CN109819985A

CN109819985A - 一种滨蒿内酯乳油杀螨剂及其制备方法

Info

Publication number: CN109819985A
Application number: CN201910058633.0A
Authority: CN
Inventors: 丁伟; 郭涛; 罗金香
Original assignee: Southwest University
Current assignee: Southwest University
Priority date: 2019-01-22
Filing date: 2019-01-22
Publication date: 2019-05-31

Abstract

本发明公开了一种滨蒿内酯乳油杀螨剂及其制备方法，属于农药技术领域，所述杀螨剂包括滨蒿内酯、溶剂、乳化剂、填充剂，所述溶剂:乳化剂:填充剂的质量百分比为(35‑60):(8‑12):(40‑50)，所述滨蒿内酯与乳化剂的质量百分比为1:2，制备方法包括以下步骤：(1)取原料备用；(2)将滨蒿内酯加入溶剂中搅拌均匀，得到混合液；(3)在混合液中加入乳化剂搅拌均匀后，再加入填充剂混合搅拌均匀。制备的杀螨剂在水中分散性好、乳化均匀，且属于环保型天然杀螨剂，对人体和环境伤害小，可分解，同时热贮冷贮稳定，易于保存。

Description

一种滨蒿内酯乳油杀螨剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种滨蒿内酯乳油杀螨剂及其制备方法。

背景技术

目前我国农药剂型有多种，如油剂、乳油剂、粉剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水剂等等，其中乳油剂型是农药原药按比例溶解在有机溶剂如甲苯、二甲苯中，加入一定量的农药专用乳化剂如烷基苯碘酸钙和非离子等乳化剂，随后配制成透明均相液体，具有施用方便、药效高、性质比较稳定以及在水中容易分散等特点，其产量大、应用范围广泛，是农药的一个主要剂型。并且，使用乳油剂型的农药时应注意，由于乳油中含有机溶剂，有促进农药渗透植物表皮和动物皮肤的作用，要根据使用说明中规定的使用浓度施药，且乳油的残留时间较长，特别是应用在蔬菜和果树上更要严格控制药量的施药时间，以免发生药害及中毒事故。

现如今，虽然水性化制剂大力发展，但是传统乳油制剂产品仍然占据农药制剂的半壁江山，我国每年约200万吨农药制剂中，乳油制剂产品约占50％。这些乳油制剂在加工过程中使用大量的苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂，对环境、生态和生产安全等构成威胁，我国现已对轻芳烃做溶剂的传统乳油农药提出了严格限制生产的政策。

滨蒿内酯(Scoparone)又名6,7-二甲氧基香豆素、七叶内酯二甲醚、蒿属香豆精、东喘宁，广泛存在于茵陈蒿、佛手、石斛、无梗五加果等植物中。具有平喘止咳、利胆、消炎镇痛、降血压、调血脂、舒张血管和免疫抑制、抗辐射等功效，一般用于治疗支气管哮喘、冠心病和心绞痛等症。章冰川等发现滨蒿内酯对朱砂叶螨雌成螨具有一定的触杀活性，其LC₅₀＝284.8mg/L，所以滨蒿内酯具有作为杀螨剂的潜力，但目前，使用滨蒿内酯作为杀螨剂用途的报道较少。综上所述，将滨蒿内酯作为杀螨剂有效成分，制备环保型乳油杀螨剂，具有广阔的应用前景。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种滨蒿内酯乳油杀螨剂及其制备方法，制备的杀螨剂在水中分散性好、乳化均匀，且属于环保型天然杀螨剂，对人体和环境伤害小，可分解，同时热贮冷贮稳定，易于保存。

本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：

一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，所述杀螨剂包括滨蒿内酯、溶剂、乳化剂、填充剂，所述溶剂:乳化剂:填充剂的质量比为(35-60):(8-12):(40-50)，所述滨蒿内酯与乳化剂的质量比为1:2。

进一步，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。

进一步，所述乳化剂选自TWEEN-85、NP-10、36％EL-10+64％TWEEN-80、21％ABS-Ca+79％TWEEN-80中的一种。

进一步，所述填充剂为有机硅或松节油。

进一步，所述溶剂选择为N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺:乳化剂:填充剂的质量比为(55-60):10:(25-30)。

进一步，所述溶剂选择为N-甲基吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮:乳化剂:填充剂的质量比为(35-45):10:(40-50)。

进一步，所述溶剂选择为N-甲基吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮:乳化剂:填充剂的质量比为45:10:40。

进一步，所述杀螨剂用于植物杀螨。

本发明还公开了一种滨蒿内酯乳油杀螨剂的制备方法，包括以下步骤:(1)分别称取滨蒿内酯、溶剂、乳化剂、填充剂，备用；(2)将滨蒿内酯加入溶剂中搅拌充分溶解，得到混合液；(3)在混合液中加入乳化剂搅拌均匀后，再加入填充剂混合搅拌均匀。

本发明的有益效果：

1、本发明制备的滨蒿内酯乳油杀螨剂属于环境友好型天然杀螨剂，对人体和环境伤害小。

2、滨蒿内酯乳油杀螨剂在水中的分散性良好，且乳化得均匀。

3、滨蒿内酯乳油杀螨剂效果良好，杀螨实验3d后LC₅₀小于0.2mg/ml。

4、滨蒿内酯乳油杀螨剂高温或低温贮藏稳定，易保存。

具体实施方式

以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明：

本发明的滨蒿内酯乳油杀螨剂包括滨蒿内酯、溶剂、乳化剂、填充剂，其中的溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种，乳化剂选自TWEEN-85、NP-10、36％EL-10+64％TWEEN-80、21％ABS-Ca+79％TWEEN-80中的一种，填充剂为有机硅或松节油中的一种，有机硅的有效成分为乙氧基改性聚三硅氧烷。

实施例1-9按照表1的数据称取各原料(单位为kg)，并使用下面的制备方法制备滨蒿内酯乳油杀螨剂，从而得到杀螨剂1、杀螨剂2、杀螨剂3、杀螨剂4、杀螨剂5、杀螨剂6、杀螨剂7、杀螨剂8、杀螨剂9。

(1)分别称取滨蒿内酯、溶剂、乳化剂、填充剂，备用；(2)将滨蒿内酯加入溶剂中搅拌充分溶解，得到混合液；(3)在混合液中加入乳化剂搅拌均匀后，再加入填充剂混合搅拌均匀。

表1

实施例1-9制备得到的杀螨剂均呈淡黄色透明油状液体。

性能检测：

检测一：将实施例1-9制备得到的杀螨剂进行分散性和乳化性观测，得到的实验结果如表2所示：

表2

实施例	分散性	乳化性
			杀螨剂1	优	优
杀螨剂2	优	优
			杀螨剂3	优	优
杀螨剂4	优	优
			杀螨剂5	优	优
杀螨剂6	优	优
			杀螨剂7	优	优
杀螨剂8	优	优
			杀螨剂9	优	优

分散性评判标准：

优：能自动分散成蓝色荧光的乳白色雾状，并自动向上翻转，基本无可视粒子，壁上有一层蓝色乳膜。

良：大部分乳油自动分散成乳白雾状，有少量可视粒子或少量浮油。

可：能分散成乳白雾状。

差：不分散，成油珠或颗粒下沉。

乳化性评价标准：

优：乳液呈蓝色透明或半透明状，有较强的乳光。

良：乳液呈浓乳白色或稍带蓝色，底部有乳光，乳液附壁有乳膜。

可：乳液呈乳化状态，无光泽。

差：乳液呈灰白色，有可视粒子。

由表2的数据可以得出，实施例1-9制备得到的杀螨剂分散性好、乳化性好，易于在水中均匀的分散更均匀。

检测二：将实施例1-9分别进行农药低温稳定性测定方法(GB/T19137-2003)测试和农药热贮稳定性测定方法(GB/T19136-2003)测试，均符合标准，说明热贮冷贮稳定，易于保存。

检测三：将实施例1-7分别制备的杀螨剂进行杀螨效果实验

1.供试螨类

供试朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)雌成螨最初是来自于重庆市某区田间的豇豆苗上，后于温度(26±1)℃、湿度(70±10)％、光照L:D＝14h:10h的人工气候室内、未接触药剂的条件下用盆栽豇豆苗饲养多年所获得的敏感品系。试螨选用3-5日龄的活泼雌成螨。

2.触杀活性测定方法

生物活性测定使用联合国粮农组织(FAO)推荐的玻片浸渍法进行。将双面胶带剪切成1cm×2.5cm长方形，粘在载玻片的一端，用零号毛笔在豇豆苗上挑选大小一致、体色较深、健康活泼的3-5日龄期的朱砂叶螨雌成螨。并轻轻将其背部粘在双面胶带上(保证螨螯肢处于能活动状态)，一排15头左右，贴成两排。粘好的玻片放于铺有一层湿海绵的干净瓷盘上。在温度(26±1)℃、湿度(70±10)％条件下放置4h后，用双目解剖镜观察螨的状态，检查并剔除死亡和不活泼的个体，记录活泼的螨数为供试基数。

将实施例1-7制备的杀螨剂分别稀释成5个浓度梯度(1000mg/L、500mg/L、250mg/L、125mg/L、62.5mg/L)，将带螨的一端分别浸入不同的实施例溶液中，轻轻振荡5s后取出，并迅速用吸水纸吸干螨体及其周围多余的药液。在同样的饲养条件下培养3d，每24h检查一次害螨死亡情况。用0号毛笔轻触螨体，以螨螯肢不动者为死亡。以清水处理为对照，每个药物浓度试验重复3次，计算死亡率。

采用SPSS(17.0)软件对所调查数据的统计分析，得到致死率、致死中浓度等，方差分析以Duncan新复极差法为依据，毒力回归分析则采用Finney机率分析法，并对回归方程采用卡方适合性检验；用One-Sample T Test分析校正死亡率、致死中浓度的差异显著性。

得到的生测结果如表3所示：

表3生测结果

实施例	48h独立回归方程	LC<sub>50</sub>(mg/ml)	72h独立回归方程	LC<sub>50</sub>(mg/ml)
					实施例1	y＝1.280+1.249x	0.095(0.061～0.128)	y＝1.785+0.361x	0.010(0.005～0.016)
实施例2	y＝2.818+2.234x	0.055(0.039～0.069)	y＝3.023+2.085x	0.035(0.019～0.050)
					实施例3	y＝0.350+1.116x	0.486(0.350-0.756)	y＝1.557+2.068x	0.177(0.133-0.220)
实施例4	y＝-0.129+0.956x	1.368(0.841-3.488)	y＝1.226+1.447x	0.142(0.048-0.243)
					实施例5	y＝-0.035+0.960x	1.008(0.669-2.999)	y＝1.020+1.262x	0.155(0.109-0.205)
实施例6	y＝0.992+1.737x	0.269(0.222-0.323)	y＝1.759+1.933x	0.123(0.096-0.149)
					实施例7	y＝0.445+1.430x	0.489(0.247-2.670)	y＝1.437+1.825x	0.163(0.129-0.198)

致死中浓度(LC₅₀)是Lethal Concentration 50的缩写，指在动物急性毒性试验中，使受试动物半数死亡的毒物浓度，其数值越小，效果越好。

由表3可知，实施1-7经过3d(72h)后LC₅₀数值均小于0.2mg/ml，说明具有杀螨效果，其中实施例1和实施例2经过3d(72h)后LC₅₀分别为0.01mg/ml和0.035mg/ml，说明采用实施例1和实施例2的配方杀螨效果最突出。

以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。

Claims

1.一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述杀螨剂包括滨蒿内酯、溶剂、乳化剂、填充剂，所述溶剂:乳化剂:填充剂的质量比为(35-60):(8-12):(40-50)，所述滨蒿内酯与乳化剂的质量比为1:2。

2.根据权利要求1所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述乳化剂选自TWEEN-85、NP-10、36％EL-10+64％TWEEN-80、21％ABS-Ca+79％TWEEN-80中的一种。

4.根据权利要求1所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述填充剂为有机硅或松节油。

5.根据权利要求2所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述溶剂选择为N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基甲酰胺:乳化剂:填充剂的质量比为(55-60):10:(25-30)。

6.根据权利要求2所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述溶剂选择为N-甲基吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮:乳化剂:填充剂的质量比为(35-45):10:(40-50)。

7.根据权利要求6所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述溶剂选择为N-甲基吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮:乳化剂:填充剂的质量比为45:10:40。

8.根据权利要求7所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂，其特征在于，所述杀螨剂用于植物杀螨。

9.据权利要求1-8任一所述的一种滨蒿内酯乳油杀螨剂的制备方法，包括以下步骤：(1)分别称取滨蒿内酯、溶剂、乳化剂、填充剂，备用；(2)将滨蒿内酯加入溶剂中搅拌充分溶解，得到混合液；(3)在混合液中加入乳化剂搅拌均匀后，再加入填充剂混合搅拌均匀。