CN109845751A - 一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其包含有效成分双氟磺草胺和丙炔氟草胺。所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的重量比为1～4：8～16，所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的重量百分比为1～99％，本发明提供的除草组合物对常年使用磺酰脲类除草剂效果不理想的马齿苋、田旋花、铁苋菜、红根苋菜、播娘蒿、荠菜、婆婆纳、麦家公、繁缕、猪秧秧、小花糖芥、稗草、马唐、看麦娘、日本看麦娘、雀麦和早熟禾等防效彻底。

Description

一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别涉及一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物。

背景技术

双氟磺草胺(Florasulam)，分子式为C₁₂H₈F₃N₅O₃S，分子量359.28，化学名称2',6'-二氟-5-乙氧基-8-氟[1,2,4]三唑[1,5-C]嘧啶-2-磺酰苯胺。原药为白色粉末，水中溶解度为6.36g/L(20℃，pH7)，熔点为193.5-230.5℃。其结构式为：

双氟磺草胺是由陶氏益农公司研发一种三唑并嘧啶磺酰胺类超高效除草剂，属于乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，主要用于苗后防除菊科、十字花科、蓼属等多种阔叶杂草，如小麦田猪殃殃，麦家公、野胡萝卜、野豌豆、繁缕、卷茎蓼等，并对麦田中最难防除的泽漆有非常好的抑制作用。该药于2000年前后在美国、澳大利亚、加拿大等国家推广，2011年在我国登记使用并广泛应用，鉴于其较麦田常用除草剂苯磺隆防效更高的特点，长期一段时间的连年使用，已有部分杂草对其产生抗性。

丙炔氟草胺是1993年由日本住友化学工业株式会社上市的N-苯基邻苯二甲酰亚胺类除草剂，主要用于大豆、甘蔗、棉花等作物上防除禾本科杂草和阔叶杂草。主要商品名：Sumisoya，化学名称：N-(7-氟-3,4-二氢-3-氧-4-丙炔-2-基-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基)环己-1-烯-1,2-二甲酰亚胺，其分子式为C₁₉H₁₅FN₂O₄，，其结构为：

丙炔氟草胺是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂。在光和氧中，引起敏感作物中原卟啉的大量积累，使细胞膜脂质过氧化作用增强，从而导致敏感杂草的细胞膜结构和细胞功能不可逆损害。丙炔氟草胺也是触杀型选择性除草剂，用其处理土壤表层后，药剂被土壤颗粒吸收，在土壤颗粒表面形成处理层，杂草发芽后，幼苗接触药剂处理层后枯死。丙炔氟草胺苗前使用，防除大豆、花生、果园、葡萄和其他作物地的大多数一年生阔叶杂草和部分一年生禾本科杂草，如鸭跖草、黄花稔、苍耳、苘麻、马齿苋、鼬瓣花、马唐等，对稗草、狗尾草、金狗尾草、野燕麦及苣荬菜等亦有一定的抑制作用。丙炔氟草胺对草甘膦越来越难以防除的杂草——水萱麻有很好的防效，对集中耕作体系防效极佳。施用丙炔氟草胺后下茬作物可以选择栽种诸如玉米、小麦、大麦、高粱、苜蓿、干菜豆、甜菜等作物。1993年，丙炔氟草胺由住友化学上市，用于大豆、棉花、葡萄和许多其他作物上防除禾本科杂草和阔叶杂草，商品名为Sumisoya。丙炔氟草胺现已在巴西、美国、中国、法国、加拿大、泰国、墨西哥、智利、日本、澳大利亚、德国、捷克、乌拉圭、阿根廷、俄罗斯、匈牙利、罗马尼亚、西班牙、南非、保加利亚、斯洛伐克、韩国等许多国家取得登记。

目前玉米田、小麦田除草面临诸多问题，.首先，由于防除阔叶杂草苯磺隆、苄嘧磺隆、烟嘧磺隆等的长期使用，优势阔叶杂草播娘蒿、荠菜等抗性发生普遍，部分地区已达200-1500倍的抗性水平，原有药剂已经不能控制其危害。其次，由于耕作机械跨区作业、种子调拨等造成田间杂草群落演替日益严重，一些禾本科杂草和一些恶性杂草逐渐成为优势杂草，如节节麦，多花黑麦草、大穗看麦娘、猪秧秧等。再次，除草剂药害时有发生。除草剂安全性受环境因素影响大，农户生产中随意加大使用剂量的现象普遍，国内大部分地区用药技术、器械水平低等等，都是造成除草剂药害的因素。

本发明将双氟磺草胺和丙炔氟草胺进行复配，提出一种除草组合物，可应用于防治玉米、小麦、大麦、燕麦、黑麦、荞麦和青稞作物田中杂草，其有效成分用量少且能防除对苯磺隆、苄嘧磺隆等产生抗药性的杂草，同时，加工工艺省工低耗，生产效率高。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明公开了一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其除草效果好，使用安全，对抗性杂草，例如播娘蒿、荠菜、猪殃殃、野老鹳、婆婆纳、繁缕、麦家公等杂草具有优异的防除效果。

本发明所提供的技术方案为：

一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其包含有效成分：双氟磺草胺和丙炔氟草胺。

所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的重量比为1～4：8～16；

所述除草组合物中的有效成分的重量百分比为1～99％；

优选地，所述除草组合物中的有效成分的重量百分比为：10～55％；

作为一种优选的技术方案，所述除草组合物还包括除草剂安全剂，所述除草剂安全剂为解草嗪、解草噁唑、双苯噁唑酸乙酯、解草酯、解草胺腈、烯丙酰草胺、解草唑、解草啶、解草胺和氟草肟中的一种或几种。

所述含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的的除草组合物可以配制成的农药制剂，上述除草剂组合物按照常规的方法加入各种助剂、载体，可加工成可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、乳油、水分散粒剂、水悬浮剂、泡腾剂、分散剂等本领域所周知的任意剂型。

所述的除草组合物含有配制农药制剂所需的农业上可接受的各种助剂，包含溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、渗透剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填充剂、载体、介质、表面活性剂中的一种或几种，均为已知物质，根据不同情况可以有所变化，并无特别限定。

以可湿性粉剂为例，可以在除草组合物中加入分散剂、润湿剂、填料来实施。

其中，所述的分散剂为烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐、聚羧酸盐、亚甲基双甲基萘磺酸钠、聚醚类以及本领域常用的分散剂中的一种或任意几种组合；

所述的润湿剂为烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸盐以及本领域常用的润湿剂中的一种或任意几种组合。

所述填料为高岭土、膨润土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙、凹凸棒土中的一种或任意几种组合。

所述可湿性粉剂的配制方法为，将丙炔氟草胺、双氟磺草胺、分散剂、润湿剂、其它填料投入混合釜中搅拌均匀，然后将混匀的物料过气流粉碎机，然后再次经过混合釜搅拌均匀，待各项指标检测合格后分装，即得本发明除草组合物可湿性粉剂。

本发明还提供了上述组合物在防治玉米、小麦、大麦、燕麦、黑麦、荞麦和青稞作物田中杂草的应用，所述杂草包括马齿苋、田旋花、铁苋菜、红根苋菜、播娘蒿、荠菜、婆婆纳、麦家公、繁缕、猪秧秧、小花糖芥、稗草、马唐、看麦娘、日本看麦娘、雀麦和早熟禾。

本发明的有益效果是：

(1)本发明提供的除草组合物中的双氟磺草胺和丙炔氟草胺，具有显著的协同增效作用，对常年使用磺酰脲类除草剂效果不理想的播娘蒿、猪秧秧、荠菜、小花糖芥、婆婆纳、看麦娘、日本看麦娘、雀麦、黑麦草、早熟禾等防效彻底。能彻底防治绝大多数一年生阔叶杂草，包含抗性水平较高的播娘蒿、猪秧秧、荠菜、红根苋菜、野萝卜、野豌豆、繁缕等杂草。冬前施用对禾本科杂草有明显抑制作用，可降低禾本科杂草基数。

(2)本发明提供的组合物包含除草剂安全剂，可消除或降低除草剂对麦类作物的药害，从而扩大该除草剂活性成分的应用范围和应用时期，为保障作物安全、保障稳产稳收提供了一种新颖、实用的杂草解决方案。

(3)将本发明提供的除草组合物用于麦田磺酰脲类抗性杂草的防治，解决了麦田封杀型除草剂安全性差、防效低、持效期短的问题，不仅可以控制出苗杂草，并且对冬前萌发且尚未萌发以及冬后萌发的杂草具有持久的封闭效果，并且对麦类作物安全，有利于农民促进增产增收。

(4)本发明提供的除草组合物不仅用量低，可以延缓该类除草剂的抗性产生，防治玉米、小麦、大麦、燕麦、黑麦、荞麦和青稞作物田中的杂草，包括马齿苋、田旋花、铁苋菜、红根苋菜、播娘蒿、荠菜、婆婆纳、麦家公、繁缕、猪秧秧、小花糖芥、稗草、马唐、看麦娘、日本看麦娘、雀麦和早熟禾。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。

实施例1一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物可分散油悬浮剂

其有效成分为双氟磺草胺和丙炔氟草胺，所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的质量比为2：10，其有效成分在除草组合物中的重量比为10％。

制备方法为：将670克大豆油，将65克壬基酚聚氧乙基醚、54.8克蓖麻油聚氧乙烯醚、60克十二烷基苯磺酸钙加入容器中，然后边搅拌边加入16.7克双氟磺草胺、83.5克丙炔氟草胺，50克白炭黑。然后搅拌30分钟使物料混合均匀。打开循环水控制砂磨机在40度以下，物料经过砂磨，细度D90≤5微米，即得到双氟磺草胺和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂。

实施例2一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物可湿性粉剂

其有效成分为双氟磺草胺和丙炔氟草胺，所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的质量比为1：16，其有效成分在除草组合物中的重量比为55％。

制备方法为：依次将32.4克双氟磺草胺、518.4克丙炔氟草胺、49.2克NNO、40克木质素磺酸钠、130克白炭黑、230克高岭土投入混合器中，搅拌30分钟使物料混合均匀，然后过气流粉碎机，使物料的细度D90≤15微米。然后再次在混合器中对物料进行混合搅拌，即得到含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的可湿性粉剂。

实施例3一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物水分散粒剂。

其有效成分为双氟磺草胺和丙炔氟草胺，所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的质量比为4：16，其有效成分在除草组合物中的重量比为1％。

制备方法为：依次将2克双氟磺草胺、8克丙炔氟草胺、50克萘磺酸盐甲醛缩合物、45.5克木质素磺酸钙、20.5克K12、20克硫酸钠、20克聚乙二醇、834克高岭土投入混合器中，搅拌30分钟使物料混合均匀，然后过气流粉碎机，物料细度过325目筛。加入水100毫升混匀成湿料，湿法造20目粒，于托盘中在热风烘箱中在45℃烘干2小时，烘干后，再过18目筛整粒，既得到含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的水分散粒剂。

实施例4一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物可分散油悬浮剂

其有效成分为双氟磺草胺和丙炔氟草胺，所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的质量比为1：8，其有效成分在除草组合物中的重量比为99％。

制备方法为：将5克大豆油，将3克壬基酚聚氧乙基醚、0.5克蓖麻油聚氧乙烯醚、0.5克十二烷基苯磺酸钙加入容器中，然后边搅拌边加入110克双氟磺草胺、880克丙炔氟草胺，1克白炭黑。然后搅拌30分钟使物料混合均匀。打开循环水控制砂磨机在40度以下，物料经过砂磨，细度D90≤5微米，即得到双氟磺草胺和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂。

实施例5一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物可湿性粉剂

其有效成分为双氟磺草胺和丙炔氟草胺，所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的质量比为4：8，其有效成分在除草组合物中的重量比为33％。

制备方法为：依次将110克双氟磺草胺、220克丙炔氟草胺、50克NNO、40克木质素磺酸钠、160克白炭黑、420克高岭土投入混合器中，搅拌30分钟使物料混合均匀，然后过气流粉碎机，使物料的细度D90≤15微米。然后再次在混合器中对物料进行混合搅拌，即得到含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的可湿性粉剂。

实施例6一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物可分散油悬浮剂

其有效成分为双氟磺草胺和丙炔氟草胺，所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的质量比为1：10，其有效成分在除草组合物中的重量比为44％。

制备方法为：将310克大豆油，将65克壬基酚聚氧乙基醚、55克蓖麻油聚氧乙烯醚、60克十二烷基苯磺酸钙加入容器中，然后边搅拌边加入40克双氟磺草胺、400克丙炔氟草胺，20g解草嗪，50克白炭黑。然后搅拌30分钟使物料混合均匀。打开循环水控制砂磨机在40度以下，物料经过砂磨，细度D90≤5微米，即得双氟磺草胺和丙炔氟草胺的可分散油悬浮剂。

实验例1混用效果评价

参照“NY/T 1155.7除草剂混配的联合作用测定”方法，以婆婆纳为试材进行双氟磺草胺和丙炔氟草胺的联合作用效果评价。

计算公式为：

设E0为单剂A、B混用后的理论防效；

E₀＝X+Y-XY/100；

X、Y分别为除草剂A、B在某剂量下的实测防效；

设E为实测防效，计算公式为：

若E-E₀＞10％，则为增效作用；E-E₀＜-10％，则为拮抗作用；E-E₀，介于±10％时则为相加作用。

表1双氟磺草胺和丙炔氟草胺各配比混用效果

由上表可知，双氟磺草胺与丙炔氟草胺在重量比为1～4：8～16的比例范围内实测防效大于理论防效10％以上，表现为协同增效作用。

参照上述结果，发明人设计大量防效试验以及防效分析，发现上述在重量比为1～4：8～16的比例范围内，本发明除草组合物，对抗性杂草，例如播娘蒿、荠菜、婆婆纳、麦家公、繁缕、马齿苋、马唐、田旋花、铁苋菜、红根苋菜等杂草具有优异的防除效果，用以下田间试验实例加以说明。

实验例2田间实验

实验药剂：实施例1-6制备得到的组合物制剂；

对照药剂1：50克/升双氟磺草胺悬浮剂，市购；

对照药剂2：重量百分比为50％丙炔氟草胺可湿性粉剂，市购。

供试靶标：小麦试验田选在山东济南水坡村，田间主要杂草为播娘蒿、荠菜、婆婆纳、麦家公、繁缕等。本试验田连续多年使用苯磺隆防治阔叶杂草，田间杂草抗性明显。

玉米试验田选在黑龙江铁力年丰乡，田间主要杂草为田旋花、马齿苋、铁苋菜、马唐、红根苋菜等。本试验田连续多年使用烟嘧磺隆、硝磺草酮、乙草胺、莠去津防治田间杂草，田间杂草抗性明显。

试验设计：参照农业部药检所除草剂田间药效试验准则GB/T 17980.41-2000除草剂防治麦类作物地杂草试验、GB/T 1798042-2000除草剂防治玉米地杂草试验考察总草防效。

试验方法：

小麦田防效试验于小麦播后45天进行，玉米田防效试验于玉米播种后25天进行，田间杂草多数出苗，大部分2-4叶期。

每个处理4次重复，每个处理小区面积20m²，按照试验小区的面积配制药液，以30L/亩的喷液量施药，统计药后20d杂草死亡情况，计算各处理杂草的株防效(％)，比较各种药剂的除草活性。

小麦田安全性试验于药后20d观察小麦的生长情况，第二年返青后观察小麦长势。玉米田安全性试验于药后15d观察玉米生长情况。

试验结果与分析：

(1)小麦田的除草结果如表2所示：

表2含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物20d小麦田防效

由上表可见，实施例1-6制备得到组合物处理的各种杂草的株防效达90％以上，对照药剂1处理的总草株防效仅为83.61％，对照药剂2处理的总草株防效仅为84.19％，而实施例1-6制备得到的组合物处理的总草株防效为94.53-97.77％。

由上表数据可见，本发明涉及的除草组合物上述实施例较单剂处理防效大大提高，且有效成分用量降低，表明该组合物混用效果为增效作用。对上述杂草尤其是婆婆纳、播娘蒿效果显著。

药后20d，经过实施例1-6提供的除草组合物处理后的小麦均生长正常，无明显药害症状，与空白对照叶色相当，叶龄及分蘖数相当。各处理春季返青时间相当，无生长抑制，药效可达60d。

(2)玉米田的除草结果如表3所示：

表3含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物20d玉米田防效

由上表可见，实施例1-6制备得到组合物处理的各种杂草的株防效达90％以上，对照药剂1处理的总草株防效仅为80.04％，对照药剂2处理的总草株防效仅为85.23％，而实施例1-6制备得到的组合物处理的总草株防效为92.12-96.65％。

由上表数据可见，本发明涉及的除草组合物上述实施例较单剂处理防效大大提高，且有效成分用量降低，表明该组合物混用效果为增效作用。对上述杂草尤其是田旋花、铁苋菜效果显著。

药后15d，经过实施例1-6提供的除草组合物处理后处理玉米均生长正常，无药害症状，叶色、叶龄、株高与空白对照组相当。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础；当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：其包含有效成分：双氟磺草胺和丙炔氟草胺。

2.如权利要求1所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的重量比为1～4：8～16。

3.如权利要求1所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：所述双氟磺草胺和丙炔氟草胺的重量百分比为1～99％。

4.如权利要求3所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：所述双氟磺草胺的丙炔氟草胺的重量百分比为10～55％。

5.如权利要求1所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：还包括除草剂安全剂，所述除草剂安全剂为解草嗪、解草噁唑、双苯噁唑酸乙酯、解草酯、解草胺腈、烯丙酰草胺、解草唑、解草啶、解草胺和氟草肟中的一种或几种。

6.如权利要求1所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：所述除草组合物的制剂为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、乳油、水分散粒剂、水悬浮剂或泡腾剂。

7.如权利要求1所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：还包括农药常规助剂。

8.如权利要求7所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：所述的农药常规助剂为乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、渗透剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填充剂、载体、介质和表面活性剂中的一种或几种。

9.如权利要求8所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物，其特征在于：所述的农药常规助剂为分散剂、润湿剂和填料；所述的分散剂为烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、2-萘磺酸甲醛聚合物钠盐、聚羧酸盐、亚甲基双甲基萘磺酸钠和聚醚类中的一种或几种；所述的润湿剂为烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸盐和烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚硫酸盐中的一种或几种；所述填料为高岭土、膨润土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙和凹凸棒土中的一种或几种。

10.如权利要求1-9任意一项所述的含有双氟磺草胺和丙炔氟草胺的除草组合物在防治玉米、小麦、大麦、燕麦、黑麦、荞麦和青稞作物田中杂草的应用，其特征在于：所述杂草包括马齿苋、田旋花、铁苋菜、红根苋菜、播娘蒿、荠菜、婆婆纳、麦家公、繁缕、猪秧秧、小花糖芥、稗草、马唐、看麦娘、日本看麦娘、雀麦和早熟禾。