Kg A+B,和
E一种或多种抑制剂,其选自酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类以及它们的混合物组成的组,并且其中所述组分E的总量为至少20mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B。
优选地,本发明的热固性粉末涂料组合物的玻璃化转变温度(Tg)为至少20℃且至多80℃,更优选至少25℃且至多70℃,甚至更优选至少25℃且至多60℃,最优选至少25℃且至多55℃,特别地至少25℃且至多50℃,更特别地至少30℃且至多80℃,甚至更特别地至少30℃且至多70℃,最特别地至少30℃且至多60℃,例如至少30℃且至多55℃,例如至少30℃且至多50℃。
本发明的热固性粉末涂料组合物的各种组分及其优先选择,包括任何及所有其特征、范围在内,公开于章节1的子章节中。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1(包括子章节1.2至1.7以及它们的子章节)中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.1本发明的TPCC的组分A:包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR)
本发明的TPCC包含组分A,其中组分A代表一种或多种包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR),其选自由以下项组成的组:聚酯树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲以及它们的混合物。
更特别地,本发明的TPCC包含组分A,其中组分A代表一种或多种包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR),其选自由以下项组成的组:聚酯树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲以及它们的混合物,并且其中它们中的每一者都具有ai)和aii):
ai)至少200Da且至多20000Da,优选至少1000Da且至多10000Da的数均分子量(Mn),和
aii)烯属不饱和基团,其为顺式或反式构型的反应性碳-碳双键不饱和基团并且不包括芳族不饱和基团、碳-碳三键不饱和基团、碳-杂原子不饱和基团。
优选地,在本发明的TPCC中,组分A以至少10pph A+B且至多96pph A+B的量存在,更优选以至少15pph A+B且至多90pph A+B的量存在,甚至更优选以至少40pph A+B且至多88pph A+B的量存在,最优选以至少45pph A+B且至多86pph A+B的量存在。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.1中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
优选地,UR选自由聚酯树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚脲组成的组;最优选地,UR选自由不饱和聚酯树脂、不饱和聚氨酯、不饱和环氧树脂、不饱和聚酰胺、不饱和聚酯酰胺、不饱和聚碳酸酯、不饱和聚脲、以及它们的混合物组成的组;特别地,UR选自由不饱和聚酯树脂、不饱和聚氨酯、不饱和聚酰胺、不饱和聚酯酰胺、不饱和聚脲、以及它们的混合物组成的组。例如,UR是聚酯树脂;最优选地,UR是不饱和聚酯树脂;最优选地,UR是包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂,诸如丙烯酸酯化聚酯树脂、包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂、包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂;特别地UR是包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂;更特别地,UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
UR可以是聚氨酯。在本发明的上下文中,术语“聚氨酯”不包括乙烯基官能化的聚氨酯树脂(VFUR)。换句话说,UR可以是除VFUR之外的聚氨酯。聚氨酯可以例如使用在催化剂和其它添加剂(如果需要的话)的存在下,(聚)异氰酸酯与(聚)醇的常规的,通常已知的加聚反应来制备。例如,如果需要的话,可以使用常规催化剂,例如叔胺或有机金属化合物,诸如单丁基锡、三(2-乙基己酸酯)、钛酸四丁酯或二月桂酸二丁基锡。所用的这些催化剂的量的示例通常为基于树脂的总重量约0.01重量%。可用于制备聚氨酯的(多元)醇的示例与可用于制备聚酯树脂的那些相同。可用于制备聚氨酯的异氰酸酯的示例包括但不限于本文提及的用于制备VFUR的那些。烯属不饱和基团向聚氨酯树脂中的引入可以通过使聚氨酯树脂上的异氰酸酯片段与不饱和羟基官能酯(诸如甲基丙烯酸羟丙酯、或丙烯酸羟乙酯、或甲基丙烯酸羟乙酯)反应来进行;或者,烯属不饱和基团向聚氨酯树脂中的引入可以通过使聚氨酯上的羟基片段与不饱和有机酸(诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应来进行。
UR可以是环氧树脂。环氧树脂可以例如由酚类化合物与表氯醇的组合制备,从而得到环氧树脂,如例如双酚A二缩水甘油醚,诸如可以作为EpikoteTM 1001或酚醛清漆环氧化物商购获得。将烯属不饱和基团引入环氧树脂中可以通过使环氧树脂上的环氧片段与不饱和有机酸(诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应来进行。
UR可能是聚酰胺。聚酰胺可以例如通过二胺和二羧酸的缩聚反应来制备。二羧酸可以是支链的、非直链的或直链的。示例性的二羧酸包括但不限于邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、萘-2,6-二羧酸、环己烷二乙酸、二苯基-4,4'-二羧酸、亚苯基二(氧基乙酸)、癸二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸和/或壬二酸。示例性二胺包括但不限于异佛尔酮二胺、1,2-乙二胺、1,3-丙二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,12-十二烷基二胺、1,4-环己烷二甲胺、哌嗪、对苯二甲胺和/或间苯二甲胺。聚酰胺也可以使用支化剂进行支化。示例性支化剂包括但不限于胺类,例如二-亚烷基-三胺,诸如二-亚乙基-三胺或二-六亚甲基-三胺;二-亚烷基-四胺或二-亚烷基-五胺;酸类,例如1,3,5-苯三羧酸、偏苯三酸酐或均苯四酸酐;和多官能氨基酸类,诸如天冬氨酸或谷氨酸。烯属不饱和基团的引入可以通过使聚酰胺树脂上的羧基片段与不饱和有机醇(诸如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯)反应来进行。UR可以是聚酯酰胺。聚酯酰胺是包含酯键(如在聚酯中)和酰胺键(如在聚酰胺中)两者的树脂,并且可以例如由单官能单体、二官能单体、三官能单体或多官能单体制备,所述单体为诸如具有羧酸官能团的单体、具有羟基官能团的单体、具有胺官能团的单体和/或具有这些官能团中的任何官能团的组合的单体。烯属不饱和基团的引入可以通过使聚酯酰胺树脂上的羧基片段与不饱和有机醇(诸如(甲基)丙烯酸羟乙酯)反应来进行。UR可以是聚碳酸酯。向聚碳酸酯中引入烯属不饱和基团可以通过使聚碳酸酯上的羟基片段与不饱和有机酸(诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应来进行。
UR可以是聚脲。类似于上述关于聚氨酯描述的情况,聚脲可以例如使用在催化剂和其它添加剂(如果需要的话)的存在下,(多)异氰酸酯与(多元)胺的常规的,通常已知的加聚反应来制备。用于制备聚脲的合适的(多元)胺包括上面针对聚酰胺所例示的那些。用于制备聚脲的合适的(多)异氰酸酯包括上面针对聚氨酯所例示的那些。向聚脲中引入烯属不饱和基团可以通过使聚脲中的胺片段和/或异氰酸酯片段与不饱和有机酸(诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丁烯二酸)反应来进行。
UR可以是不饱和聚酯树脂,诸如丙烯酸酯化聚酯树脂或在其主链中包含烯属不饱和基团的聚酯;优选地,UR是包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂,诸如丙烯酸酯化聚酯树脂、包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂、包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂;特别地UR是包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂;更特别地,UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂可以是无定形的或结晶的。
聚酯(或本领域通常称为聚酯树脂)通常是多元醇和多元羧酸的缩聚产物。根据本发明,聚酯树脂优选是多元醇和多元羧酸的缩聚产物,更优选聚酯树脂是二元羧酸、二元醇(二醇)和/或三官能醇和/或三官能羧酸的缩聚产物。
多元羧酸,特别是可用于制备聚酯树脂的二元羧酸的示例包括间苯二甲酸、对苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、2,6-萘二羧酸和4,4'-氧代双苯甲酸、3,6-二氯邻苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、六氯内亚甲基四氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、己二酸、琥珀酸和偏苯三酸。这些说明性多元羧酸可以其酸形式或在适用的情况下以其酸酐、酰氯或低级烷基酯的形式使用。也可以使用多元羧酸的混合物。此外,可以使用羟基羧酸和内酯。示例包括羟基特戊酸和ε-己内酯。
多元醇,特别是二醇,可以与如上所述的羧酸或其类似物反应,以制备聚酯树脂。多元醇的示例包括脂族二醇类,例如乙二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,4-二醇、丁烷-1,3-二醇、2,2-二甲基丙烷-1,3-二醇(新戊二醇)、己烷-2,5-二醇、己烷-1,6-二醇、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷(氢化双酚-A)、1,4-二羟甲基环己烷、二甘醇、二丙二醇和2,2-双[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]丙烷、新戊二醇的羟基特戊酸酯和4,8-双-(羟甲基)三环[5,2,1,0]癸烷(=三环癸烷二甲醇)和2,3-丁烯二醇。
单官能羧酸,例如对叔丁基苯甲酸、苯甲酸、甲基苯甲酸、肉桂酸、巴豆酸可用于封闭聚合物链。
三官能或更多官能的醇或羧酸可用于获得支化聚酯树脂。合适的三官能或更多官能的醇或羧酸的示例包括但不限于甘油、己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四甲酸、二羟甲基丙酸(DMPA)。为了获得支化聚酯树脂,可以使用三官能单体,诸如三羟甲基丙烷。
聚酯树脂可以经由常规的、通常已知的聚合方法,通过常规酯化和/或酯交换或通过经由使用酶进行的酯化和/或酯交换来制备。例如,如果需要的话,可以使用常规的酯化催化剂,诸如丁基氯代二氢氧化锡(butylchlorotindihydroxide)、二丁基氧化锡、钛酸四丁酯或丁基锡酸。所用的这些酯化催化剂的量的示例通常为基于聚酯树脂的总重量约0.1重量%。
可以选择用于制备聚酯树脂的条件和COOH/OH比,使得获得的最终产物的酸值或羟值在预期的值范围内。
用于本发明的热固性粉末涂料组合物中的聚酯树脂是包含烯属不饱和基团,优选包含二酸烯属不饱和基团,更优选包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂;所述烯属不饱和基团可以存在于聚酯树脂的主链中和/或悬挂在聚酯树脂的主链上和/或在聚酯树脂的末端处。优选地,所述烯属不饱和基团在聚酯树脂的主链中和/或悬挂在聚酯树脂的主链上,更优选地,所述烯属不饱和基团在聚酯树脂的主链中;所述烯属不饱和基团可以构建到聚酯树脂主链中,例如通过使羟基官能单体(诸如前面提到的多元醇)与如上所述的不饱和二酸单体反应。还可以将二酸烯属不饱和基团连接到聚酯树脂的一个末端(或多个末端),例如通过使聚酯树脂的羟基官能端基与不饱和二酸单体或其相应的酸酐反应,如上所述。
丙烯酸酯化聚酯树脂是包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂,所述烯属不饱和基团衍生自甲基丙烯酸、丙烯酸、烯属不饱和缩水甘油基官能单体,诸如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯;在丙烯酸酯化聚酯树脂中,所述烯属不饱和基团通常在不饱和聚酯树脂的一个末端(或多个末端)。丙烯酸酯化聚酯树脂可以通过使例如聚酯树脂的羟基或环氧基或胺官能(优选也是末端)基团与甲基丙烯酸、丙烯酸、烯属不饱和缩水甘油基官能单体(诸如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)反应来制备。或者,丙烯酸酯化聚酯树脂可以通过使聚酯树脂的羧基官能(优选也是末端)基团与烯属不饱和缩水甘油基官能单体(诸如甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯)反应来制备。
优选地,包含二酸烯属不饱和基团的聚酯树脂具有选自由2-丁烯二酸、2-甲基-2-丁烯二酸、衣康酸、以及它们的混合物的任何异构体组成的组的二酸。任何不饱和二酸异构体的衍生物包括酯、酸酐、酸式盐。富马酸和马来酸是2-丁烯二酸的异构体,而柠康酸和中康酸是2-甲基-2-丁烯二酸的异构体。例如,“二酸烯属不饱和基团”可以是可从富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸和/或中康酸、它们的衍生物和/或它们的混合物获得的。基于富马酸的不饱和基团是本文所用的非正式术语,用于表示衍生自富马酸、其异构体(例如马来酸和/或其衍生物)的不饱和基团。更优选地,二酸选自由2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体、以及它们的混合物组成的组,甚至更优选地,二酸选自由2-丁烯二酸的任何异构体组成的组。除了2-丁烯二酸烯属不饱和基团外,不饱和聚酯树脂当然也可以具有其它二酸烯属不饱和基团。
优选地,包含烯属不饱和基团(诸如二酸烯属不饱和基团,诸如2-丁烯二酸烯属不饱和基团)的不饱和聚酯树脂可由至少以下单体获得:不饱和二酸,例如2-丁烯二酸的任何异构体、2-甲基-2-丁烯二酸的任何异构体、衣康酸的任何异构体、它们的衍生物和/或它们的混合物,对苯二甲酸、新戊二醇和/或丙二醇。可以使用三官能单体(诸如三羟甲基丙烷)以获得支化的包含烯属不饱和基团(诸如二酸烯属不饱和基团,诸如2-丁烯二酸烯属不饱和基团)的不饱和聚酯树脂。
最优选地,UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
关于在下文直至章节1.1末尾所呈现的烯属不饱和基团,UR的Mn、Tg、WPU、AV、OHV、粘度的公开内容和任何和所有优先选择也意味着被公开用于和等同地适用于丙烯酸树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲和聚酯树脂中的每一者,例如用于不饱和聚酯树脂,用于包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂(诸如丙烯酸酯化聚酯树脂)、包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂,用于包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
优选地,UR的烯属不饱和基团是二酸烯属不饱和基团。更优选地,UR的烯属不饱和基团是2-丁烯二酸烯属不饱和基团。
优选地,UR的Mn为至少800Da,更优选至少1000Da,甚至更优选至少1500Da,最优选至少1800Da,特别地至少2000Da,更特别地至少2200Da。优选地,UR的Mn为至多20000Da,更优选至多10000Da,甚至更优选至多9000Da,最优选至多8000Da,特别地至多7000Da,更特别地至多6000Da,特别地至多5000Da。优选地,UR的Mn为至少1000Da且至多10000Da,更优选至少2000Da且至多8000Da。
优选地,UR的WPU为至少250g/mol,更优选至少300g/mol,甚至更优选至少350g/mol,最优选至少400g/mol,最优选至少450g/mol,特别地至少500g/mol。UR的WPU为至多2200g/mol,更优选至多1650g/mol,甚至更优选至多1450g/mol,最优选至多1350g/mol,特别地至多1200g/mol。优选地,UR的WPU为250至2200g/mol,更优选为450至1350g/mol。
优选地,UR的玻璃化转变温度为至少20℃,更优选至少25℃,甚至更优选至少30℃,最优选至少40℃。优选地,UR的玻璃化转变温度为至多120℃,更优选至多110℃,甚至更优选至多100℃,最优选至多90℃,特别地至多80℃,更特别是至多75℃,最特别地至多70℃,例如至多65℃,例如至多60℃。优选地,UR的玻璃化转变温度为至少20℃且至多120℃,更优选至少30℃且至多100℃,甚至更优选至少35℃且至多90℃,最优选至少40℃且至多75℃。优选地,UR的玻璃化转变温度为至少40℃且至多75℃。
优选地,UR的粘度为至多150Pa.s,更优选至多120Pa.s,甚至更优选至多100Pa.s,最优选至多80Pa.s,特别地至多60Pa.s,更特别地至多40Pa.s,最特别地至多20Pa.s,例如至多15Pa.s。优选地,UR的粘度为至少0.001Pa.s,更优选至少0.1Pa.s,甚至更优选至少0.5Pa.s,最优选至少1Pa.s,特别地至少2Pa.s。优选地,UR的粘度为至少0.001Pa.s且至多40Pa.s,更优选至少0.05Pa.s且至多20Pa.s。
如果UR具有羧基,则UR的酸值(AV)优选为至少0mg KOH/g UR且至多60mg KOH/gUR,更优选至少0.05mg KOH/g UR且至多50mg KOH/g UR,甚至更优选至少0.1mg KOH/g UR且至多20mg KOH/g UR,最优选至少0.1mg KOH/g UR且至多10mg KOH/g UR。
如果UR具有羟基,则UR的羟值(OHV)优选为至少0.1mg KOH/g UR且至多80mg KOH/g UR,更优选至少5mg KOH/g UR且至多75mg KOH/g UR,甚至更优选至少8mg KOH/g UR且至多70mg KOH/g UR,最优选至少10mg KOH/g UR且至多60mg KOH/g UR。
1.2本发明的TPCC的组分B.
术语“组分B”和“B”在本文中可互换使用。
本发明的TPCC包含组分B,其中组分B代表一种或多种固化剂,其选自由以下项组成的组:乙烯基聚氨酯、乙烯基官能化聚氨酯树脂以及它们的混合物,其中至少一种固化剂是选自由i)、ii)和iii)组成的组的固化剂A:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g,以及
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述ΔHm各自根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量。
‘固化剂’是指选自由乙烯基聚氨酯、乙烯基官能化聚氨酯树脂,以及它们的混合物组成的组的化合物。
乙烯基聚氨酯(VU)可以是无定形的或结晶的。
乙烯基官能化聚氨酯树脂(VFUR)可以是无定形的或结晶的。
优选地,乙烯基聚氨酯(VU)-无定形或结晶的-的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol;并且乙烯基官能化聚氨酯树脂(VFUR)-无定形或结晶的-的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。
如果VU具有Tm,则其Tm优选为至少20℃且至多140℃。
如果VFUR具有Tm,则其Tm优选为至少20℃且至多140℃。
如果VFUR具有Tg,则其Tg优选为至少-80℃且至多100℃,更优选至多80℃。
优选地,结晶VU-c选自由结晶VEU-c、结晶VESU-c和结晶VEESU-c组成的组;更优选地,结晶VU-c选自由结晶VEU-c和结晶VESU-c组成的组;最优选地,结晶VU-c选自由结晶VEU-c组成的组;特别地结晶VU-c选自由二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯、三甘醇二乙烯基醚聚氨酯、以及它们的混合物组成的组;更特别地,结晶VU-c是二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯;最特别地结晶VU-c是三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c、结晶VESFUR-c和结晶VEESFUR-c组成的组;更优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c和结晶VESFUR-c组成的组;最优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c组成的组。
优选地,本发明的TPCC包含组分B,其中组分B代表一种或多种固化剂,其中至少一种固化剂是选自由i)、ii)和iii)组成的组的固化剂A:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别直至且包括95℃),并且其中所述结晶VU-c选自由结晶VEU-c、结晶VESU-c和结晶VEESU-c组成的组;更优选地,选自由结晶VEU-c和结晶VESU-c组成的组;最优选地,选自由结晶VEU-c组成的组;特别地选自由二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯、三甘醇二乙烯基醚聚氨酯、以及它们的混合物组成的组;更特别地,是二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯;最特别地结晶VU-c是三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃),并且其中结晶VFUR-C选自由结晶VEFUR-C、结晶VESFUR-c和结晶VEESFUR-c组成的组;更优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c和结晶VESFUR-c组成的组;最优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c组成的组,并且
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述ΔHm和Tm各自根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量。
优选地,本发明的TPCC包含组分B,其中组分B代表一种或多种固化剂,其中至少一种固化剂是固化剂A,所述固化剂A是一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃),并且其中结晶VU-c是结晶VEU-C,并且其中ΔHm和Tm是各自根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量的。
优选地,本发明的TPCC包含组分B,其中组分B代表一种或多种固化剂,其中至少一种固化剂是固化剂A,所述固化剂A是一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中(优选在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括95℃的区域中),并且其中结晶VU-c选自由二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯、三甘醇二乙烯基醚聚氨酯,以及它们的混合物组成的组;更特别地,结晶VU-c是二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯;最特别地结晶VU-c是三甘醇二乙烯基醚聚氨酯,并且其中ΔHm和Tm是各自根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量的。
优选地,在本发明的TPCC中,组分B以至少4pph A+B且至多90pph A+B的量存在,更优选以至少10pph A+B且至多85pph A+B的量存在,甚至更优选以至少12pph A+B且至多60pph A+B的量存在,最优选以至少14pph A+B且至多55pph A+B的量存在。
优选地,在本发明的TPCC中,固化剂A以至少5pph,更优选至少10pph,甚至更优选至少20pph,最优选至少30pph,特别地至少40pph,更特别地至少50pph,最特别地至少60pph,例如至少70pph、例如至少80pph、例如至少90pph、例如至少94pph、例如至少95pph、例如至少96pph、例如至少97pph、例如至少98pph、例如至少99pph、例如至少99.1pph、例如至少99.2pph、例如至少99.3pph、例如至少99.4pph、例如至少99.5pph、例如至少99.6pph、例如至少99.7pph、例如至少99.8pph、例如至少99.9pph、例如100pph的B的量存在。优选地,在本发明的TPCC,固化剂A以至少98pph,更优选至少99pph的B的量存在。
K为至多7,更优选至多6,最优选至多5.8,特别是至多5.5。K为至少0.9,例如至少0.95,例如至少1,例如至少1.02,例如至少1.03,例如至少1.04,例如至少1.05,例如至少1.07,例如,至少1.09,例如至少1.1,例如至少1.2,例如至少1.3,例如至少1.4,例如至少1.5,例如至少1.6,例如至少1.7,例如,至少1.8,例如至少1.9,例如至少2,例如至少2.1。K为至少0.9且至多7,最特别地至少0.95且至多6,例如至少0.95且至多5.8,例如至少0.95且至多5.5,例如至少1且至多6,例如至少1.07且至多6,例如至少1.09且至多6,例如至少1.1且至多6,例如至少1.2且至多6,例如至少1.3且至多6例如,至少1.4且至多6,例如至少1.5且至多6,例如至少1.6且至多6,例如至少1.7且至多6,例如至少1.8且至多6,例如至少1.9且至多6,例如至少2且至多6,例如至少2.1且至多6,例如至少1且至多5.5,例如至少1.07且至多5.5,例如至少1.09且至多5.5,例如至少1.1且至多5.5,例如至少1.2且至多5.5,例如至少1.3且至多5.5,例如至少1.4且至多5.5,例如至少1.5且至多5.5,例如至少1.6且至多5.5,例如至少1.7且至多5.5,例如至少1.8且至多5.5,例如至少1.9且至多5.5,例如至少2且至多5.5,例如至少2.1且至多5.5。
在本发明的优选TPCC中:
-组分C的总量为至少25mmol/Kg A和B且至多98mmol/Kg A和B,优选至多95mmol/Kg A和B,更优选至多90mmol/Kg A和B,最优选至多85mmol/Kg A和B,尤其是至多80mmol/KgA和B,更特别是至多70mmol/Kg A和B,最特别是至多60mmol/Kg A和B,和
-K为例如至少1.07,优选至少1.09,更优选至少1.1,最优选至少1.2,尤其是至少1.3,更特别是至少1.4,最特别是至少1.5,例如至少1.6,例如至少1.7,例如至少1.8,例如至少1.9,例如至少2,例如至少2.1,且至多7,最优选至多6,尤其是至多5.8,更特别是至多5.5。
本发明的这种特别优选的TPCC可以提供令人惊讶的各种所需性质的各种组合。
固化剂A的Tc可以低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,最优选至多40℃,特别地至多35℃,或如果所述固化剂A具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,所述固化剂A的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少10℃且至多95℃,例如至少15℃且至多95℃,例如至少20℃且至多95℃。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.2中和在子章节1.2.1和1.2.2中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先,实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.2.1固化剂A的结晶VU-c
‘结晶VU-C’是指这样的结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VU-C是指这样的结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别的直至且包括95℃)。
优选地,该结晶VU-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。
优选地,结晶VU-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括125℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中,例如从且包括50℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括50℃直至且包括95℃的区域中。
优选地,结晶VU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VU-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VU-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VU-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VU-c的粘度为优选至少0.0001Pa.s,更优选至少0.001Pa.s,甚至更优选至少0.005Pa.s,最优选至少0.008Pa.s,特别是至少0.009Pa.s,更特别是至少0.01Pa.s。结晶VU-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s。优选地,结晶VU-c的粘度在0.01Pa.s至30Pa.s的范围内。最优选地,结晶VU-c的粘度在0.01Pa.s至2Pa.s的范围内。特别是,结晶VU-c的粘度0.01Pa.s至1Pa.s的范围内。更特别地,结晶VU-c的粘度为至多0.5Pa.s。
结晶VU-c的Tc可低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VU-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VU-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少10℃且至多95℃,例如至少15℃且至多95℃,例如至少20℃且至多95℃。
结晶VU-c的示例包括但不限于二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯和三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
显然,结晶VU-c是乙烯基聚氨酯的子类。优选地,结晶VU-c选自由结晶VEU-c、结晶VESU-c和结晶VEESU-c组成的组;更优选地,结晶VU-c选自由结晶VEU-c和结晶VESU-c组成的组;最优选地,结晶VU-c选自由结晶VEU-c组成的组;特别地结晶VU-c选自由二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯、三甘醇二乙烯基醚聚氨酯、以及它们的混合物组成的组;更特别地,结晶VU-c是二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯;最特别地结晶VU-c是三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯和三甘醇二乙烯基醚聚氨酯的化学式如下所示:
‘结晶VEU-c’是指这样的结晶性乙烯基醚聚氨酯,所述结晶性乙烯基醚聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VEU-c是指这样的结晶性乙烯基醚聚氨酯,所述结晶性乙烯基醚聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VEU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别的直至且包括95℃)。
结晶VEU-c是结晶VU-c的子类。
优选地,该结晶VEU-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。
优选地,结晶VEU-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VEU-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括125℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中,例如从且包括50℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括50℃直至且包括,95℃的区域中。
优选地,结晶VEU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VEU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VEU-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da并且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VEU-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VEU-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VEU-c的粘度为优选至少0.0001Pa.s,更优选至少0.001Pa.s,甚至更优选至少0.005Pa.s,最优选至少0.008Pa.s,特别是至少0.009Pa.s,更特别是至少0.01Pa.s。结晶VEU-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s。优选地,结晶VEU-c的粘度在0.01Pa.s至30Pa.s的范围内。最优选地,结晶VEU-c的粘度在0.01Pa.s至2Pa.s的范围内。特别是,结晶VEU-c的粘度在0.01Pa.s至1Pa.s的范围内。更特别地,结晶VEU-c的粘度为至多0.5Pa.s。
结晶VEU-c的示例包括但不限于二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯和三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
结晶VEU-c的Tc可低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VEU-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VEU-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少10℃且至多95℃,例如至少15℃且至多95℃,例如至少20℃且至多95℃。
‘结晶VESU-c’是指这样的结晶性乙烯基酯聚氨酯,所述结晶性乙烯基酯聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VESU-c是指这样的结晶性乙烯基酯聚氨酯,所述结晶性乙烯基酯聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VESU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别的直至且包括95℃)。
结晶VESU-c是结晶VU-c的子类。
优选地,该结晶VESU-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。
优选地,该结晶VESU-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VESU-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括125℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中,例如从且包括50℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括50℃直至且包括95℃的区域中。
优选地,结晶VESU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VESU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如,至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VESU-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da并且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VESU-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VESU-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VESU-c的粘度为优选至少0.0001Pa.s,更优选至少0.001Pa.s,甚至更优选至少0.005Pa.s,最优选至少0.008Pa.s,特别是至少0.009Pa.s,更特别是至少0.01Pa.s。结晶VESU-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s。优选地,结晶VESU-c的粘度在0.01Pa.s至30Pa.s的范围内。最优选地,结晶VESU-c的粘度在0.01Pa.s至2Pa.s的范围内。特别是,结晶VESU-c的粘度在0.01Pa.s至1Pa.s的范围内。更特别地,结晶VESU-c的粘度为至多0.5Pa.s。
结晶VESU-c的Tc可低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VESU-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VESU-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少10℃且至多95℃,例如至少15℃且至多95℃,例如至少20℃且至多95℃。
‘结晶VEESU-c’是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯,所述结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,‘结晶VEESU-c’是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯,所述结晶性乙烯基(醚-酯)聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VEESU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别的直至且包括95℃)。
结晶VEESU-c是结晶VU-c的子类。
优选地,该结晶VEESU-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。
优选地,结晶VEESU-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VEESU-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括125℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中,例如从且包括50℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括105℃的区域中,例如在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括40℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括45℃直至且包括95℃的区域中,例如在从且包括50℃直至且包括95℃的区域中。
优选地,结晶VEESU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VEESU-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VEESU-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da并且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VEESU-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VEESU-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VEESU-c的粘度为优选至少0.0001Pa.s,更优选至少0.001Pa.s,甚至更优选至少0.005Pa.s,最优选至少0.008Pa.s,特别是至少0.009Pa.s,更特别是至少0.01Pa.s。结晶VEESU-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s。优选地,结晶VEESU-c的粘度在0.01Pa.s至30Pa.s的范围内。最优选地,结晶VEESU-c的粘度在0.01Pa.s至2Pa.s的范围内。特别是,结晶VEESU-c的粘度在0.01Pa.s至1Pa.s的范围内。更特别地,结晶VEESU-c的粘度为至多0.5Pa.s。
结晶VEESU-c的Tc可低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VEESU-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VEESU-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少10℃且至多95℃,例如至少15℃且至多95℃,例如至少20℃且至多95℃。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.2.1中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.2.2固化剂A的结晶VFUR-c
‘结晶VFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VFUR-c是指这样的结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃,最优选直至且包括105℃,特别的直至且包括95℃)。优选地,该结晶VFUR-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。优选地,该结晶VFUR-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括125℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中。
优选地,所述结晶VFUR-C的Tg为至少-80℃且至多75℃,更优选至少-80℃且至多70℃,甚至更优选至少-80℃且至多60℃,最优选至少-80℃且至多50℃,特别地至少-80℃且至多40℃,更特别地至少-80℃且至多30℃,最特别地至少-80℃且至多20℃,例如至少-80℃且至多10℃,例如至少-80℃且至多0℃,例如至少-80℃且至多-10℃,例如至少-80℃且至多-20℃。
优选地,结晶VFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VFUR-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da并且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VFUR-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VFUR-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VFUR-c的粘度为优选至少0.0001Pa.s,更优选至少0.001Pa.s,甚至更优选至少0.005Pa.s,最优选至少0.008Pa.s,尤其是至少0.009Pa.s,更特别是至少0.01Pa.s。结晶VFUR-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s,例如至多0.1Pa.s。优选地,结晶VFUR-c的粘度在0.01Pa.s至30Pa.s的范围内。最优选地,结晶VFUR-c的粘度在0.01Pa.s至2Pa.s的范围内。特别是,结晶VFUR-c的粘度在0.01Pa.s至1Pa.s的范围内。更特别地,结晶VFUR-c的粘度为至多0.5Pa.s。
显然,结晶VFUR-c是VFUR的子类。
优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c、结晶VESFUR-c和结晶VEESFUR-c组成的组;更优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c和结晶VESFUR-c组成的组;最优选地,结晶VFUR-c选自由结晶VEFUR-c组成的组。
结晶VFUR-c的Tc可低于其Tm。优选地,结晶VFUR-c的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VFUR-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VFUR-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地例如至少15℃且至多100℃,例如至少20℃且至多100℃。
‘结晶VEFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VEFUR-c是指这样的结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VEFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃)。
结晶VEFUR-c是结晶VFUR-c的子类。
优选地,该结晶VEFUR-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。优选地,该结晶VEFUR-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VEFUR-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括125℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中。
优选地,所述结晶VEFUR-c的Tg为至少-80℃且至多75℃,更优选至少-80℃且至多70℃,甚至更优选至少-80℃且至多60℃,最优选至少-80℃且至多50℃,特别地至少-80℃且至多40℃,更特别地至少-80℃且至多30℃,最特别地至少-80℃且至多20℃,例如至少-80℃且至多10℃,例如至少-80℃且至多0℃,例如至少-80℃且至多-10℃,例如至少-80℃且至多-20℃。
优选地,结晶VEFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VEFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VEFUR-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da并且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VEFUR-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VEFUR-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VEFUR-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s,例如至多0.1Pa.s。
结晶VEFUR-c的Tc可低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VEFUR-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VEFUR-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少至少15℃且至多100℃,例如至少20℃且至多100℃。
‘结晶VESFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VESFUR-c是指这样的结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基酯官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VESFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃)。
结晶VESFUR-c是结晶VFUR-c的子类。
优选地,该结晶VESFUR-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。优选地,该结晶VESFUR-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VESFUR-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括125℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中。
优选地,所述结晶VESFUR-c的Tg为至少-80℃且至多75℃,更优选至少-80℃且至多70℃,甚至更优选至少-80℃且至多60℃,最优选至少-80℃且至多50℃,特别地至少-80℃且至多40℃,更特别地至少-80℃且至多30℃,最特别地至少-80℃且至多20℃,例如至少-80℃且至多10℃,例如至少-80℃且至多0℃,例如至少-80℃且至多-10℃,例如至少-80℃且至多-20℃。
优选地,结晶VESFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VESFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VESFUR-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da并且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VESFUR-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VESFUR-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VESFUR-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s,例如至多0.1Pa.s。
结晶VESFUR-c的Tc可低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VESFUR-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VESFUR-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少15℃且至多100℃,例如至少20℃且至多100℃。
‘结晶VEESFUR-c’是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g。优选地,结晶VEESFUR-c是指这样的结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VEESFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的范围内(优选直至且包括130℃,更优选直至且包括120℃,甚至更优选直至且包括110℃)。
结晶VEESFUR-c是结晶VFUR-c的子类。
优选地,该结晶VEESFUR-c的熔化焓ΔHm≥40J/g,更优选≥50J/g,甚至更优选≥60J/g,最优选≥70J/g,特别地≥80J/g,更特别地≥90J/g,最特别地≥100J/g,例如≥110J/g,例如≥120J/g。优选地,该结晶VEESFUR-c具有一个或多个熔化温度(Tm),其中一种或多种结晶VEESFUR-c的任何和所有Tm在从且包括40℃直至且包括140℃的区域中,更优选在从且包括45℃直至且包括130℃的区域中,最优选地在从且包括50℃直至且包括1250℃的区域中,特别地在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,更特别地在从且包括40℃直至且包括115℃的区域中,最特别在从且包括45℃直至且包括110℃的区域中。
优选地,所述结晶VEESFUR-c的Tg为至少-80℃且至多75℃,更优选至少-80℃且至多70℃,甚至更优选至少-80℃且至多60℃,最优选至少-80℃且至多50℃,特别地至少-80℃且至多40℃,更特别地至少-80℃且至多30℃,最特别地至少-80℃且至多20℃,例如至少-80℃且至多10℃,例如至少-80℃且至多0℃,例如至少-80℃且至多-10℃,例如至少-80℃且至多-20℃。
优选地,结晶VEESFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,并且WPU为至少100g/mol且至多2000g/mol。在此详述了这些范围的优先选择。
优选地,结晶VEESFUR-c的Mn为至少400Da且至多20000Da,更优选至少450Da且至多10000Da,最优选至少500Da且至多7000Da,特别地至少550Da且至多5000Da,更特别地至少575Da且至多3000Da,最特别地至少600Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多2000Da,例如至少660Da且至多1500Da,例如至少660Da且至多1200Da,例如至少660Da且至多1000Da。优选地,结晶VEESFUR-c的Mn为至少400Da且至多5000Da,更优选至少500Da且至多3000Da,最优选至少600Da并且至多2000Da,特别地至少660Da且至多1500Da,更特别地至少660Da且至多1200Da。
优选地,结晶VEESFUR-c的WPU为至少100g/mol,更优选至少120g/mol,甚至更优选至少140g/mol,最优选至少145g/mol,特别地至少150g/mol,更特别地至少155g/mol,最特别地至少160g/mol,例如至少170g/mol,例如至少190g/mol。优选地,结晶VEESFUR-c的WPU为至多2000g/mol,更优选至多1500g/mol,甚至更优选至多1200g/mol,最优选至多1000g/mol,特别地至多900g/mol,更特别地至多800g/mol,最特别地至多700g/mol,例如至多600g/mol,例如至多500g/mol,例如至多400g/mol,例如至多380g/mol,例如至多370g/mol,例如至多350g/mol,例如至多300g/mol,例如至多280g/mol,例如至多260g/mol。
结晶VEESFUR-c的粘度为优选至多30Pa.s,更优选至多25Pa.s,甚至更优选至多20Pa.s,最优选至多15Pa.s,特别地至多10Pa.s,更特别地至多8Pa.s,最特别地至多6Pa.s,例如至多5Pa.s,例如至多4Pa.s,例如至多3Pa.s,例如至多2Pa.s,例如至多1Pa.s,例如至多0.5Pa.s,例如至多0.2Pa.s,例如至多0.1Pa.s。
结晶VEESFUR-c的Tc可低于其Tm。优选地,固化剂的Tc比其Tm低至多55℃,更优选至多50℃,甚至更优选至多45℃,或如果结晶VEESFUR-c具有多于一个Tm,则比其最高Tm低。优选地,结晶VEESFUR-c的结晶温度(Tc)为至少0℃且至多120℃,更优选至少10℃且至多120℃,甚至更优选至少10℃且至多110℃,最优选至少10℃且至多105℃,特别地至少10℃且至多100℃,更特别地至少15℃且至多100℃,例如至少20℃且至多100℃。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.2.2中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.2.3 VU或VFUR的制备方法
VU(包括任何子类,诸如结晶VU-c)可以从以下物质制备
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基并且所述化合物B选自由以下项组成的组:包含乙烯基醚基团的化合物,和包含乙烯基酯基团的化合物,和包含乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的化合物;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
制备VU的示例在实施例中给出。
在VU是乙烯基醚聚氨酯(诸如结晶VEU-c)的情况下,所述乙烯基醚聚氨酯可以由以下物质制备:
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基基团和乙烯基醚基团;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
在VU是乙烯基酯聚氨酯(诸如结晶VESU-c)的情况下,所述乙烯基酯聚氨酯可以由以下物质制备:
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基基团和乙烯基酯基团;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
在VU是乙烯基(醚-酯)聚氨酯(诸如结晶VEESU-c)的情况下,所述乙烯基(醚-酯)聚氨酯可以由以下物质制备:
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基基团、乙烯基醚基团和乙烯基酯基团;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
VFUR(包括任何子类,诸如结晶VFUR-c)可以从以下物质制备
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基并且所述化合物B选自由以下项组成的组:包含乙烯基醚基团的化合物,和包含乙烯基酯基团的化合物,和包含乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的化合物;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应;以及
-至少一种有机化合物C,所述有机化合物C包含羟基基团,所述羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
在VFUR是乙烯基醚官能化聚氨酯树脂(VEFUR)的情况下,VEFUR可以从以下物质制备:
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基基团和乙烯基醚基团;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应;以及
-至少一种有机化合物C,所述有机化合物C包含羟基基团,所述羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
在VFUR是乙烯基酯官能化聚氨酯树脂(VESFUR)的情况下,VESFUR可以从以下物质制备:
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基基团和乙烯基酯基团;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应;以及
-至少一种有机化合物C,所述有机化合物C包含羟基基团,所述羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
在VFUR是乙烯基(醚-酯)官能化聚氨酯树脂的情况下,VEESFUR可以从以下物质制备:
-至少一种化合物A,所述化合物A包含异氰酸酯基团;和
-至少一种化合物B,所述化合物B包含羟基基团、乙烯基醚基团和乙烯基酯基团;并且优选地所述化合物B的羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应;以及
-至少一种有机化合物C,所述有机化合物C包含羟基基团,所述羟基基团能够与化合物A的异氰酸酯基团反应。
乙烯基醚基团和/或乙烯基酯基团可以在VFUR的侧链和/或末端。优选地,乙烯基醚基团和/或乙烯基酯基团在VFUR的末端;在这种情况下并且取决于VFUR中乙烯基醚基团和/或乙烯基酯基团的存在,VFUR在本文中被提及为乙烯基醚封端的聚氨酯树脂(VFUR包含末端乙烯基醚基团且不包含乙烯基酯基团),或乙烯基酯封端的聚氨酯树脂(VFUR包含末端乙烯基酯基团且不包含乙烯基醚基团)或乙烯基(醚-酯)封端的聚氨酯树脂(VFUR包含末端乙烯基醚基团和末端乙烯基酯基团)。
概括地说,VU(包括任何子类,诸如结晶VU-c)可以通过使包含异氰酸酯基团的化合物A(例如二异氰酸酯单体)与包含羟基基团的化合物B反应来制备,并且所述化合物B选自由以下项组成的组:包含乙烯基醚基团的化合物(VET),和包含乙烯基酯基团的化合物(VES),和包含乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的化合物(VET-VES)(方法1a)。
在方法1a中,化合物A和B的相对量经选择为使得化合物B的羟基(-OH)基团当量的总和等于或略高于(例如高1%)化合物A的异氰酸酯(-NCO)基团当量。
概括地说,VFUR(包括任何子类,诸如结晶VFUR-c)可以通过以下任一种方法制备:
i)使包含异氰酸酯基团的化合物A(例如多异氰酸酯)与包含羟基基团的化合物B以及至少一种包含羟基基团的有机化合物C反应,并且所述化合物B选自由以下项组成的组:包含乙烯基醚基团的化合物(VET),和包含乙烯基酯基团的化合物(VES),和包含乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的化合物(VET-VES)(方法2a),或通过
ii)使包含异氰酸酯基团的化合物A(例如二异氰酸酯单体或多异氰酸酯)与至少一种包含羟基基团的有机化合物C(例如一元醇或多元醇)反应以形成化合物A与所述有机化合物C的加合物(在本文中被提及为“加合物”),其中反应条件将被选择为形成异氰酸酯封端的加合物,以实际上排除可例如通过使用摩尔过量的化合物A来实现的羟基封端的聚合物材料(步骤1);随后使所述加合物与包含羟基基团的化合物B反应,并且所述化合物B选自由以下项组成的组:包含乙烯基醚基团的化合物(VET)、包含乙烯基酯基团的化合物(VES)、包含乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的化合物(VET-VES)(步骤2)(方法2b)。
在方法2a或2b中,化合物A、B和C的相对量经选择为使得化合物B和C的羟基(-OH)基团当量之和的总和等于或略高于(例如高1%)化合物A的异氰酸酯(-NCO)基团当量。
优选地,根据方法2b制备VFUR(包括任何子类,诸如结晶VFUR-c)。
可在i)(方法1)中采用的反应条件包括温度不超过120℃。还必须注意控制反应放热。反应通常还在无水分的气氛中进行,诸如在氮气气氛中进行。优选反应在催化剂(诸如有机锡催化剂,例如二月桂酸二丁基锡)的存在下进行。在反应中,使用化学计量当量的反应物。因此,反应物(化合物A、B和C)以1:1的异氰酸酯基团比羟基基团的摩尔比存在,以确保完全聚合。
可在ii)(方法2)中采用的反应条件包括温度在50℃至120℃的范围内。必须注意控制氨基甲酸酯反应放热。反应通常还在无水分的气氛中进行,诸如在氮气气氛中进行。还优选的是反应在催化剂存在下进行。特别优选的催化剂是含有锡的催化剂,例如二月桂酸二丁基锡。在该反应中,使用化学计量过量的脂族二异氰酸酯。通常,用于制备加合物(方法2的步骤1)的反应物(化合物A和C)优选以在40:1至3.97:1的范围内的摩尔比(异氰酸酯基团的总摩尔数比羟基基团的总摩尔数)存在;更优选地,所述反应物以在9:1至14:1之间的摩尔比存在。可用于方法2的步骤2的反应条件通常与用于方法2的步骤1的反应条件相同。通常,该步骤2将在步骤1完成后立即在同一反应容器中进行。在此也必须小心控制放热。优选地,方法2的步骤1和2中采用的反应物(化合物A、B和C)的总量以1:1的异氰酸酯基团比羟基基团的摩尔比存在,以确保完全聚合并确保RVRUF符合本发明。优选地,在方法2的步骤2期间加入的化合物B的量经选择为使得在方法2的步骤1和2中采用的反应物(化合物A、B和C)的总量以1:1的异氰酸酯基团比羟基基团的摩尔比存在以确保完全聚合。
下面描述用于方法1a、2a和2b中的任一者中的化合物A、B和C。
化合物A可以是有机单体化合物或聚合物。优选地化合物A是有机单体化合物。示例性化合物A包括但不限于单体或聚合的二异氰酸酯,例如甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯(TDI,为甲苯2,4-二异氰酸酯和甲苯2,6-二异氰酸酯的混合物)、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯、1,6'-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、5-异氰酸根合-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯)、间四甲基二甲苯二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、萘1,5-二异氰酸酯或1,4-二异氰酸根合苯;单体或聚合的多异氰酸酯,例如三异氰酸酯,例如三苯基甲烷-4,4',4”-三异氰酸酯,衍生自二异氰酸酯的官能化聚合物(诸如异氰脲酸酯和脲二酮(uretdione));以及它们的混合物。优选地,化合物A是二异氰酸酯,更优选化合物A选自由以下项组成的组:甲苯2,4-二异氰酸酯、甲苯2,6-二异氰酸酯、1,6'-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、最优选化合物A是1,6'-六亚甲基二异氰酸酯。
化合物B包含羟基,并且所述化合物B选自由以下项组成的组:包含乙烯基醚基团的化合物,和包含乙烯基酯基团的化合物,和包含乙烯基醚基团和乙烯基酯基团的化合物。化合物B可以是有机单体化合物或聚合物。优选地化合物B是有机单体化合物。示例性的乙烯基醚包括但不限于单(醇)官能化的乙烯基醚,例如6-羟基己基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三甘醇单乙烯基醚或4-(羟甲基)环己基甲基乙烯基醚(1,4-环己烷二甲醇乙烯基醚);乙烯基醚聚酯树脂,其可通过羟基官能的聚酯树脂与羟基官能的乙烯基醚的酯交换反应来制备。
可用于制备VFUR的羟基乙烯基醚包括通过本领域普通技术人员熟知的方法中的任何方法制备的那些。羟基乙烯基醚的示例包括但不限于4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚。应当理解,可以使用其它羟基乙烯基醚,例如,具有通式CH2=CH-O-R-OH的那些,其中R是亚烃基,或CH2-CH2-O-CH2-CH2或CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2。优选地,R是CH2-CH2-O-CH2-CH2或CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2或CH2-CH2-CH2-CH2-。
应理解,可以使用羟基乙烯基酯,例如,具有通式CH2=CH-O-(C=O)-R-OH的那些,其中R是亚烃基,或CH2-CH2-O-CH2-CH2或CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2。优选R是CH2-CH2-O-CH2-CH2或CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2或CH2-CH2-CH2-CH2-。
示例性乙烯基酯包括但不限于羟基乙烯基酯,以及通过本领域普通技术人员熟知的方法中的任何方法制备的那些。羟基乙烯基酯通常通过使乙醛与酰氯在叔胺存在下反应来制备;用于制备羟基乙烯基酯的方法是本领域中已知的。
化合物B优选为羟基乙烯基醚,更优选化合物B选自由以下项组成的组:6-羟基己基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三甘醇单乙烯基醚、4-(羟甲基)环己基甲基乙烯基醚(1,4-环己烷二甲醇乙烯基醚),和乙氧基化羟丁基乙烯基醚-X;更优选化合物B选自由以下项组成的组:6-羟基己基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三甘醇单乙烯基醚、4-(羟甲基)环己基甲基乙烯基醚(1,4-环己烷二甲醇乙烯基醚);更优选地化合物B选自由以下项组成的组:二乙二醇单乙烯基醚和三甘醇单乙烯基醚;最优选地化合物B是三甘醇单乙烯基醚。
优选地,有机化合物C是一元醇;多元醇,例如二元醇(二醇)/三元醇(三醇);或这样的多元醇,所述多元醇是每分子具有多于三个羟基的醇;或羟基官能聚合物,例如羟基官能的聚酯树脂。优选地,有机化合物C选自由以下项组成的组:一元醇、多元醇、羟基官能聚合物;更优选地,有机化合物C选自由以下项组成的组:二醇、三醇、多元醇、羟基官能低聚物、羟基官能聚合物;甚至更优选地,有机化合物C选自由以下项组成的组:二醇、三醇、多元醇;最优选地,有机化合物C是二醇。
可用于i)(方法1)和/或ii)(方法2)的单醇和多元醇包括选自结晶或非结晶的一元醇和多元醇的那些,但是结晶单醇和多元醇是特别优选的。示例性多元醇包括但不限于乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁基乙基丙二醇、新戊二醇(2,2'-二甲基-1,3-丙二醇)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)、2-甲基-1,3-丙二醇(MP二醇)、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-异丁二醇、1,2-异丁二醇、2,3-丁二醇、2-丁烯二醇(1,4)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-环戊二醇、1,3-环戊二醇、1,4-环戊二醇、1,6-己二醇、1,4-二甲氧基环己烷、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、4,4'-亚甲基-双(环己醇)、4,4'-异亚丙基-双(环己醇)、(氢化双酚A)1,4-双(羟甲基)环己烷、1,3-双(羟乙基)环己烷、1,3-双(羟丙基)环己烷、1,3-双(羟基异丙基)环己烷、十二烷二醇、二甲苯二醇,4,4'-异亚丙基二酚(双酚A)、三羟甲基丙烷、三羟乙基丙烷、季戊四醇、双酚A/环氧丙烷加合物、氢醌/环氧丙烷加合物,和氢醌/环氧乙烷加合物。优选地,在i)(方法1)中使用二甘醇或新戊二醇。
示例性羟基官能低聚物包括但不限于蓖麻油,其为具有约90%蓖麻油酸的甘油三酯。
示例性的羟基官能聚合物包括但不限于P 1411、P 1420、P 1430、P 1535、P 1580、P 1590、P1620、P 1680、P 2115、P 4125、P 5504和P 6504,以及此外,通过从优选结晶多元醇和多元酸进行酯化而制备的聚合物。优选羟基官能聚合物是羟基官能聚酯树脂;本段中提到的所有示例都是羟基官能聚酯树脂。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.2.3中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.3本发明的TPCC的组分C
术语“组分C”和“C”在本文中可互换使用。
本发明的TPCC包含组分C,其中所述组分C代表一种或多种热自由基引发剂,优选地,所述一种或多种热自由基引发剂选自由有机过氧化物、偶氮化合物、以及它们的混合物组成的组,更优选地选自有机过氧化物及其混合物组成的组,最优选地选自选自由过酸酐、过氧化二碳酸酯及其混合物组成的组,并且其中组分C的总量为至少25mmol/kg A+B且至多300mmol/kg A+B。
显然,过酸酐、过氧化二碳酸酯是有机过氧化物的示例,并且因此也是热自由基引发剂的示例。
组分C以至少25mmol/Kg A+B且至多300mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多250mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多150mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多100mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多90mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多90mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多85mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多80mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多70mmol/Kg A+B,例如至少25mmol/Kg A+B且至多60mmol/Kg A+B的量存在。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.3中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案,优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.4本发明的TPCC的组分D.
术语‘组分D’和‘D’在本文中可互换使用。
本发明的TPCC包含组分D,其中组分D代表一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物、以及它们的混合物组成的组,并且其中组分D的总量为至少10mmol/Kg A+B且150mmol/Kg A+B。组分D以至少10mmol/Kg A和B且至多150mmol/Kg A+B,最优选至少15mmol/Kg A+B且至多150mmol/Kg A+B,特别地最少15mmol/Kg A+B且至多100mmol/Kg A+B,更特别的至少20mmol/Kg A+B且至多100mmol/Kg A+B,最特别地至少25mmol/Kg A+B且至多100mmol/Kg A+B的量存在。这些范围和它们的优先选择同样适用于任何共引发剂,共引发剂的任何组合,以及共引发剂的任何优先选择,如本文所公开的。
共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物,以及它们的混合物组成的组。优选地,共引发剂选自由鎓类化合物组成的组。优选地,共引发剂选自由磺基化合物组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物,以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物,以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物,以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物,以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物、由式VIII-X表示的化合物,以及由式IX-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-3组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物、由式VII-X表示的化合物,以及由式VIII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式IV-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物,以及由式VII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式III-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物,以及由式VII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物,以及由式VII-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物、由式VI-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物、由式V-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物、由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3和磺基化合物-5组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物;并且其中所述磺基化合物选自由磺基化合物-3组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物;和由式II-X表示的化合物。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物组成的组,并且其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式II-X表示的化合物。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物,并且其中式I-X和II-X中的A选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、亚锑酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物,并且其中式I-X和II-X中的A选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。
优选地,共引发剂选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中所述鎓类化合物选自由以下项组成的组:由式I-X表示的化合物和由式II-X表示的化合物,并且其中式I-X和II-X中的A选自由卤素阴离子组成的组。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯亚磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、三乙基锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、戊烷-3-酮O-甲苯磺酰肟、(E)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮O-((4-氯苯基)磺酰基)肟、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、三乙基锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、(E)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮O-((4-氯苯基)磺酰基)肟、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、三乙基锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-苄基吡啶六氟磷酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、以及它们的混合物。
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优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、以及它们的混合物。
优选地,共引发剂选自由以下项组成的组:二苯基碘鎓氯化物、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮,以及它们的混合物。
优选地,共引发剂为二苯基碘鎓氯化物。
鎓类化合物及其优先选择,以及磺基化合物及其优先选择在章节1.4.1和1.4.2中公开。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.4中和在子章节1.4.1和1.4.2中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征,优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.4.1鎓类化合物
“鎓类化合物”选自由下式Y表示的化合物组成的组
Q+A-
(式Y)
其中Q+是选自由阳离子-B、阳离子-B1和阳离子-B2组成的组的阳离子,它们中的每一者分别在以下i)至iii)中定义:
i)阳离子-B:这些阳离子是通过向N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、Po、F、Cl、Br、I、At(优选N、P、O、S和I,更优选N、S和I,更优选S和I,甚至更优选I)的单核母体氢化物中加入氢正离子(H+)而得到的,并且
ii)阳离子-B1:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过用一价基团取代阳离子-B而形成的,并且
iii)阳离子-B2:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过在同一原子上用具有两个或三个自由价的基团取代阳离子-B而形成的。
并且其中A-为阴离子,其是Q+的平衡阴离子,并且其中A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、亚锑酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。甚至更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。最优选地,A-选自由卤素阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。特别地,A-选自由卤素阴离子和磺酸根阴离子组成的组。更特别地,A-选自由卤素阴离子组成的组。甚至更特别地,A-选自由F-、Cl-、Br-和I-组成的组。最特别地,A-选自由Cl-和I-组成的组。例如A-是Cl-
示例性阳离子-B包括但不限于(H4N+)铵离子、(H3O+)氧鎓离子、(H2F+)氟鎓离子、(H4P+)鏻离子、(H3S+)锍离子、(H2Cl+)氯鎓离子、(H4As+)砷鎓离子、(H3Se+)硒鎓离子、(H2Br+)溴鎓离子、(H4Sb+)锑离子、(H3Te+)碲鎓离子、(H2I+)碘鎓离子、(H4Bi+)铋离子。在阳离子-B1的情况下被取代的氢原子的数目,特别是在烃基取代基的情况下被取代的氢原子的数目,由形容词伯、仲、叔或季指示。示例性阳离子-B1包括但不限于(Cl2F+)二氯氟鎓离子,(CH3)2S+H二甲基锍离子(仲锍离子)、Cl(CH3)3P+氯三甲基鏻离子、(CH3CH2)4N+四乙基铵离子(季铵离子)。在阳离子-B2的情况下,这种阳离子在可能的情况下由特定的类名指定。示例性的阳离子-B2包括但不限于RC≡O+偏次烃基氧鎓离子、R2C=N+H2X-亚胺化合物、RC≡NH+腈鎓离子。
包含阳离子-B的示例性鎓类化合物包括但不限于氟化铵、氟化氧鎓锑(V)、四氟硼酸铵。包含阳离子-B1的示例性鎓类化合物包括但不限于苯并重氮氯化物、四苯基鏻六氟磷酸盐、三甲基氧鎓四氟硼酸盐、三乙基氧鎓四氟硼酸盐、双(2,4,6-三甲基吡啶)溴鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐,二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓高氯酸盐、乙炔基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐。包含阳离子-B2的示例性鎓类化合物包括但不限于1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐、N-乙基乙腈鎓四氟硼酸盐,和N-苄基吡啶鎓六氟磷酸盐、2,4,6-三苯基吡啶鎓硫酸氢盐、2,4,6-三甲基吡啶鎓四氟硼酸盐、2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶鎓三氟甲烷磺酸盐。
优选地,鎓类化合物是选自由下式Y表示的化合物组成的组的化合物
Q+A-
(式Y)
其中Q+是选自阳离子-B1和阳离子-B2组成的组的阳离子,它们中的每一者分别在以下i)至ii)中定义:
i)阳离子-B1:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过用一价基团取代阳离子-B而形成的,并且
ii)阳离子-B2:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过在同一原子上用具有两个或三个自由价的基团取代阳离子-B而形成的。
其中阳离子-B是通过向N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、Po、F、Cl、Br、I和At(优选N、P、O、S和I,更优选N、S和I,更优选S和I,甚至更优选I)的单核母体氢化物中加入氢正离子(H+)而得到的,并且
其中A-为阴离子,其是Q+的平衡阴离子,并且其中A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、亚锑酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。甚至更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。最优选地,A-选自由卤素阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。特别地,A-选自由卤素阴离子和磺酸根阴离子组成的组。更特别地,A-选自由卤素阴离子组成的组。甚至更特别地,A-选自由F-、Cl-、Br-和I-组成的组。最特别地,A-选自由Cl-和I-组成的组。例如A-是Cl-
优选地,鎓类化合物是选自由下式Y表示的化合物组成的组的化合物
Q+A-
(式Y)
其中Q+是选自由阳离子-B1组成的组的阳离子,其中阳离子-B1是阳离子-B的衍生物,其通过用一价基团取代阳离子-B而形成,并且其中阳离子-B是通过向N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、Po、F、Cl、Br、I和At(优选N、P、O、S和I,更优选N、S和I,更优选S和I,甚至更优选I)的单核母体氢化物中加入氢正离子(H+)而得到的,并且
其中A-为阴离子,其是Q+的平衡阴离子,并且其中A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、亚锑酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子组成的组。甚至更优选地,A-选自由卤素阴离子、高卤酸根阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。最优选地,A-选自由卤素阴离子、磷酸根阴离子和磺酸根阴离子组成的组。特别地,A-选自由卤素阴离子和磺酸根阴离子组成的组。更特别地,A-选自由卤素阴离子组成的组。甚至更特别地,A-选自由F-、Cl-、Br-和I-组成的组。最特别地,A-选自由Cl-和I-组成的组。例如A-是Cl-
术语“卤素阴离子”是指选自由F-、Cl-、Br-、I-、At-组成的组的阴离子。优选地,卤素阴离子是选自由F-、Cl-、Br-和I-组成的组的阴离子。更优选地,卤素阴离子是选自由Cl-、Br-和I-组成的组的阴离子。甚至更优选地,卤素阴离子是选自由Cl-和I-组成的组的阴离子。最优选地,卤素阴离子是Cl-
术语“高卤酸根阴离子”是指选自由FO4 -、ClO4 -、BrO4 -、IO4 -组成的组的阴离子。优选地,高卤酸根阴离子是ClO4 -(高氯酸根阴离子)。
术语“磷酸根阴离子”是指选自由下式PA表示的阴离子组成的组的阴离子
PX-
(式PA)
其中X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。磷酸根阴离子的示例(以及磷酸根阴离子中最优选的示例)是PF6 -
术语“砷酸根阴离子”是指选自由下式AA表示的阴离子组成的组的阴离子。
AsX-
(式AA)
其中X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。砷酸根阴离子的示例(以及砷酸根阴离子中最优选的示例)是AsF6 -
术语“锑酸根阴离子”是指选自由下式ATA表示的阴离子组成的组的阴离子
SbX-
(式ATA)
其中X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。锑酸根阴离子的示例(以及锑酸根阴离子中最优选的示例)是SbF6 -
术语“磺酸根阴离子”是指选自由下式SA表示的阴离子组成的组的阴离子
其中R1”是任选经取代的C1-C12烃基,优选C7-C12不饱和烃基,更优选CH3C6H4。磺酸根阴离子的示例包括但不限于
优选地,磺酸根阴离子选自由1,1,2,2-四氟乙烷磺酸根阴离子、全氟-1-丁烷磺酸根阴离子和对甲苯硫酸根阴离子组成的组。更优选地,磺酸根阴离子是对甲苯硫酸根阴离子。
术语“硼酸根阴离子”是指选自由式BA表示的阴离子和由式BA-1表示的阴离子组成的组的阴离子,
其中
R2”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选是F5C6,并且
R3”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选F5C6,并且
R4”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选F5C6,并且
R5”是任选经取代的C1-C12烃基,优选任选经取代的C1-C12不饱和烃基,更优选卤素取代的芳基,甚至更优选F5C6
X选自由F、Cl、Br、I、At组成的组。优选地,X选自由F、Cl、Br和I组成的组。更优选地,X选自由F、Cl和Br组成的组。甚至更优选地,X选自由F和Cl组成的组。最优选地,X是F。
式BA的硼酸根阴离子的示例(并且式BA的硼酸根阴离子的最优选示例)是(F5C6)4B-[四(2,3,4,5,6-五氟苯基)硼酸根阴离子](参见下式)。
式BA-1的硼酸根阴离子的示例(并且式BA-1的硼酸根阴离子的最优选示例)是BF4 -。最优选地,硼酸根阴离子是选自由(F5C6)4B-和BF4 -组成的阴离子组的阴离子。
优选地,鎓类化合物选自由以下组成的组:由下式I-X表示的化合物、由下式II-X表示的化合物、由下式III-X表示的化合物、由下式IV-X表示的化合物、由下式V-X表示的化合物、由下式VI-X表示的化合物、由下式VII-X表示的化合物、由下式VIII-X表示的化合物、由下式IX-X表示的化合物,
其中
A-选自由磷酸根阴离子、磺酸根阴离子、硼酸根阴离子和卤素阴离子组成的组;并且
R1”'是C1-C12饱和烃基,并且R2”'是C1-C12饱和烃基;并且
R3”'是H或C1-C12烃基,并且R4”'是C1-C12烃基;并且
R5”'是H或C1-C12烃基,并且R6”'是C1-C12烃基;并且
R7”'是H或C1-C12烃基,并且R8”'是H或C1-C12烃基;并且
R9”'是H或C1-C12烃基,并且
R10”'是H或C1-C12烃基,并且R11”'是H或C1-C12烃基,并且R12”'是H或C1-C12烃基。
式I-X化合物的示例包括但不限于双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐和(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐,它们的化学式如下所示。
式II-X化合物的示例包括但不限于二苯基碘鎓氯化物和二苯基碘鎓六氟磷酸盐,它们的化学式如下所示。
式III-X化合物的示例是N-苄基吡啶鎓六氟磷酸盐,其化学式如下所示。
式IV-X化合物的示例是N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐,其化学式如下所示。
式V-X化合物的示例是二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐,其化学式如下所示。
式VI-X化合物的示例是二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯亚磺酸盐和三苯基锍三氟甲烷磺酸盐,其化学式如下所示。
式VII-X化合物的示例是三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍四(全氟苯基)硼酸盐,其化学式如下所示。
式VIII-X化合物的示例是甲基(二苯基)锍四氟硼酸盐,其化学式如下所示。
式I-X-X化合物的示例是三乙基锍四氟硼酸盐,其化学式如下所示。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.4.1中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.4.2磺基化合物
磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4、磺基化合物-5、以及它们的混合物组成的组。
术语“磺基化合物-1”是指由下式L1表示的化合物
其中R1'是C1-C10烃基,并且R2'是C1-C10烃基。磺基化合物-1的示例包括但不限于2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷和(重氮亚甲基二磺酰基)二环己烷。
术语“磺基化合物-2”是指由下式L2表示的化合物
其中R3'是C1-C12烃基,并且R4'是C1-C12烃基。磺基化合物-2的示例包括但不限于2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯和环己基4-甲基苯磺酸酯和环己基4-甲基苯磺酸酯。
术语“磺基化合物-3”是指由下式L3表示的化合物
其中R5'是C1-C12烃基,并且R6'是C1-C12烃基,并且R7'是C1-C12饱和烃基,并且R8'是C1-C12饱和烃基。最优选地,R5'是C1-C12烃基,并且R6'是C1-C12烃基,并且R7'是CH3,并且R8'是CH3。磺基化合物-3的示例是2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮。
术语“磺基化合物-4”是指由下式L4表示的化合物
其中R9'是C1-C12烃基,并且R10'是C1-C12烃基,并且R11'是C1-C12烃基。磺基化合物-4的示例是戊烷-3-酮O-甲苯磺酰肟。
术语“磺基化合物-5”是指由下式L5表示的化合物
其中R12'是C1-C12烃基或经取代的烃基,并且R13'是C1-C12亚烃基。磺基化合物-5的示例是(E)-3,4-二氢萘-1(2H)-酮O-((4-氯苯基)磺酰基)肟。
优选地,磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3和磺基化合物-5组成的组。更优选地,磺基化合物选自由磺基化合物-1、磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。甚至更优选地,磺基化合物选自由磺基化合物-2和磺基化合物-3组成的组。最优选地,磺基化合物是磺基化合物-3。特别地,磺基化合物是2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.4.2中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.5本发明的TPCC的组分E
术语‘组分E’和‘E’在本文中可互换使用。
本发明的TPCC包含组分E,其中组分E代表一种或多种抑制剂,其优选选自由酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或它们的混合物组成的组,并且其中组分E的总量为至少20mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B。
本发明的热固性粉末涂料组合物中组分E的量为至少20mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B,更优选至少20mg/Kg A+B且至多1500mg/Kg A+B,甚至更优选至少20mg/Kg A+B且至多1200mg/Kg A+B,最优选至少20mg/Kg A+B且至多1000mg/Kg A+B,特别是至少20mg/Kg A+B且至多900mg/Kg A+B,更特别是至少20mg/Kg A+B且至多800mg/Kg A+B,最特别是至少20mg/Kg A+B且至多700mg/Kg A+B,例如至少20mg/Kg A+B且至多600mg/Kg A+B,例如至少20mg/Kg A+B且至多550mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多1500mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多1200mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多1000mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多900mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多800mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多700mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多600mg/Kg A+B,例如至少30mg/Kg A+B且至多550mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多1500mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多1200mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多1000mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多900mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多800mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多700mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多600mg/Kg A+B,例如至少50mg/Kg A+B且至多550mg/Kg A+B.
抑制剂可以:i)在热固性粉末涂料组合物制备期间,或ii)在UR合成期间,或iii)在VFUR合成期间,或iv)在i)至iii)中的任一者中以任何组合加入。
酚类化合物的示例包括2-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚(2,6-di-6-butyl-4-ethyl phenol)、2,4,6-三甲基苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、4,4'-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-异亚丙基二酚、2,4-二叔丁基苯酚和6,6'-二叔丁基-2,2'-亚甲基二对甲酚。
稳定自由基的示例包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇(也被称为TEMPOL的化合物)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮(也被称为TEMPON的化合物)、1-氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羧基-哌啶(也被称为4-羧基-TEMPO的化合物)、1-氧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷、1-氧基-2,2,5,5-四甲基-3-羧基吡咯烷(也被称为3-羧基-PROXYL)和加尔万氧基(2,6-二-叔丁基-α-(3,5-二-叔丁基-4-氧代-2,5-环己二烯-1-亚基)-对甲苯氧基)。
儿茶酚类的示例包括儿茶酚,4-叔丁基儿茶酚和3,5-二叔丁基儿茶酚。
氢醌类的示例包括氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基氢醌、2,6-二甲基氢醌和2,3,5-三甲基氢醌。
苯醌类的示例包括苯醌、2,3,5,6-四氯-1,4-苯醌、甲基苯醌、2,6-二甲基苯醌和萘醌。
优选地,一种或多种抑制剂中的每一种选自由以下项组成的组:酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或它们的混合物;更优选选自由以下项组成的组:酚类化合物、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或它们的混合物;甚至更优选选自由以下项组成的组:儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类或它们的混合物;最优选选自由以下项组成的组:儿茶酚类、氢醌类、苯醌类或它们的混合物;特别地选自由以下项组成的组:儿茶酚类、氢醌类、苯醌类或它们的混合物;更特别地,选自由以下项组成的组:儿茶酚类、氢醌类或它们的混合物;最特别地选自由氢醌组成的组。
优选地,一种或多种抑制剂中的每一种选自由以下项组成的组:氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基氢醌、2,6-二甲基氢醌和2,3,5-三甲基氢醌或它们的混合物;更优选选自由以下项组成的组:氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基氢醌、2,6-二甲基氢醌或它们的混合物;最优选选自由以下项组成的组:氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基氢醌或它们的混合物;特别地选自由以下项组成的组:氢醌、2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基氢醌或它们的混合物;特别地选自由以下项组成的组:氢醌、2-叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、2,6-二叔丁基氢醌或它们的混合物;特别地选自由以下项组成的组:氢醌、2-叔丁基氢醌和2-甲基氢醌、或它们混合物。
除非另有明确说明,否则任何特征元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.5中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.6本发明的TPCC的组分F
术语‘组分F’和‘F’在本文中可互换使用
本发明的TPCC可以(任选地)还包含组分F,其中组分F代表一种或多种促进剂,所述促进剂选自由过渡金属化合物以及它们的混合物组成的组。
优选地,过渡金属化合物选自由以下项组成的组:过渡金属盐和过渡金属络合物;更优选地,过渡金属化合物选自由以下项组成的组:过渡金属有机盐和过渡金属络合物;最优选地,过渡金属化合物选自由以下项组成的组:过渡金属有机酸盐和过渡金属有机酸盐衍生物。合适的过渡金属化合物的示例是过渡金属羧酸盐、过渡金属乙酰乙酸盐,例如过渡金属乙基己酸盐。优选地,过渡金属化合物选自由以下项组成的组:下列过渡金属的过渡金属化合物和过渡金属络合物:Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo和W;更优选Mn、Fe、Co和Cu,甚至更优选Mn、Fe和Cu。优选地,过渡金属化合物选自由以下项组成的组:下列过渡金属的过渡金属有机盐和过渡金属络合物:Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo和W;更优选Mn、Fe、Co和Cu,甚至更优选Mn、Fe和Cu。优选地,过渡金属化合物选自由以下项组成的组:下列过渡金属的过渡金属有机酸盐和过渡金属有机酸盐衍生物:Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo和W;更优选Mn、Fe、Co和Cu,甚至更优选Mn、Fe和Cu。优选地,过渡金属化合物选自由以下项组成的组:下列过渡金属的过渡金属羧酸盐和过渡金属乙酰乙酸盐:Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo和W;更优选Mn、Fe、Co和Cu,甚至更优选Mn、Fe和Cu。如果使用铜化合物,则其可以例如是Cu+盐或Cu2+盐的形式。如果使用锰化合物,则其可以是例如Mn2+盐或Mn3+盐的形式。如果使用钴化合物,则其可以例如是Co2+盐或Co3+盐的形式。如果使用铁化合物,则其可以是例如Fe2+盐或Fe3+盐的形式。过渡金属化合物的示例包括但不限于Cu+盐、Cu2+盐、Mn2+盐、Mn3+盐、Co2+盐、Co3+盐、Fe2+盐和Fe3+盐。
如果本发明的TPCC包含组分F,则优选地组分F以至少0.000003mg/Kg A+B且至多50mg/Kg A+B的量,更优选至少0.00003mg/Kg A+B且至多45mg/Kg A+B的量,甚至更优选至少0.0003mg/Kg A+B且至多40mg/Kg A+B的量,最优选至少0.003mg/Kg A+B且至多35mg/KgA+B的量,特别地至少0.03mg/Kg A+B且至多30mg/Kg A+B的量,更特别地至少0.1mg/Kg A+B且至多20mg/Kg A+B的量,甚至更特别地至少0.2mg/Kg A+B且至多18mg/Kg A+B的量,最特别地至少0.3mg/Kg A+B且至多15mg/Kg A+B的量,例如至少0.5mg/Kg A+B且至多12mg/Kg A+B的量,例如至少1mg/Kg A+B且至多10mg/Kg A+B的量存在。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.6中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
1.7本发明的TPCC的其他组分
本发明的热固性粉末涂料组合物可(任选地)还包含蜡、颜料、填料、脱气剂、助流剂、外观增强剂、光引发剂、稳定剂(诸如光稳定剂)。颜料可以是无机或有机的。合适的无机颜料包括例如二氧化钛、硫化锌、磷酸锌、云母、氧化铁和/或氧化铬。合适的有机颜料包括例如喹吖啶酮、酞菁、苝(perylene)、吡咯。合适的填料包括例如金属氧化物、硅酸盐、碳酸盐和硫酸盐。合适的稳定剂包括例如初级抗氧化剂和/或次级抗氧化剂和UV稳定剂,例如醌、(空间受阻的)酚类化合物、亚膦酸酯(盐)、亚磷酸酯(盐)、硫醚和HALS(受阻胺光稳定剂)。合适的脱气剂的示例包括环己烷二甲醇双苯甲酸酯、苯偶姻和苯偶姻衍生物,诸如WO02/50194中描述的那些,该专利的相关段落通以引用方式并入本文。助流剂的示例包括361N和PV-5。
本发明的热固性粉末涂料组合物可通过加热(可热固化的热固性粉末涂料组合物)和/或辐射(可辐射固化的热固性粉末涂料组合物)而固化。优选地,本发明的热固性粉末涂料组合物是可热固化的,而不必使用辐射进行固化。热固化的优点在于它不需要使用附加且相当昂贵的设备,例如产生UV光或加速电子的设备,并且以仅涉及加热热固性粉末涂料组合物的一个步骤进行,所述热固性粉末涂料组合物熔化并固化到基菜上。与此相比之下,对于需要辐射固化的热固性粉末涂料组合物,所述组合物的固化需要两个步骤,一个步骤用于熔化(加热步骤),一个步骤用于固化(辐射固化通常经由UV光或电子束辐射诱导)组合物。热固化对于涂覆3D物体是特别理想的。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节1.7及其子章节中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
2.用于制备本发明的热固性粉末涂料组合物的方法
本发明的热固性粉末涂料组合物可以通过以下方式来制备:将单独称出的组分在预混合器中混合,例如在捏合机中(优选在挤出机中)加热所得预混物以获得挤出物,冷却所获得的挤出物直至其凝固并将其研磨成颗粒体或薄片,将所述颗粒体或薄片进一步研磨以减小粒径,然后进行适当分级以获得具有适当粒径的粉末涂料组合物。
或者,本发明的热固性粉末涂料组合物可以通过以下方式来制备:将单独称出的组分B与组分A在预混合器中混合,例如在捏合机中(优选在挤出机中)加热所得预混物以获得挤出物,冷却所获得的挤出物直至其凝固并将其研磨成颗粒体或薄片,将所述颗粒体或薄片进一步研磨以减小粒径。随后,将剩余的单独称出的组分与组分A和B的挤出物在预混合器中混合,例如在捏合机中(优选在挤出机中)加热所得预混物以获得挤出物,冷却所获得的挤出物直至其凝固并将其研磨成颗粒体或薄片,将所述颗粒体或薄片进一步研磨以减小粒径,然后进行适当分级以获得具有适当粒径的粉末涂料组合物。
优选地,本发明的热固性粉末涂料组合物通过包括以下步骤的方法来制备:
a.混合根据本发明的热固性粉末涂料组合物的组分以获得预混物;
b.优选在挤出机中加热所述预混物,优选直至且包括所述组分C的分解温度,更优选直至且包括85℃,以获得挤出物;
c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物;以及
d.将所述凝固的挤出物研磨成较小的颗粒以获得所述热固性粉末涂料组合物。
优选地,本发明的热固性粉末涂料组合物通过包括以下步骤的方法来制备:
a.混合组分A和B以获得预混物1;
b.优选在挤出机中加热所述预混物1,以获得组分A和B的挤出物,即挤出物1;
c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物1;以及
d.将所述凝固的挤出物1研磨成较小的颗粒,以获得组分A和B的混合物,即混合物1;以及
e.将本发明的热固性粉末涂料组合物的其余组分与所述混合物1混合,以获得预混物2;
f.优选在挤出机中加热所述预混物2,优选直至且包括所述组分C的分解温度,更优选直至且包括85℃,以获得挤出物2;
g.冷却所述挤出物2以获得凝固的挤出物2;以及
h.将所述凝固的挤出物2研磨成较小的颗粒以获得所述热固性粉末涂料组合物。
优选地,本发明的热固性粉末涂料组合物通过包括以下步骤的方法来制备:
a.混合组分A和B以获得预混物1;
b.优选在挤出机中加热所述预混物1,以获得组分A和B的挤出物,即挤出物1;
c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物1;以及
d.将所述凝固的挤出物1研磨成较小的颗粒,以获得组分A和B的混合物,即混合物1;以及
e.将本发明的热固性粉末涂料组合物的其余组分与所述混合物1混合,以获得预混物2;
f.优选在挤出机中加热所述预混物2,优选直至且包括所述组分C的分解温度,更优选直至且包括85℃,以获得挤出物2;
g.在至多75℃,优选至多50℃的温度下冷却所述挤出物2至少30分钟,优选至少60分钟,更优选至少90分钟,甚至更优选至少120分钟,以获得凝固的挤出物2;以及
h.将所述凝固的挤出物2研磨成较小的颗粒以获得所述热固性粉末涂料组合物。
优选地,将所述预混物1加热至比预期使所述热固性粉末涂料组合物固化的温度低至少5℃,更优选低至少10℃的温度。
优选地,本发明的热固性粉末涂料组合物是单组分(1K)体系或等同的单组分热固性粉末涂料组合物。“单组分体系”,也称为1K体系,是指热固性粉末涂料组合物的所有组分形成一种粉末的一部分。与此相比之下,“双组分体系”,也称为2K体系,是这样的热固性粉末涂料组合物,所述热固性粉末涂料组合物由至少两种具有不同化学组成的不同粉末组成,其中所述体系保持反应性组分被物理分离。2K体系中至少两种不同粉末的组成通常被选择为使得每种粉末含有固化所需、但其它粉末中不存在的组分。这种分离允许在加热状态下(例如通过熔化混合)制备单独的粉末组合物,而不引发固化反应。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节2中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
3.用于使用本发明的热固性粉末涂料组合物涂覆制品的方法
另一方面,本发明涉及一种用于涂布基材的方法,其包括以下步骤:
a.将本发明的热固性粉末涂料组合物涂覆到制品上,所述制品如在本文中所定义;
b.在合适的温度下加热和/或辐射所述热固性粉末涂料组合物持续足够的时间(固化时间)以固化(固化温度)所述热固性粉末涂料组合物,以获得经涂布的制品。
本发明的组合物可以使用本领域技术人员已知的技术施加,例如使用静电喷涂或静电流化床或火焰喷涂。
经涂布的基材的加热可以使用常规方法进行,诸如使用红外(IR)烘箱、对流烘箱和/或使用(N)IR灯。甚至微波设备也可用于加热基材。
可以在85℃至225℃范围内的温度下固化本发明的TPCC持续范围可以为从3至60分钟的一段时间。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节3中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
4.本发明的其他方面和实施方案
在另一方面,本发明提供了一种用于制备固化的热固性粉末涂料组合物的方法,该方法包括固化本发明的热固性粉末涂料组合物的步骤。
在另一方面,本发明提供了一种固化的热固性粉末涂料组合物,该固化的热固性粉末涂料组合物是通过固化本发明的热固性粉末涂料组合物获得的;优选地,该固化的热固性粉末涂料组合物可通过用于制备固化的热固性粉末涂料组合物的方法获得。例如,固化的热固性粉末涂料组合物可以是源自3D打印方法,或可通过3D打印方法获得。
在另一方面,本发明涉及一种任何形状、尺寸或形式的制品,例如基材,其上涂有并固化有如本文所定义的热固性粉末涂料组合物。优选地,所述制品选自由以下项组成的组:热敏制品和非热敏制品;更优选地,所述制品选自由以下项组成的组:木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料、热塑性复合材料、热固性复合材料、纤维增强复合材料、夹层材料(例如包含热敏泡沫芯的夹层材料)、金属以及它们的组合。
热敏制品,例如热敏基材,包括塑料制品、木制品(例如实木,诸如:硬木、软木、胶合板);饰面板、颗粒板、低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板、OSB(定向刨花板)、木质层压板、粗纸板以及木材是重要组成部分的其他制品(例如覆箔木制品、工程木制品、塑料修饰的木材、塑料制品或木塑复合物(WPC));具有纤维素纤维的制品,例如纸板或纸制品;纺织品和皮革制品。塑料制品的示例包括基于不饱和聚酯树脂的复合材料、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、三聚氰胺-甲醛树脂、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、热塑性烯烃(TPO)、聚氨酯(PU)、聚环氧丙烷(PPO)、聚环氧乙烷(PEO)、聚对苯二甲酸乙二醇酯和尼龙(例如聚酰胺6,6)以及它们的混合物,例如聚碳酸酯-ABS。其他热敏制品包括这样的物体,所述物体为非热敏部件(例如金属部件)与热敏部分(诸如上述物体中的任何一种)的组合,例如具有重金属部分、条的塑料软管,诸如具有加热带铝框架等。
可以使用本发明的热固性粉末涂料组合物的具体木器涂料市场包括家用家具,诸如桌子、椅子、橱柜等;卧室和浴室家具;办公家具;合同家具,诸如学校和儿童家具;医院家具;餐厅和酒店家具;厨柜和家具;用于室内设计地(平)板;室内和室外门窗;室内和室外窗框和门框;室外和室内的挡板和木地板。
可以使用本发明的热固性粉末涂料组合物的具体塑料涂料市场包括汽车应用,诸如汽车内饰件、车轮盖、保险杠、引擎盖下部件等;柔性地板材;体育用品;化妆品;视听应用,诸如电视机、电脑外壳、电话等;家用电器和碟形卫星天线。
非热敏制品的典型示例包括玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属制品(例如铝制品、铜制品或钢制品),例如碳钢,碳钢中的主要合金成分是碳。碳钢通常含有基于总合金组成0.2%w/w和1.5%w/w的碳,并且通常含有其他成分,诸如锰、铬、镍、钼、铜、钨、钴或硅,具体取决于所需的钢特性。如果碳的量不太高,例如基于总合金组成不超过1.5%w/w,则钢具有与铁类似的性质。钢可以是经表面处理(用锌、或磷酸锌或磷酸铁等处理)或未经表面处理的。
在另一方面,本发明涉及一种通过部分或完全固化本发明的热固性粉末涂料组合物而获得的粉末涂层。所述粉末涂层可以是底漆、面漆或中间涂层。
在另一方面,本发明涉及根据本发明的任何一种组合物用于完全或部分涂布制品的用途。
在另一个实施方案中,本发明涉及本发明的任何一种组合物用于涂布热敏制品,所述热敏制品优选地为木材(例如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板)、塑料等,或它们的组合的用途。
在另一方面,本发明涉及一种用本发明的任何一种组合物完全或部分涂布的制品。
在本发明的一个实施方案中,基板是非热敏基材,例如玻璃、陶瓷、纤维水泥板或金属(例如铝、铜或钢),优选金属。
在另一个实施方案中,本发明提供了本发明组合物用于涂布如本文所定义的热敏制品和/或如本文所定义的非热敏制品的用途。
在另一个实施方案中,本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于涂布制品的用途,其中所述制品是热敏制品,例如木材(诸如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板),塑料以及它们的组合。
在另一个实施方案中,本发明提供本发明的热固性粉末涂料组合物用于涂布制品的用途,其中所述制品是非热敏制品,例如玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板或金属制品(例如铝制品、铜制品或钢制品),例如碳钢。
在另一个实施方案中,本发明提供了本发明的热固性粉末涂料组合物用于涂布制品的用途,其中所述制品是热敏制品,例如木材(诸如低密度纤维板、中密度纤维板和高密度纤维板),塑料以及它们的组合;以及本发明的热固性粉末涂料组合物用于涂布制品的用途,其中所述制品是非热敏制品,例如玻璃、陶瓷、复合材料、纤维水泥板,或金属(例如铝制品、铜制品或钢制品),例如碳钢。
在本发明的另一方面,提供了以下物质
-如本文所公开的热固性粉末涂料组合物;或
-如本文所公开的固化的热固性粉末涂料组合物;或
-在上面涂有如本文所公开的热固性粉末涂料组合物的制品,或
-在上面涂布并固化有如本文所公开的热固性粉末涂料组合物的制品,
在以下方面的用途:粉末涂料、用于热敏制品的粉末涂料、用于非热敏制品的粉末涂料、3D打印、汽车应用(汽车零件、农业机械、复合结构、陶瓷结构等)、船舶应用(船舶、船)、航空航天应用(飞机、直升机、复合结构、陶瓷结构等)、医疗应用(人造关节、网状物、编织或非编织片、胶带、布带、绷带、缆线、用于例如韧带置换的管状产品、复合结构、陶瓷结构等)、防护应用(防弹保护、防弹衣、防弹背心、防弹头盔、防弹车辆保护、复合结构、陶瓷结构等)、运动/休闲应用(击剑、溜冰、滑板、滑雪板、运动降落伞上的吊线、滑翔伞、风筝、用于风筝运动的风筝线、攀爬设备、复合结构、陶瓷结构等)、建筑应用(窗户、门、(假)墙、缆线等)、装瓶应用、家庭应用(家用电器、大型家用电器、家具、电脑外壳等)、机械应用(罐和瓶处理机器零件、织机上的活动零件、轴承、齿轮、复合结构、陶瓷结构,电脑外壳等)、罐应用、卷材应用、能源应用(例如用于风,潮汐或太阳能的发电机)、用于例如织物的纺织品应用(这可以非常广泛地从浸渍技术纺织品至例如全复合材料,既作为涂料也作为复合材料的粘合剂),以及用于例如电线或配电板的机柜的电气应用。
在本发明的另一方面,提供了一种用于制备粉末涂料、或用于热敏制品的粉末涂料、或用于非热敏制品的粉末涂料,或适用于3D打印的组合物,或适用于选自由汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用组成的组的应用的组合物,或适用于选自由汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用组成的组的应用的制品的方法,其中使用以下i)至iv)中的至少一者:
i)如本文所公开的热固性粉末涂料组合物,
ii)如本文所公开的固化的热固性粉末涂料组合物,
iii)在上面涂有如本文所公开的热固性粉末涂料组合物的制品,
iv)在上面涂布并固化有如本文所公开的热固性粉末涂料组合物的制品,
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与在本章节5中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
然而,本发明的另一方面是一种热固性粉末涂料组合物,其选自由根据InvPCC1-InvPCC36的热固性粉末涂料组合物组成的组。
然而,本发明的另一方面是粉末涂层,其选自由根据InvPC1-InvPC36的粉末涂层组成的组。
本发明的许多其他变化和实施方案对于本领域技术人员而言将是显而易见的,并且这些变化在所要求保护的本发明的范围内。
除非另有明确说明,否则任何特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面与涉及本发明并且在整个申请中所公开的公开内容中的任一件结合的优选组合,可以彼此组合,并且可以与本发明的任何其他特征、元件、组分、实施方案、方面、范围,特别是任何优选特征、优选元件、优选实施方案、优选方面、优选范围,范围、优先选择、实施方案和方面的优选组合进行组合,如同这些被在整个申请中公开一样。
本发明的其他方面及其优选特征在本文的权利要求书中给出。
现在将参考以下非限制性实施例来详细描述本发明,这些实施例仅用于说明。
实施例
参考以下非限制性实施例更详细地解释本发明。
在实施例部分中,缩写UR表示包含烯属不饱和基团的不饱和树脂,缩写VU表示乙烯基聚氨酯,缩写VFUR表示用作固化剂的乙烯基官能化聚氨酯树脂,缩写PCC表示热固性粉末涂料组合物,并且缩写PC表示粉末涂层。在所有实施例中,包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR)是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
实施例中提供的所有粉末涂料组合物是热固性粉末涂料组合物(TPCC)。
在实施例部分中,缩写“Comp”表示热固性粉末涂料组合物的比较例,例如CompPCC1;或粉末涂层的比较例,例如CompPC1。在实施例部分中,缩写“Inv”表示热固性粉末涂料组合物的发明实施例,例如InvPCC1;或粉末涂层的发明实施例,例如InvPC1。
在本章节(实施例)中,用于测量UR的参数的任何方法意谓等同地适用于任何聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲和聚酯树脂,例如用于不饱和聚酯树脂,用于包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂(诸如丙烯酸酯化聚酯树脂)、包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂,用于包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂,UR可以选自这些物质。
在本章节(实施例)中,用于测量VU的参数的任何方法意谓等同地适用于任何VU,诸如任何结晶VU-c,例如任何结晶VEU-c、任何结晶VESU-c、任何结晶VEESU-c。
在本章节(实施例)中,用于测量VFUR的参数的任何方法意谓等同地适用于任何VFUR,诸如任何结晶VFUR-c,例如任何结晶VEFUR-c,例如任何结晶VESFUR-c、任何结晶VEESFUR-c。
对实施例部分中提到的段落编号的任何提及,均指实施例部分中提到的段落。
1.化学品、原料;分析方法和技术
1.1化学品和原料
(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是过氧化二月桂酰(过酸酐)与水的固体混合物,其中过氧化二月桂酰的量为基于固体混合物99%w/w;水是过氧化二月桂酰的载体材料。
24-FL(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是过氧化二碳酸二鲸蜡酯与水的固体混合物,其中过氧化二碳酸二鲸蜡酯的量为基于固体混合物94.5%w/w;水是过氧化二碳酸二鲸蜡酯的载体材料。
26(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是过氧化二碳酸二肉豆蔻酯与水的固体混合物,其中过氧化二碳酸二肉豆蔻酯的量为基于固体混合物94.5%w/w;水是过氧化二碳酸二肉豆蔻酯的载体材料。
16(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯与水的固体混合物,其中过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯的量为基于固体混合物95.5%w/w;水是过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯的载体材料。
PM-W75(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是双(4-甲基苯甲酰)过氧化物(过酸酐)与水的固体混合物,其中双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的量为基于固体混合物75%w/w;水是双(4-甲基苯甲酰)过氧化物的载体材料。
C-50D PD(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是叔丁基过氧化苯甲酸酯(过酸酯)与氧化硅的固体混合物,其中叔丁基过氧化苯甲酸酯的量为基于固体混合物50%w/w;氧化硅是叔丁基过氧化苯甲酸酯的载体材料。
EHP(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯(过氧化二碳酸酯)与水的液体混合物,其中所述量二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯的量为基于液体混合物98%w/w;水是二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯的载体材料。EHP是过氧化二碳酸酯(peroxydicarbobate)。
23(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是叔丁基过氧化新癸酸酯(过酸酯)与水的液体混合物,其中所述叔丁基过氧化新癸酸酯的量为基于液体混合物95%w/w;水是叔丁基过氧化新癸酸酯的载体材料。23是过酸酯。
423C70(由AkzoNobel Polymer Chemicals供应),是1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯(过酸酯)与OMS(=无气味矿油精)的液体混合物,其中所述1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯的量为基于液体混合物70%w/w;水是1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯的载体材料。
4-甲基苯磺酸2-异丙基-5-甲基环己基酯(固体;纯度98%)(由WAKO PureChemical Industries Ltd.提供)是磺基化合物-2。
2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮(固体;纯度98%)(由WAKO Pure Chemical Industries Ltd.提供)是磺基化合物-3。
双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐(固体;纯度99%)(由WAKO Pure ChemicalIndustries Ltd.提供)是鎓类化合物,其为式I-X所示。
三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍四(全氟苯基)硼酸盐(固体;纯度98%)(由BASF提供)是鎓类化合物,其为式VII-X所示。
(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐由BASF提供,为60%w/w(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐和40%w/w碳酸亚丙酯的液体混合物。(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐是鎓类化合物,其为式I-X所示。
双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯磺酸盐(由TCI Europe N.V.提供)是鎓类化合物,其为式I-X所示。
二苯基碘鎓六氟磷酸盐(由TCI Europe N.V.提供)是鎓化合物,其为式II-X所示。
二苯基碘鎓氯化物(由Sigma-Aldrich供应)是鎓类化合物,其为式II-X所示。
硬脂酸钴(固体,纯度98%)(由Alfa Aesar供应)用作过渡金属化合物。
2360(由Kronos Titan GmbH供应)是二氧化钛并且用作白色颜料。
叔丁基氢醌(由Sigma-Aldrich供应)用作抑制剂。
PV-5(由Worlée-Chemie GmbH供应)用作流动控制剂。
二乙二醇单乙烯基醚(液体;纯度99%)由BASF供应。
三甘醇单乙烯基醚(液体;纯度99%)由BASF供应。
4-羟基丁基乙烯基醚(液体;纯度99%)由BASF供应。
实施例中提及但本段未明确提及的任何其他化学品均由Aldrich提供,并以供应时的形式使用。
1.2分析方法和技术
1.2.1-1.2.6所描述的用于测量UR的本文所公开的特性的方法类似地适用于可能构成如在整个申请中所公开的组分A的一部分的任何UR,例如聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲和聚酯树脂,例如用于不饱和聚酯树脂,用于包含烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂(诸如丙烯酸酯化聚酯树脂)、包含二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂,用于包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
1.2.1-1.2.6所描述的用于测量VFUR的本文所公开的特性的方法类似地适用于可能构成如在整个申请中所公开的组分B的一部分的任何VFUR,例如结晶VFUR-c,例如结晶VEFUR-c、结晶VESFUR-c、结晶VEESFUR-c。
1.2.1-1.2.6所描述的用于测量VU的本文所公开的特性的方法类似地适用于可能构成如在整个申请中所公开的组分B的一部分的任何VU,例如结晶VU-c,诸如结晶VEU-c、结晶VESU-c、结晶VEESU-c。
1.2.6和1.2.9所描述的用于测量本发明TPCC的本文所公开的特性的方法类似地适用于在整个申请中公开的任何本发明TPCC。
1.2.1用于测量数均分子量(Mn)的方法(此处缩写为‘GPC方法’)
通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测量数均分子量(Mn),所述凝胶渗透色谱法(GPC)用用一组分子量范围为500至2.5×106g/mol的聚苯乙烯标准品(购自Agilent的EASICAL PS1型和PS2型)校准并使用99.92%四氢呋喃(THF)与0.08%乙酸的混合物作为洗脱液,以1mL洗脱液/分钟的流速在40℃的温度下进行。更具体地,将40mg例如UR或VU或VFUR的样品(根据具体情况而定)在100℃下在700μL的NMP(N-甲基-吡咯烷酮)中溶解20分钟。随后将由此产生的溶液冷却至25℃,并向该溶液中加入5mL洗脱液。将如此制备的40μL溶液注入预柱(如下所述),以进行GPC测量。GPC测量在装备有以下装置的Waters Alliance HPLC系统上进行的:ⅰ)40℃下的Waters Alliance 2414折光率检测器,和ii)Waters Alliance 2695分离模块,其配备有混合C型、PLgel 5μm护罩,50×7.5mm的预柱(购自Agilent的PL1110-1520)和两个I/d=300/7.5mm的连续混合C型PL凝胶柱(购自Agilent的PL1110-6500),并且填充有粒径为5μm的颗粒(由Polymer Laboratories供应),以及c)用于分析所获得的色谱并测量Mn的软件。
1.2.2用于测量熔体粘度的方法
熔体粘度(在本文中被称为粘度,以Pa.s计)测量在160℃下在Brookfield CAP2000+H粘度计上进行。施加的剪切速率为70s-1,并且使用19.05mm的转子(锥形转子CAP-S-05(19.05mm,1.8°))。
1.2.3用于测量酸值(AV)的方法
酸值(AV)根据ISO 2114进行测量。AV被以中和1克被测试物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(以毫克计)给出,并用作存在的羧酸基团浓度的量度。
1.2.4用于测量羟值(OHV)的方法
羟值(OHV)根据ISO 4629进行测量。OHV被以中和1克被测试物质所需的氢氧化钾(KOH)的质量(以毫克计)给出,并用作存在的羟基基团浓度的量度。
1.2.5用于测量WPU的方法(在此缩写为‘1H-NMR方法WPU’)
通过1H-NMR光谱,根据标题缩写为“1H-NMR方法WPU”的方法来测量WPU,该方法在本文中给出。用于确定WPU的该方法的估计误差边际是+/-2%;该误差边际是在测量相同批次的UR或VFUR或VU的三个样品的基础上确定的。
更具体地,通过如下文所述的1H-NMR光谱来测量所述WPU,并且根据以下等式EX2计算所述WPU:
其中,
Wpyr是吡嗪(内标物)的重量,
Wresin是UR(诸如包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂)的重量,或固化剂(诸如VFUR或VU)的重量;Wpyr和Wresin以相同的单位表示。
MWpyr是吡嗪(内标物)的分子量(=80Da)。
Apyr是附接到吡嗪的芳环的次甲基质子的峰面积,而Npyr是吡嗪的次甲基质子的数量(=4)。
在UR的情况下:
AC=C是UR的烯属不饱和基团(>C=C<)的次甲基质子(…-CH=…)的峰面积;NC=C是附接到UR的烯属不饱和基团(>C=C<)的次甲基质子(…-CH=…)的数量。
在VFUR或VU(视具体情况而定)的情况下:
AC=C为VFUR或VU(视具体情况而定)中的乙烯基基团(…-CH=CH2)的次甲基质子(…-CH=…)的峰面积;NC=C是VFUR或VU(视具体情况而定)中的乙烯基基团(…-CH=CH2)的次甲基质子(…-CH=…)的数量。
如下测量EX2中吡嗪的次甲基质子和UR的烯属不饱和基团(>C=C<)的和次甲基质子(…-CH=…)的峰面积:将75mg的UR样品在25℃下在含有已知量(mg)的吡嗪作为内标物的1ml氘代氯仿中稀释,以用于进行1H-NMR光谱分析。随后,在25℃下在400MHz BRUKER NMR光谱仪上记录UR样品的1H-NMR光谱。然后,鉴定吡嗪的次甲基质子和UR的烯属不饱和基团(>C=C<)的次甲基质子(…-CH=…)的化学位移(ppm);在400MHz BRUKER NMR光谱仪上在甲醇和氘代氯仿中测量的EX2中吡嗪的次甲基质子和UR的烯属不饱和基团(>C=C<)的甲基质子(…-CH=…)的化学位移(ppm)分别为约8.6ppm和约6.4-6.9ppm。随后,借助于用于分析1H-NMR光谱的合适市售软件,诸如由ACD/Labs提供的ACD/Spectrus处理器软件,来测量EX2中吡嗪的次甲基质子和UR的烯属不饱和基团(>C=C<)的次甲基质子(…-CH=…)的峰面积,并根据EX2从这些值确定WPU。
如果75mg的UR在25℃下不溶于1ml氘代氯仿中,则可以使用本领域技术人员已知的用于进行1H-NMR光谱分析的任何其它合适的溶剂或溶剂混合物;例如DMSO(二甲基亚砜)、吡啶、四氯乙烷以及它们的混合物。合适溶剂或合适溶剂混合物的选择取决于UR样品在所述溶剂中的溶解度。如果75mg的UR在25℃下溶于1mL氘代氯仿中,则氘代氯仿是用于执行UR的1H-NMR光谱分析的所选溶剂。如果使用不同的溶剂或溶剂混合物执行1H-NMR方法WPU,则EX2的质子的化学位移可能会相对于在此报道的用于1H-NMR方法WPU的所选溶剂的化学位移偏移,因为实际的化学位移可能取决于用于记录1H-NMR光谱的溶剂或溶剂混合物;在这种情况下,应鉴别并确定相应质子的化学位移,并应用EX2来确定WPU。
在EX2中的吡嗪的次甲基质子和VFUR或VU(视具体情况而定)中的乙烯基基团(…-CH=CH2)的次甲基质子(…-CH=…)的峰面积可以如下测量:将75mg的VFUR或VU(视具体情况而定)的样品在40℃下在0.200ml甲醇与0.600ml氘代氯仿的混合物中稀释以用于进行1H-NMR光谱分析,所述混合物含有已知量(mg)的吡嗪作为内标物。随后,在40℃下在400MHzBRUKER NMR光谱仪上记录VFUR或VU(视具体情况而定)样品的1H-NMR光谱。然后,鉴定吡嗪的次甲基质子和VFUR或VU(视具体情况而定)中的乙烯基基团(…-CH=CH2)的次甲基质子(…-CH=…)的化学位移(ppm);在400MHz BRUKER NMR光谱仪上在甲醇和氘代氯仿中测量的EX2中吡嗪的次甲基质子和VFUR或VU(视具体情况而定)中的乙烯基基团(…-CH=CH2)的次甲基质子(…-CH=…)的化学位移(ppm)分别为约8.6ppm和约6.4-6.5ppm。随后,借助于用于分析1H-NMR光谱的合适市售软件,诸如由ACD/Labs提供的ACD/Spectrus处理器软件,来测量EX2中吡嗪的次甲基质子和VFUR或VU(视具体情况而定)中的乙烯基基团(…-CH=CH2)的次甲基质子(…-CH=…)的峰面积,并根据EX2从这些值确定WPU。
如果75mg的VFUR或VU(视具体情况而定)在40℃下不溶于0.200ml甲醇与0.600ml氘代氯仿的混合物中,则可以使用本领域技术人员已知的用于进行1H-NMR光谱分析的任何其它合适的溶剂或溶剂混合物;例如DMSO(二甲基亚砜)、吡啶、四氯乙烷以及它们的混合物。合适溶剂或合适溶剂混合物的选择取决于VFUR或VU(视具体情况而定)样品在所述溶剂中的溶解度。如果75mg的VFUR或VU(视具体情况而定)在40℃下可溶于0.200ml甲醇与0.600ml氘代氯仿的混合物中,则甲醇与氘代氯仿的混合物是用于执行VFUR或VU的1H-NMR光谱分析的所选溶剂。
如果使用不同的溶剂或溶剂混合物执行1H-NMR方法WPU,则EX2的质子的化学位移可能会相对于在此报道的用于1H-NMR方法WPU的所选溶剂的化学位移偏移,因为实际的化学位移可能取决于用于记录1H-NMR光谱的溶剂或溶剂混合物;此外,可以在与本文公开的温度不同的温度下执行测量,例如可以在比本文公开的温度更高的温度下执行测量以便溶解待分析的样品以根据该方法测量其WPU,和/或可以使用较低量的样品,例如25mg,具体取决于NMR仪器的分辨率;在这种情况下,应鉴别并确定相应质子的化学位移,并应用EX2来确定WPU。
实施例中提到的用于测量样品的WPU的本文所述方法类似地适用于任何UR和任何VFUR、VU,当然考虑到在执行和分析NMR光谱的结果方面的常识、UR或VFUR或VU的特定化学性质和NMR光谱领域的技术人员的技能;例如,化学位移可以稍微偏离本文公开的化学位移,和/或用于执行测量的温度不同,例如高于本文公开的温度,或者所用样品的量可以更低,例如25mg,具体取决于关于NMR的分辨率;在这种情况下,应鉴别并确定相应质子的化学位移,并应用EX2来确定WPU。
1.2.6用于测量Tg、Tm、Tc、ΔHm、ΔHc的DSC方法(在此缩写为‘DSC方法’)
玻璃化转变温度(Tg,以℃计)、结晶温度(Tc,以℃计)、结晶焓(ΔHc,以J/g计)、熔化温度(Tm,以℃计)、熔化焓(ΔHm,以J/g计)在配备有冷却系统TA仪器RCS90的TA仪器DSCQ2000设备上经由差示扫描量热法(DSC)测量,所述设备在N2气氛下用铟校准。本申请中描述的化学实体的玻璃化转变温度、结晶温度、结晶焓、熔化温度、熔化焓——至这些参数适用于所述实体的程度——是在从制备所述化学实体的时刻起24小时直至且包括72小时的任何时间测量的。使用由TA instruments提供的Universal Analysis 2000软件4.5a版进行信号处理(DSC热谱图,热流相对于温度),如下文所述:
将10±0.5mg的样品称重并置于DSC池中。将样品冷却至-20℃,并且将温度保持在-20℃持续1分钟;在1分钟时以5℃/分钟的加热率将样品加热至200℃(热谱图A)。一旦样品已达到200℃,将温度保持在200℃持续1分钟。随后,以5℃/分钟的冷却速率将样品冷却至-90℃(热谱图B);一旦样品已达到-90℃,将温度保持在-90℃持续1分钟。随后,以5℃/分钟的加热速率将样品加热至150℃(热谱图C)。将热谱图A、B和C处理为热谱图的Y轴,表示热流具有放热升温和吸热降温。
热谱图A用于测量热固性粉末涂料组合物的玻璃化转变温度(Tg TPCC)。
热谱图C用于测量UR的玻璃化转变温度(Tg UR)。
热谱图C用于测量VFUR的玻璃化转变温度(Tg VFUR)。
热谱图C用于测量ΔHm和Tm
热谱图B用于测量ΔHc、Tc
玻璃化转变温度是发生玻璃化转变的温度范围的中点温度,所述中点温度是曲线与在两个外推基线之间等距离的线相交的点,如在ISO 11357-2版本1999-03-15中的§3.2和§3.3中所定义的[关于中点温度请参见ISO 11357-2中的§3.3.3;版本1999-03-15]。
Tm被测量为在归因于样品熔化的吸热信号的最小热流量处记录的温度。
ΔHm被测量为在熔化的温度范围内积分的热流量。
Tc被测量为在归因于样品结晶的放热信号的最大热流量处记录的温度。
ΔHc被测量为在结晶温度范围内积分的热流量。
1.2.7用于确定未反应的–N=C=O基团(游离异氰酸酯基团)存在的方法(在此缩写为‘方法NCO’)
使用购自Specac的Golden Gate ATR附件,在Digilab Excalibur红外光谱仪上记录FT-IR光谱。在64次扫描中,使用4cm-1的分辨率,在700cm-1至4000cm-1的范围内拍摄FT-IR光谱,并使用Varian Resolutions pro软件5.1版进行处理。在2250cm-1附近可以发现未反应的–N=C=O基团的特征峰;该峰的存在指示未反应的–N=C=O基团(游离异氰酸酯基团)。
1.2.8用于测量通过热固化本文制备的热固性粉末涂料组合物而获得的粉末涂层的特性的方法
通过其相应的热固性粉末涂料组合物的热固化获得的任何一种粉末涂层的Koening硬度(KH)、丙酮抗性(AR)和60°光泽度是(并且将是)在由Supplacon提供的ALMg3EN AW 5754H12/H22型的梯度面板(本文中称为“梯度面板”)上测量的。通过其相应的热固性粉末涂料组合物的热固化获得的任何一种粉末涂层的DIR是(将是)在Medite-MR型的MDF面板(本文中称为“MDF面板”或等同的“MDF基材”)上测量的。
1.2.8.1涂层(膜)厚度
根据EN ISO 2808-5B:2007,用购自Elcometer的Elcometer 195 Saberg Drill测量在相应的热固性粉末涂料组合物热固化时得到的粉末涂层的涂层(膜)厚度。实施例和表中所示的任何一种粉末涂层的膜厚度在100至120μm的范围内;在此测量的关于粉末涂层的任何和所有特性应是在此膜厚度范围内测量的。
1.2.8.2 Koenig硬度
使用来自Braive Instruments的摆锤Koenig装置根据DIN 53157测量Koenig(或也称为)硬度(以秒计)。秒数越高,Koenig硬度越高。以时间单位(秒)计数得分高的涂层是优选的,因为这些分数对应于高(较高)Koenig硬度。实施例中所示的粉末涂料的Koenig硬度是在施加到梯度面板上的相应的热固性粉末涂料组合物在来自BYK的梯度烘箱模型WS08中在所述相应的热固性粉末涂料组合物的T无粉化下热固化10分钟后测量的。
1.2.8.3直接抗冲击性
实施例中所示的粉末涂层的直接抗冲击性(DIR)(以'in.lb'报告,其中in.lb代表英寸×Ibs,并且其中1in.lb=0.113Nm)在施加到MDF面板上的它们相应的热固性粉末涂料组合物在催化IR炉中在120℃下热固化3分钟后测量,将这些粉末涂层在室温下放置24小时。通过从规定的高度落下直径为20mm,重量为1磅(=452克)的钢球来测量DIR。测量球落下的高度以英寸(1英寸=25.4mm)计。第一次测量是从2英寸的高度进行的,并且重复测量–每次在涂层表面上的不同冲击点-通过以2英寸到最大20英寸的步长增加高度,或者直到涂层破裂为止如果这在距离最大高度20英寸之前发生。当重1磅的球落下时没有观察到涂层损坏的高度代表报道的DIR。DIR值等于20in.lb意味着在从20英寸的最大高度落下该球之后涂层没有破裂。
1.2.8.4丙酮抗性
丙酮抗性测量(10秒)根据DIN 68861 1B在测定T无粉化所用的梯度面板上进行,因为后者在本文中测量了。根据以下等级报告结果,范围从1到5:
1:非常差的丙酮抗性:涂层表面的大量损坏,表现为涂层表面的大部分被去除,导致涂层表面上的处理点和未处理点之间的层厚度明显不同。
2:丙酮抗性差:涂层表面的损坏小,表现为涂层表面的一部分已被丙酮去除和/或部分涂层表面有坑。
3:良好的丙酮抗性:涂层表面没有损坏,但在目视检查时,在几个视角下由于光泽度差异很大可以看到与丙酮接触的区域。
4:非常好的丙酮抗性:涂层表面没有损坏,并且在目视检查时,与丙酮接触的区域仅在某一视角处由于光泽度差异可见。
5:优异的丙酮抗性:涂层表面没有损坏,并且在目视检查时,在任何视角下都看不到与丙酮接触的区域。
1.2.8.5光泽度
§1.2.9中描述的光泽度测量根据ASTM D523用BYK-Gardner GmbH Haze-Gloss计以60°角(60°光泽度)进行。
1.2.9无粉化外观的评估方法和无粉化温度(T无粉化)的测量方法
对于实施例中所示的每种TPCC的T无粉化根据以下方法在梯度面板上测定:首先,小心地除去覆盖梯度面板的保护箔以露出待涂覆的梯度面板的表面;随后用丙酮清洁该表面。将本文制备的热固性粉末涂料组合物CompPCC和InvPCC等静电喷涂(电晕喷枪,60kV)到先前清洁的梯度面板的表面上(对于每种热固性粉末涂料组合物CompPCC和InvPCC,使用单独的梯度面板)。一旦涂覆并且在用TPCC涂覆梯度面板之后的1至3小时内,将梯度面板置于BYK的梯度炉型号WS08-052上。使用的梯度烤箱最多有43个独立的加热元件-每个加热元件配备一个PT100热电偶-彼此相邻放置,所有这些都被玻璃板覆盖;这些加热元件中的每一个都能够在设定温度下加热。因此,梯度炉能够在相同(固化)时间在各种温度下加热涂覆的梯度面板-其通常适合于线性温度梯度。可以设定固化时间(对于43个单独的加热元件中的每一个都是相同的,并且线性温度梯度定义较低的固化温度,最高的固化温度和加热元件之间的温差(通常称为'温度步骤')。为了测量的目的,较低的固化温度设定为80℃,最高固化温度设定为180℃,温度步长设定为5℃,固化时间设定为10分钟。因此,在以下温度下将涂覆在梯度面板上TPCC固化10分钟:80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175和180℃。随后,在达到10分钟的固化时间后,对应于上述温度的如此制备的粉末涂层上的区域被适当地标记以指示相应的固化温度。此时,将梯度面板从梯度烘箱中取出,将其冷却至室温约2小时。不久之后,从对应于80℃的梯度面板的点开始测量粉末涂层的60°光泽度,然后在对应于85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175和180℃的梯度面板的点处继续进行60°光泽度的测量。这些60°光泽度值对应于在每个上述固化温度下的Gloss60°INITIAL。在每个上述固化温度下完成Gloss60°INITIAL后,将梯度面板在室温和大气压下保持168小时。随后,在相同的上述固化温度(即80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175和180℃)下在相应涂层表面的相同点上再次测量60°光泽度。这些60°光泽度值对应于在每个上述固化温度下的Gloss60°FINAL。在此,必须注意的是,从执行并完成Gloss60°INITIAL测量直到并包括执行和完成Gloss60°FINAL测量的时间为止,涂层表面未通过任何方式接触或清洁。完成Gloss60°FINAL测量并在上述每个固化温度下计算ΔGloss60°时,评估粉末涂层具有无粉化外观的固化温度(在本段中提到的那些之外)(无粉化外观的评估方法)。例如,如果在上述固化温度之一下固化的粉末涂层具有ΔGloss60°≤5,则它具有无粉化外观;如果在上述固化温度之一下固化的粉末涂层具有ΔGloss60o>5,则其具有粉化外观(或同样地,它不具有无粉化外观)。随后,评估丙酮抗性-如本文所公开的;在测量Gloss60°INITIAL和Gloss60°FINAL相同的上述固化温度下对应涂层表面的相同点进行评估,即在80、85、90、95、100、105、110、115、120、125、130、135、140、145、150、155、160、165、170、175和180℃下。将T无粉化记录为TPCC的最低固化温度,在所述固化温度(10分钟)下热固化所述TPCC后,得到的粉末涂层:
i)具有无粉化外观,即ΔGloss60°≤5,并且
ii)具有良好的丙酮抗性。
如果粉末涂层的整个表面(在梯度面板上)具有至少非常好的丙酮抗性,那么T无粉化是TPCC的最低固化温度,即TPCC在所述固化温度下热固化(10分钟),所得粉末涂层具有:
i)无粉化外观,即ΔGloss60°≤5,和
ii)非常好的丙酮抗性。
如果粉末涂层的整个表面(在梯度面板上)具有至少优异的丙酮抗性,那么T无粉化是TPCC的最低固化温度,即TPCC在所述固化温度下热固化(10分钟),所得粉末涂层具有:
i)无粉化外观,即ΔGloss60°≤5,和
ii)优异的丙酮抗性。
如果TPCC-A或TPCC-REF之一具有高于180℃的T无粉化,则为了计算ΔT无粉化,则认为所述实体的T无粉化被认为等于180℃。
如果TPCC-A和TPCC-REF都具有高于180℃的T无粉化,那么本段所述的方法类似于采用如下实施,较低的固化温度被设定为150℃,最高固化温度设定为250℃,温度步长为5℃,固化时间为10分钟;类似地应用每个TPCC-A和TPCC-REF的T无粉化的计算。在这种情况下,如果TPCC-A或TPCC-REF中的一个具有高于250℃的T无粉化,那么为了计算ΔT无粉化,所述实体的T无粉化被认为等于250℃。
显然,在处于或高于T无粉化的条件下,粉末涂层具有i)和ii):
i)无粉化外观;
ii)至少良好的丙酮抗性。
显然,在低于T无粉化的条件下,粉末涂层具有i)和ii)中的一个或两个:
i)粉化外观;
ii)差或非常差的丙酮抗性。
2.合成UR和固化剂
2.1合成包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR)
表1列出了用于制备包含烯属不饱和基团的不饱和树脂的单体,所述树脂是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的无定形不饱和聚酯树脂,并且列出了所述树脂的特性。
制备包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的无定形(UR1-UR2)不饱和聚酯。
本文制备的所有包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂(UR1-UR2)在室温和大气压下都是固体。
UR1
向配备有温度计、搅拌器和用于去除合成过程中形成的水的蒸馏装置的反应器容器中装入锡催化剂(丁基锡酸,1g)和用于第一步的单体(如表1中所列的间苯二甲酸(320.1g;1.93mol)、新戊二醇(314.5g;3.02mol)和氢化双酚A(270.1g;1.12mol))。然后施加搅拌并使少量氮气流通过反应混合物,同时将温度升至220℃;将温度保持在220℃直至没有水释放。随后,将反应混合物冷却至180℃;一旦温度达到180℃,就在180℃下加入富马酸(231.6g;2.0mol)以及少量(0.2g;0.0012mol)的叔丁基氢醌,接着在205℃下酯化(第二步骤)。当达到小于15mg KOH/g树脂的酸值并且水停止释放时,在205℃下减压进行聚酯制备的第三步,直至达到6.5mg KOH/g的酸值。为了使树脂的酸值降到低于5mg KOH/g树脂,向该树脂中加入2,3-环氧丙基新癸酸酯(7.7g;0.03mol)以与该树脂的酸基团反应;加入2,3-环氧丙基新癸酸酯后,继续反应至少30分钟。随后,将聚酯树脂排出到保持在室温下的铝箔上。所获得的聚酯树脂的酸值为4.7mg KOH/g树脂并且羟值为35.7mg KOH/g树脂。
UR2
向配备有温度计、搅拌器和用于去除合成过程中形成的水的蒸馏装置的反应器容器中装入锡催化剂(丁基锡酸,1g)和用于第一步的单体(如表1中所列的对苯二甲酸(631.6g;3.80mol)、1,2-丙二醇(361.8g;4.76mol)和三羟甲基丙烷(45.4g;0.34mol))。然后施加搅拌并使少量氮气流通过反应混合物,同时将温度升至220℃;将温度保持在220℃直至没有水释放。随后,将反应混合物冷却至180℃;一旦温度达到180℃,就在180℃下加入富马酸(113.7g;0.98mol)以及少量(0.1g;0.0006mol)的叔丁基氢醌,接着在205℃下酯化(第二步骤)。当达到小于15mg KOH/g树脂的酸值并且水停止释放时,在205℃下减压进行聚酯制备的第三步,直至达到6mg KOH/g的酸值。为了将树脂的酸值降低至低于5mg KOH/g树脂,向树脂中添加2,3-环氧丙基新癸酸酯(21.5g;0.09mol)以与树脂的酸基反应;在添加2,3-环氧丙基新癸酸酯之后,反应继续至少30分钟。随后,将聚酯树脂排出到保持在室温下的铝箔上。所获得的聚酯树脂的酸值为1mg KOH/g树脂并且羟值为52.6mg KOH/g树脂。
2.2合成固化剂
制备乙烯基官能化聚氨酯树脂(VFUR)和乙烯基聚氨酯(VU),并将它们用作本文制备的热固性粉末涂料组合物中的固化剂。
表2列出了用于制备VFUR1、VU1、VU2的单体以及它们的特性。
VU1和VU2各自为结晶的,因为它们各自的ΔHm≥35J/g。
VFUR1为结晶性乙烯基醚官能化聚氨酯树脂(结晶VEFUR-c)。
VU1是结晶的VEU-c;更特别地,VU1是二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯。
VU2是结晶VEU-c;更特别地,VU2是三甘醇二乙烯基醚聚氨酯。
VFUR1是固化剂A。VFUR1有两个熔化温度,一个在98℃并且一个在107℃。
VU1是固化剂。VU1有两个熔化温度,一个在69℃,一个在76℃。
VU2是固化剂A。VU1具有一个在56℃的熔化温度。
VFUR1
向装配有温度计和搅拌器的反应容器中装入表2中列出的用于第一步的单体。然后施加搅拌并使少量氮气流通过反应混合物,同时将温度升至约60℃。随后,为了进行第二步骤,加入表2中列出的异氰酸酯,所述异氰酸酯的剂量设定为使得在加入期间反应混合物保持低于120℃。在加入所有异氰酸酯之后,将温度保持或设定在120℃,并在该温度下保持约半小时。将温度保持在120℃并施加真空以去除所有挥发物。真空后,将容器的内容物排出。
VU1
向装配有温度计和搅拌器的反应容器中装入表2中列出的用于第一步的单体。然后施加搅拌并使少量氮气流通过反应混合物,同时将温度升至约60℃。随后,为了进行第二步骤,加入表2中列出的异氰酸酯,所述异氰酸酯的剂量设定为使得在加入期间反应混合物保持低于100℃。在加入所有异氰酸酯之后,将温度保持或设定在90℃,并在该温度下保持约半小时。将温度保持在90℃直至不存在不可反应的异氰酸酯基团,所述不存在是通过使用本文所述的方法NCO所证明的,然后施加真空半小时以去除所有挥发物。在此时段之后,将容器的内容物排出。
VU2
向装配有温度计和搅拌器的反应容器中装入表2中列出的用于第一步的单体。然后施加搅拌并使少量氮气流通过反应混合物,同时将温度升至约60℃。随后,为了进行第二步骤,加入表2中列出的异氰酸酯,所述异氰酸酯的剂量设定为使得在加入期间反应混合物保持低于100℃。在加入所有异氰酸酯之后,将温度保持或设定在80℃,并在该温度下保持约半小时。将温度保持在80℃直至不存在不可反应的异氰酸酯基团,所述不存在是通过使用本文所述的方法NCO所证明的,然后施加真空半小时以去除所有挥发物。在此时段之后,将容器的内容物排出。
3.制备热固性粉末涂料组合物
本实施例中所示并用于CompPCC或InvPCC的热固性粉末涂料组合物的制备如下进行:首先,将包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR)和乙烯基聚氨酯或乙烯基官能化聚氨酯树脂(视具体情况而定)以90/10的重量比(视具体情况而定为UR/VU或UR/VFUR)在搅拌机中混合;随后将所述混合物在PRISM TSE16 PC双螺杆挤出机中在120℃下以200rpm的螺杆速度和高于90%的扭矩挤出。将所获得的挤出物冷却至室温并破碎成碎片。随后,将挤出物与所有其他涂料组分(包括任何剩余的VU或VFUR(视具体情况而定))一起放入搅拌器中,制备如相应表格中所列的培植物;随后,将所获得的混合物在PRISM TSE16 PC双螺杆挤出机中在80℃下以200rpm的螺杆速度和高于50%的扭矩挤出。将挤出物在室温下冷却并破碎成碎片。约12-16小时后,然后将这些碎片在超离心研磨机中以14000rpm研磨,并在RetschZM100筛子中筛分。收集粒径小于90μm的筛分级分(借助于配备有90微米筛子的FritschAnalysette Spartan筛分设备,以2.5mm振幅执行筛分15分钟)并用于进一步处理。
本实施例中描述的和相关表格中所显示的热固性粉末涂料组合物中的任何一种是白色的并且粒径小于90微米。
本实施例中所示的根据本发明的热固性粉末涂料组合物(InvPCC)中的每一种的玻璃化转变温度(Tg)为至少25℃且至多70℃,其中Tg是根据§1.2.6通过差示扫描测量热法(DSC)测量的。
4.制备粉末涂层
4.1在MDF基材上制备粉末涂层
使用购自Vulcan的气体催化IR烘箱将MDF基材(Medite-MR型)在60-70℃下预热。一旦预热的MDF基板从烘箱中取出,就将在此制备的热固性粉末涂料组合物CompPCC和InvPCC等静电喷涂(电晕喷枪,60kV)到所述预热的MDF基材上;静电喷涂期间MDF基材的温度为50-60℃。随后,将经涂布的MDF基材在95℃下在催化IR烘箱(Vulcan)中固化3分钟(不施加辐射),得到白色粉末涂层。
4.2在梯度面板上制备粉末涂层
在实施例的§1.2.9章节中描述了在梯度面板上制备白色粉末涂层。
5.附图
图1是CompPC17表面的俯视照片,CompPC17是在梯度面板上在100℃下固化其相应的CompPCC17 10分钟后得到的。在测量了该涂层的Gloss60°FINAL后,记录了摄影图(请参见§1.2.9中描述的方法)。在此固化温度下(实际上在直至至少180℃的任何固化温度下),CompPC17具有粉化外观;从制备CompPC17(在梯度烘箱上)的时刻直至测量Gloss60°FINAL的时刻在CompPC17的表面上形成膜形式的肉眼可见的薄的白色沉积物(本文中为粉化膜)。与图1相反,图2是InvPC17表面的俯视照片,InvPC17在梯度面板上在100℃下固化其相应的InvPCC17 10分钟后得到的。在测量了该涂层的Gloss60°FINAL后,记录了摄影图(请参见§1.2.9中描述的方法)。InvPCC17的处理方式与CompPC17相同。在该固化温度下(也是InvPCC17的T无粉化)并且实际上在高于100℃的任何固化温度下,InvPC17没有粉化外观;由于这种粉末涂层没有粉末的外观,所以在InvPC17表面上看不到指纹和标记。
CompPC17和InvPC17都是白色的;然而,为了使白色粉化膜(或没有粉化膜)的存在与指尖和标记(或没有指尖和标记)可见,调整两张图的亮度和对比度(对于每张照片以等同方式),此外,为了本文件的目的为了增强这些标记和指纹在该照片的黑白再现上的可见性,标记和指纹用白色表示。
表1:包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR)的组成和表征(每种UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂)。
表2:在实施例中所示的TPCC中用作固化剂的乙烯基官能化聚氨酯树脂(VFUR)和乙烯基聚氨酯(VU)的组成和表征。
只有本发明实施例(根据权利要求1的本发明的热固性粉末涂料组合物;也称为本发明的TPCC)具有权利要求1的所有特征的组合。令人惊讶地发现,只有本发明的TPCC是可热固化的并且具有实质上更低或甚至显著更低的T无粉化。因此,只有本发明的TPCC符合本发明的主要目的。
此外,只有本发明的TPCC是可热固化的并且具有实质上更低,优选显著更低的T无粉化,并且所述可热固化的热固性粉末涂料组合物在热固化后能够提供具有如下i)和ii)中的一个或两个的粉末涂层:i)至少增强的DIR,和ii)至少增强的KH。
比较例中没有一个具有权利要求1的所有特征的组合。任何和所有比较例实施例甚至都不能满足本发明的主要目的。
根据权利要求1的发明相对于现有技术具有显著的进步,并且对热固性粉末涂料的技术的进步和进展起了很大的作用。原因是根据权利要求1的发明的使得具有实质上更低,优选显著更低的T无粉化的可热固化的热固性粉末涂料组合物的实现成为可能,并且所述热固性粉末涂料组合物在热固化后能够提供具有如下i)和ii)中的一个或两个的粉末涂层:i)至少增强的DIR,和ii)至少增强的KH。
因此,如本申请所解释的,针对粉末涂料技术对于涂布热敏性基材如MDF、木材和塑料的应用和适用性具有有限性的问题,本发明的热固性粉末涂料组合物能够对如下问题提供永久性解决方案。

Claims (24)

1.一种热固性粉末涂料组合物,其包含以下组分A至E:
A:一种或多种包含烯属不饱和基团的不饱和树脂(UR),其选自由以下项组成的组:聚酯树脂、聚氨酯、环氧树脂、聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯、聚脲以及它们的混合物,
B:一种或多种固化剂,其选自由以下项组成的组:乙烯基聚氨酯、乙烯基官能化聚氨酯树脂以及它们的混合物,其中至少一种固化剂是选自由i)、ii)和iii)组成的组的固化剂A:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯的熔化焓ΔHm≥35J/g,和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂的熔化焓ΔHm≥35J/g,以及
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述ΔHm各自根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量,
K是表示A中烯属不饱和基团的总摩尔数除以B中烯属不饱和基团的总摩尔数的比率,并根据说明书计算,其为至少0.9且至多7,
C:一种或多种热自由基引发剂,其选自由以下项组成的组:有机过氧化物、偶氮化合物及其混合物,其中组分C的总摩尔量为至少25mmol/Kg A+B且至多500mmol/Kg A+B,
D:一种或多种共引发剂,其选自由鎓类化合物、磺基化合物以及它们的混合物组成的组,其中组分D的总摩尔量为至少10mmol/Kg A+B且至多150mmol/Kg A+B,
其中所述鎓类化合物选自由下式Y所表示的化合物组成的组:
Q+A-
(式Y)
其中Q+是选自阳离子-B,阳离子-B1和阳离子-B2组成的组的阳离子,它们中的每一个分别在以下i)至iii)中定义:
i)阳离子-B:这些阳离子是通过向N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te、Po、F、Cl、Br、I、At的单核母体氢化物添加氢离子(H+)得到的,优选是通过向N、P、O、S和I的单核母体氢化物添加氢离子(H+)得到的,和
ii)阳离子-B1:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过用一价基团取代阳离子-B而形成的,和
iii)阳离子-B2:这些阳离子是阳离子-B的衍生物,并且是通过在同一原子上具有两个或三个自由价的基团取代阳离子-B而形成的,
其中A-是阴离子,其是Q+的反阴离子,并且其中A-选自卤素阴离子、全卤素阴离子、磷酸根阴离子、砷酸根阴离子、亚锑酸根阴离子、磺酸根阴离子和硼酸根阴离子,
和其中所述磺基化合物选自磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4、磺基化合物-5及其混合物组成的组,其中
磺基化合物-1是由下式L1表示的化合物
其中R1'是C1-C10烃基,并且R2'是C1-C10烃基。
磺基化合物-2是指由下式L2表示的化合物
其中R3'是C1-C12烃基,并且R4'是C1-C12烃基。
磺基化合物-3是指由下式L3表示的化合物
其中R5'是C1-C12烃基,并且R6'是C1-C12烃基,并且R7'是C1-C12饱和烃基,并且R8'是C1-C12饱和烃基,
磺基化合物-4是指由下式L4表示的化合物
其中R9'是C1-C12烃基,并且R10'是C1-C12烃基,并且R11'是C1-C12烃基,
磺基化合物-5是指由下式L5表示的化合物
其中R12'是C1-C12烃基或经取代的烃基,并且R13'是C1-C12亚烃基
E:一种或多种抑制剂,其选自酚类化合物、稳定自由基、儿茶酚类、吩噻嗪类、氢醌类、苯醌类以及它们的混合物组成的组,并且
其中所述组分E的总量为至少20mg/Kg A+B且至多2000mg/Kg A+B。
2.根据权利要求1所述的热固性粉末涂料组合物,其中,所述鎓类化合物选自由以下组成的组:由下式I-X表示的化合物、由下式II-X表示的化合物、由下式V-X表示的化合物、由下式VI-X表示的化合物和由下式VII-X表示的化合物,各个式子描述如下:
其中
A-选自由磷酸根阴离子、磺酸根阴离子、硼酸根阴离子和卤素阴离子组成的组;并且
R1”'是C1-C12饱和烃基,并且R2”'是C1-C12饱和烃基;并且
R7”'是H或C1-C12烃基,并且R8”'是H或C1-C12烃基;
并且其中所述磺基化合物选自磺基化合物-1、磺基化合物-2、磺基化合物-3、磺基化合物-4和磺基化合物-5组成的组。
3.根据权利要求1所述的热固性粉末涂料组合物,其中:
D:一种或多种共引发剂,其选自由以下项组成的组:双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓氯化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓碘化物、双(4-十二烷基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓氯化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓碘化物、双(4-叔丁基苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓六氟磷酸盐、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓碘化物、(4-甲基苯基)(4-(2-甲基丙基)苯基)碘鎓对甲苯硫酸盐、二苯基碘鎓氯化物、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓对甲苯硫酸盐、二乙基(2-氧代-2-苯基乙基)锍六氟磷酸盐、二苯基(对甲苯基)锍4-甲基苯磺酸盐、三苯基锍三氟甲烷磺酸盐、三(4-((4-乙酰基苯基)硫代)苯基)锍、四(全氟苯基)硼酸盐、2-(((叔丁基磺酰基)(重氮)甲基)磺酰基)-2-甲基丙烷、叔丁基4-甲基苯磺酸酯、2-异丙基-5-甲基环己基4-甲基苯磺酸酯、2-甲基-2-[(4-甲基苯基)磺酰基]-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮以及它们的混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中B以至少14且至多55pph的A+B的量存在。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A以至少98pph的B的量存在。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中组分C的总量为至多95mmol/Kg A+B。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述组分C选自由有机过氧化物及其混合物组成的组。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述组分C选自由过酸酐、过氧化二碳酸酯及其混合物组成的组。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,所述UR是包含2-丁烯二酸烯属不饱和基团的不饱和聚酯树脂。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述UR具有:
a)至少1000Da和至多10000Da的数均分子量(Mn),和
b)至少40℃和至多75℃的玻璃化转变温度(Tg),和
c)至少250g/mol和至多2200g/mol的每单位不饱和基团重量(WPU),
并且其中所述Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的,所述Tg是根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量的,并且所述WPU是根据说明书通过1H-NMR光谱法测量的。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VU-c各自具有一个或多个熔化温度(Tm),并且其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中,并且其中所述一种或多种结晶VFUR-c各自具有一个或多个熔化温度(Tm),并且其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括140℃的区域中,其中Tm是根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量的。
12.根据权利要求1至10中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VU-c各自具有一个或多个熔化温度(Tm),并且其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,并且其中所述一种或多种结晶VFUR-c各自具有一个或多个熔化温度(Tm),并且其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,其中Tm是根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量的。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A选自由i)、ii)和iii)组成的组:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量,和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量,和
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述Mn是根据所述描述通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A选自由i)、ii)和iii)组成的组:
i)一种或多种结晶VU-c,其各自为结晶性乙烯基聚氨酯,所述结晶性乙烯基聚氨酯具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VU-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括95℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量,和
ii)一种或多种结晶VFUR-c,其各自为结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂,所述结晶性乙烯基官能化聚氨酯树脂具有≥35J/g的熔化焓ΔHm,并且具有一个或多个熔化温度(Tm),其中所述一种或多种结晶VFUR-c的任何和所有Tm在从且包括30℃直至且包括120℃的区域中,以及具有至少660Da和至多1200Da的数均分子量,和
iii)结晶VU-c和结晶VFUR-c的混合物,
其中所述Mn是根据所述描述通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VU-c各自为结晶乙烯基醚聚氨酯,并且一种或多种结晶VFUR-c各自为结晶乙烯基醚官能化聚氨酯树脂。
16.根据权利要求1至15中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述一种或多种结晶VU-c各自选自由二乙二醇二乙烯基醚聚氨酯、三甘醇二乙烯基醚聚氨酯以及它们的混合物组成的组。
17.根据权利要求1至16中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述热固性粉末涂料组合物的玻璃化转变温度(Tg)为至少25℃且至多70℃,其中所述Tg是根据说明书通过差示扫描量热法(DSC)测量的。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的热固性粉末涂料组合物,其中所述固化剂A的Tc比其Tm低,并且优选地所述固化剂的所述Tc比其Tm低至多55℃,或如果所述固化剂A具有不止一个Tm,则比其最高Tm低。
19.一种制备如在权利要求1至18中任一项中所定义的热固性粉末涂料组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a.混合所述热固性粉末涂料组合物的所述组分以获得预混物;
b.在挤出机中加热所述预混物直至且包括所述组分C的分解温度,以获得挤出物;
c.冷却所述挤出物以获得凝固的挤出物;以及
d.将所述凝固的挤出物研磨成较小的粒子以获得所述热固性粉末涂料组合物。
20.经固化的热固性粉末涂料组合物,其通过固化如在权利要求1至18的任一项中所定义的热固性粉末涂料组合物而获得。
21.制品,其上涂布如在权利要求1至18的任一项中所定义的热固性粉末涂料组合物。
22.一种制品,其上涂布并固化如在权利要求1至18的任一项中所定义的热固性粉末涂料组合物。
23.一种制备经涂布的制品的方法,所述方法包括以下步骤:
-将如在权利要求1至18的任一项中所定义的热固性粉末涂料组合物涂覆到制品上;以及
-在合适的温度下加热和/或辐照所述热固性粉末涂料组合物足够的时间以固化所述热固性粉末涂料组合物,从而获得所述经涂布的制品。
24.-如在权利要求1至18的任一项中所定义的热固性粉末涂料组合物;或者
-如在权利要求20所定义的经固化的热固性粉末涂料组合物;或者
-如在权利要求21至22的任一项中所定义的制品,
在粉末涂料、用于热敏制品的粉末涂料、用于非热敏制品的粉末涂料、3D打印、汽车应用、船舶应用、航空航天应用、医疗应用、防护应用、运动/娱乐应用、建筑应用、装瓶应用、家庭应用、机械应用、罐应用、卷材应用、能源应用、纺织应用和电气应用中的用途。
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