CN109776293A - 一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 - Google Patents
一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109776293A CN109776293A CN201910072552.6A CN201910072552A CN109776293A CN 109776293 A CN109776293 A CN 109776293A CN 201910072552 A CN201910072552 A CN 201910072552A CN 109776293 A CN109776293 A CN 109776293A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- silver
- alpha
- compounds
- ketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种以炔酮制备1,3‑二酮类化合物的制备方法，包含以下步骤：S1：将所述α‑炔基酮化合物、水、金盐和银盐置于反应溶剂中得到前体混合物，所述α‑炔基酮化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为：1:1～50:0.001～0.10：0.002～0.15；S2：将步骤S1中得到的前体混合物置于0～50℃的反应温度下反应得到所述1,3‑二酮类化合物，反应时间为5分钟～48小时。该方法反应条件简单，无需酸或碱性添加剂，产率高，可大规模运用于现代化生产中。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成领域，尤其涉及一种在金盐催化条件下，以炔酮制备 1,3-二酮类化合物的方法。
背景技术
1,3-二酮类化合物常被用于合成各种杂环类化合物，属于有机合成中一类非常重要的合成砌块，其广泛存在于天然产物、药物和其他一些具有生物活性的化合物中。天然存在的1,3-二酮类化合物具有抗肿瘤、抗菌、抗病毒等生物活性，此外，该种化合物还可被用来当作配体与金属发生络合时的催化剂或者作为多聚物合成的原料。
由于1,3-二酮类化合物的重要价值，此类化合物的合成方法是目前化工合成领域的一个重点方向。常见的合成方法是：通过酮和酯的Claisen缩合来得到 1,3-二酮类化合物，但该方法通常需要加入醇钠、胺基钠等强碱来促进反应，操作的安全性较低，反应中产生胺、醇等有毒有害物质，废料排放污染环境。
2007年，Don M.Coltart小组报道了弱碱促进的酮和酰胺或者酯发生偶联反应生成1,3-二酮化合物的方法。为了提高反应的效率，反应需要使用特殊的酰胺和酯，原子经济性不高(Org.Lett.2007,9,4139)。
Ilhyong Ryu课题组报道了钌氢物种催化醛和烯酮发生偶联反应生成1,3-二酮化合物的方法。反应的缺点在于需要使用剧毒的苯作为溶剂并且在回流的条件下进行反应(Angew.Chem.Int.Ed.2007,46,5559)。
2011年Christopher M.Beaudry课题组对通过β-羟基酮的氧化来合成1,3-二酮化合物的方法进行了报道。该方法的缺点在于需要使用3当量的氧化剂在加热条件下得到目标产物(J.Org.Chem.2011,76,9852)。
2012年，Troels Skrydstrup小组实现了钯催化的酮、芳基碘化物和一氧化碳的插羰偶联反应来合成1,3-二酮化合物。反应的缺点在于需要使用当量的强碱，这使反应的底物普适性受到限制；此外，反应中用到的一氧化碳属于有毒气体，并且易燃易爆；芳基碘化物的使用也降低了反应的原子经济性(Angew.Chem.Int. Ed.2012,51,798)。
2015年游劲松课题组报道了无过渡金属的α-溴代酮和酰基甲酸盐发生脱羧偶联反应生成1,3-二酮化合物的方法，方法的不足之处在于需要在较高温度下进行反应(Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,855)。
综上所述，已公开的方法中通常存在较高的反应温度、大大过量的反应试剂、强碱性条件、高毒性较大的溶剂或者试剂等问题，对这些方法的大规模应用产生了很大的限制。因此，发展温和高效的方法合成1,3-二酮类化合物具有重要的应用价值。
发明内容
本发明为填补上述领域中的空白，提供了一种以炔酮为原料制备1,3- 二酮类化合物的方法。
一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法。炔酮为α-炔基酮类化合物，其结构为所述1,3-二酮类化合物的结构为其中，R1、 R2为苯基或取代的苯基、萘基、杂芳基、烷基、硅基中的一种。制备方法包含以下步骤：
S1：将所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐置于反应溶剂中得到前体混合物，所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为： 1:1～50:0.001～0.10：0.002～0.15。优选的，所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为：1.0:1～20:0.01～0.05:0.02～0.06。
S2：将步骤S1中得到的前体混合物置于0～50℃的反应温度下反应得到所述 1,3-二酮类化合物，反应时间为5分钟～48小时。
进一步，R1、R2非限定性的为苯基或2位、3位、4位含卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、乙酰基、硝基、苯基取代的苯基、萘基、2-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-吡啶基、4-吡啶基、C1-C12的直链或支链烷基、C1-C6烷基取代的硅基中的一种。
更进一步，所述金盐为AuX1 n，其中X为Cl、Br、I、CN、OAc、CF3SO3、 PPh3Cl、PPh3CF3、NTf2、OTs、BF4、PF6、SbF6、ClO4中一种；n＝1或n＝3。
在此基础上更进一步，所述银盐为为硝酸银、磷酸银、四氟硼酸银、六氟锑酸银、六氟磷酸银、三氟甲烷磺酸银、醋酸银、高氯酸银中的一种。
更进一步，反应溶剂为苯、四氯化碳、甲苯、1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、石油醚、环己烷、正己烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
更进一步，步骤S2还包括将所得产物1,3-二酮类化合物加以分离，所述分离方法包括有重结晶、薄层层析、柱层析或者减压蒸馏中的一种或其组合。
优选的，步骤S2中，反应温度为10～30℃，反应时间为1～24小时。
优选的，步骤S1中，R1、R2非限定性的为苯基或2位、3位、4位含卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、乙酰基、硝基、苯基取代的苯基、萘基、2-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-吡啶基、4-吡啶基、 C1-C12的直链或支链烷基、C1-C6烷基取代的硅基中的一种。
优选的，所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为1.0：10：0.025：0.030，所述金盐为PPh3AuCl，所述银盐为AgOTf，所述反应温度为25℃，所述反应时间为12小时，所述反应溶剂为甲醇。
优选的，所述反应溶剂的用量为以炔酮的摩尔量计，0.2～1mol的炔酮用 1L有机溶剂。
本发明方法提供了一种有效的利用金盐(AuX1 n)作为催化剂，由α-炔基酮类化合物和水反应得到1,3-二酮类化合物的方法。与现有方法相比，该反应不需要强酸或者强碱，也不需要特殊的配体和高温，反应条件温和、操作简便、原子经济性100％。该制备方法产率较高，一般在95％以上，在药物合成上具有较大的实际应用价值。
以下结合附图对本发明进行更进一步详细的说明。
附图说明
图1为本发明制备方法流程示意图。
具体实施方式
下面，通过示例性的实施方式对本发明具体描述。然而应当理解，在没有进一步叙述的情况下，一个实施方式中的特征也可以有益地结合到其他实施方式中。
1,3-二酮类化合物的分子结构式为炔酮的结构式为：R1、R2非限定性的为苯基或2位、3位、4位含卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、乙酰基、硝基、苯基取代的苯基、萘基、2-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-吡啶基、4-吡啶基、C1-C12的直链或支链烷基、C1-C6烷基取代的硅基中的一种。
实施例1：
制备方法为：以α-炔基酮类化合物和水为原料，用金盐(AuX1 n)为催化剂，银盐作为添加剂，在温和的反应条件下简便高效地制得1,3-二酮类化合物。制备的具体步骤包括：
S1：将所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐置于反应溶剂中得到前体混合物，所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为：1:1～50:0.001～0.10： 0.002～0.15。
S2：将步骤S1中得到的前体混合物置于0～50℃的反应温度下反应得到所述 1,3-二酮类化合物，反应时间为5分钟～48小时。
反应的化学式为：
优选的，金盐为AuX1 n，其中X1为F、Cl、Br、I、CN、OAc、CF3SO3、PPh3Cl、 PPh3CF3、NTf2、OTs、BF4、PF6、SbF6、ClO4中一种；n＝1或n＝3。
优选的，银盐(AgX2)为硝酸银、磷酸银、四氟硼酸银、六氟锑酸银、六氟磷酸银、三氟甲烷磺酸银、醋酸银、高氯酸银中的一种。
优选的，所使用炔酮、水、金盐、银盐摩尔比为1:1～20:0.01～0.05:0.02～0.06。尤其推荐炔酮、水、金盐、银盐摩尔比为：1:10:0.025:0.03。
在此基础上，推荐反应温度为反应温度为25℃，反应时间为12小时，金盐为PPh3AuCl，所述银盐为AgOTf。
优选的，参与本反应的各类烷基，均为碳数在1～10之间的基团。其中尤其推荐碳数为1～6的基团。运用在本发明中的环烷基，均推荐碳数为3～16的基团，进一步推荐碳数为3～10，尤其推荐碳数为3～6的。
本发明方法的反应可以在在极性或非极性溶剂中进行，如苯、四氯化碳、甲苯、1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、石油醚、环己烷、正己烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。
优选的，将甲醇作为反应溶剂。
此外，本发明方法所制备1,3-二酮类化合物可以通过重结晶、薄层层析、柱层析或者减压蒸馏加以分离。
以下提供实施例2至实施例31，用以阐述该种制备1,3-二酮类化合物的方法。
实施例2：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为苯基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-苯基-1,3-庚二酮(1-phenylheptane-1,3-dione)
油状液体，产率96％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.95(t,J＝7.5Hz, 3H),1.36–1.46(m,2H),1.63–1.73(m,2H),2.43(t,J＝7.5Hz,2H),6.17(s,1H), 7.42-7.48(m,2H),7.51(tt,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.85–7.91(m,2H),16.19(br,1H) ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.4,27.9,39.0,96.1,127.0,128.6, 132.2,135.2,183.5,196.9ppm；
HRMS(ESI):calcd for C13H17O2[M+H]+205.1229,found 205.1219。
实施例3：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为甲基苯基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-(2-甲基苯基)-1,3-庚二酮(1-o-tolylheptane-1,3-dione)
油状液体，产率92％，1H NMR(500MHz,CDCl3)δ＝0.94(t,J＝7.5Hz,3H), 1.35–1.45(m,2H),1.63–1.69(m,2H),2.39(t,J＝7.5Hz,2H),2.49(s,3H),5.84 (s,1H),7.22(d,J＝7.0Hz,1H),7.24(d,J＝8.0Hz,1H)7.30–7.35(m,1H),7.44– 7.48(m,1H),16.00(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,20.6,22.4,27.9,38.7,100.1,125.7, 128.2,130.5,131.3,136.2,137.0,188.2,196.2ppm.
HRMS(ESI):calcd for C14H19O2[M+H]+219.1385,found 219.1376。
实施例4：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为2- 乙氧基苯基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-(2-乙氧基苯基)-1,3-庚二酮(1-(2-ethoxyphenyl)heptane-1,3-dione)
白色固体，产率98％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.94(t,J＝7.5Hz, 3H),1.36–1.44(m,2H),1.49(t,J＝7.0Hz,3H),1.62–1.71(m,2H),2.40(t,J＝ 7.5Hz,2H),4.12(q,J＝7.0Hz,2H),6.56(s,1H),6.93(d,J＝8.5Hz,1H),7.01(t,J ＝7.5Hz,1H),7.40(t,J＝7.8Hz,1H),7.89(d,J＝7.5Hz,1H),16.21(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,14.7,22.3,27.9,39.2,64.3,101.3, 112.5,120.6,124.4,130.2,132.7,157.8,181.2,197.5ppm；
HRMS(ESI):calcd for C15H21O3[M+H]+249.1491,found 249.1485。
实施例5：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为4- 甲氧基苯基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-(4-甲氧基苯基)-1,3-庚二酮(1-(4-methoxyphenyl)heptane-1,3-dione)
油状液体，产率95％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.94(t,J＝7.5Hz, 3H),1.35–1.44(m,2H),1.61–1.71(m,2H),2.39(t,J＝7.5Hz,2H),3.85(s,3H), 6.10(s,1H),6.93(d,J＝9.0Hz,2H),7.86(d,J＝9.0Hz,2H),16.35(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝13.8,22.4,28.1,38.4,55.4,95.1,113.9,129.1,131.1,163.0,184.3,194.8ppm；
HRMS(ESI):calcd for C14H19O3[M+H]+235.1334,found 235.1326。
实施例6：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为4- 氟苯基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-(4-氟苯基)-1，3-庚二酮 (1-(4-fluorophenyl)heptane-1,3-dione)
油状液体，产率98％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.95(t,J＝7.5Hz, 3H),1.35–1.46(m,2H),1.62–1.72(m,2H),2.42(t,J＝7.5Hz,2H),6.12(s,1H), 7.07–7.16(m,2H),7.86–7.93(m,2H),16.19(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.4,28.0,38.7,95.7,115.7(d,J＝ 21.8Hz),129.4(d,J＝9.0Hz),131.5(d,J＝3.0Hz),165.3(d,J＝252.0Hz),183.1, 196.1ppm；
HRMS(ESI):calcd for C13H16FO2[M+H]+223.1134,found 223.1123。
实施例7：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为萘基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-萘基-1，3-庚二酮(1-(naphthalen-1-yl)heptane-1,3-dione)
油状液体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.95(t,J＝7.5Hz,3H), 1.38–1.46(m,2H),1.65–1.71(m,2H),2.43(t,J＝7.5Hz,2H),6.02(s,1H),7.46 –7.70(m,3H),7.71(dd,J＝7.0,1.0Hz,1H),7.87(d,J＝7.5Hz,1H),7.94(d,J＝ 8.0Hz,1H),8.46(d,J＝8.0Hz,1H),16.15(s,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.4 27.9,38.5,101.0,124.7,125.6, 126.3,126.9,127.1,128.5,130.2,131.5,133.8,134.5,188.4,195.7ppm；
HRMS(ESI):calcd for C17H19O2[M+H]+255.1385,found 255.1380。
实施例8：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为2- 呋喃基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-(2-呋喃基)-1,3-庚二酮(1-(furan-2-yl)heptane-1,3-dione)
油状液体，产率98％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.94(t,J＝7.5Hz, 3H),1.34–1.43(m,2H),1.62-1.68(m,2H),2.42(t,J＝7.5Hz,2H),6.07(s,1H), 6.54(dd,J＝3.5,1.5Hz,1H),7.15(d,J＝3.5Hz,1H),7.56(d,J＝1.0Hz,1H), 15.56(s,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.3,28.1,37.7,95.4,112.4,115.4, 145.8,150.7,176.2,193.0ppm；
HRMS(ESI):calcd for C11H15O3[M+H]+195.1021,found 195.1018。
实施例9：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为2- 噻吩基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得噻吩基到以下产物：
1-(2-噻吩基)-1,3-庚二酮(1-(thiophen-2-yl)heptane-1,3-dione)
油状液体，产率96％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.94(t,J＝7.5Hz, 3H),1.36–1.45(m,2H),1.61–1.70(m,2H),2.36(t,J＝7.5Hz,2H),6.01(s,1H), 7.12(dd,J＝5.0,4.0Hz,1H),7.59(dd,J＝5.0,1.0Hz,1H),7.69(dd,J＝4.0,1.0Hz, 1H),15.69(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝13.7,22.3,28.2,37.2,95.7,128.1,130.0, 132.1,141.8,181.8,190.8ppm；
HRMS(ESI):calcd for C11H15O2S[M+H]+211.0793,found 211.0789。
实施例10：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为苯基乙烯基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：(E)-1-苯基-1-烯-3,5-壬二酮((E)-1-phenylnon-1-ene-3,5-dione)
黄色固体，产率95％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.94(t,J＝7.5Hz,3H), 1.34–1.43(m,2H),1.60–1.68(m,2H),2.40(t,J＝7.5,2H),5.65(s,1H),6.48(d,J ＝16.0,Hz,1H),7.33–7.42(m,3H),7.49–7.54(m,2H),7.59(d,J＝16.0Hz,1H), 15.41(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.4,27.6,40.03,100.6,123.0,127.9,128.9,129.8,135.1,139.5,177.0,201.1ppm；
HRMS(ESI):calcd for C15H19O2[M+H]+231.1385,found 231.1387。
实施例11：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为叔丁基，R2为正丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：2,2-二甲基-3,5-壬二酮(2,2-dimethylnonane-3,5-dione)
油状液体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.93(t,J＝7.5Hz, 3H),1.17(s,9H),1.31–1.40(m,2H),1.56–1.63(m,2H),2.31(t,J＝7.5,2H),5.59 (s,1H),15.84(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.4,27.3,27.9,38.6,39.1,95.0,195.6,200.4ppm；
HRMS(ESI):calcd for C11H21O2[M+H]+185.1542,found 185.1536。
实施例12：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为环乙基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-环己基-1,3-庚二酮(1-cyclohexylheptane-1,3-dione)
油状液体，产率95％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.92(t,J＝7.5Hz, 3H),1.27–1.39(m,6H),1.55–1.62(m,2H),1.66–1.87(m,6H),2.16(tt,J＝11.5, 3.5Hz,1H),2.29(t,J＝7.0Hz,2H),5.48(s,1H),15.65(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.4,25.8,25.9,27.9,29.6,38.4,46.5,97.3,195.4,197.3ppm.
HRMS(ESI):calcd for C13H23O2[M+H]+211.1698,found 211.1699。
实施例13：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为金刚烷基，R2为丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-{(3r，5r，7r)-1-金刚烷}-1,3-庚二酮
1-{(3r,5r,7r)-Adamantan-1-yl}heptane-1,3-dione
油状液体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.92(t,J＝7.5Hz, 3H),1.32–1.40(m,2H),1.56–1.63(m,2H),1.65–1.76(m,6H),1.82(d,J＝2.5 Hz,6H),2.04(s,3H),2.31(t,J＝7.5Hz,2H),5.54(s,1H),15.92(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝13.8,22.4,27.9,28.1,36.6,38.8,39.0,40.8,94.8,196.8,198.8ppm；
HRMS(ESI):calcd for C17H27O2[M+H]+263.2011,found 263.2002。
实施例14：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为甲基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-苯基-1,3-丁二酮(1-phenylbutane-1,3-dione)
白色固体，产率90％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝2.20(s,3H),6.18(s, 1H),7.42-7.48(m,2H),7.52(t,J＝7.5Hz,1H),7.86–7.90(m,2H),16.15(br,1H) ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝25.8,96.7,127.0,128.6,132.2,134.9,183.4,193.7ppm；
HRMS(ESI):calcd for C10H13O2[M+H]+163.0759,found 163.0756。
实施例15：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为乙基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-苯基-1,3-戊二酮(1-phenylpentane-1,3-dione)
油状液体，产率96％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.22(t,J＝7.5Hz,3H), 2.47(q,J＝7.5Hz,2H),6.18(s,1H),7.41–7.48(m,2H),7.51(t,J＝7.5Hz,1H), 7.85–7.91(m,2H),16.12(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝9.7,32.4,95.4,126.9,128.7,132.1,135.1, 183.1,198.0ppm；
HRMS(ESI):calcd for C11H13O2[M+H]+177.0916,found 177.0908。
实施例16：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为叔丁基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
4,4-二甲基-1-苯基-1,3-戊二酮(4,4-Dimethyl-1-phenylpentane-1,3-dione)
油状液体，产率96％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.26(s,9H),6.30(s, 1H),7.42–7.48(m,2H),7.52(tt,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.87–7.91(m,2H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝27.4,39.9,92.1,127.0,128.6,132.1,135.6,184.6,202.9ppm；
HRMS(ESI):calcd for C13H17O2[M+H]+205.1229,found 205.1229。
实施例17：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为环乙基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-环己基-3-苯基-1,3-丙二酮(1-cyclohexyl-3-phenylpropane-1,3-dione)
白色固体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.19–1.37(m,4H), 1.42–1.50(m,2H),1.80–1.96(m,4H),2.32(tt,J＝11.5,3.5Hz,1H),6.18(s,1H), 7.40–7.46(m,2H),7.51(t,J＝7.5Hz,1H),7.84–7.90(m,2H),16.30(br,1H) ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝25.8,25.8,29.6,47.3,94.4,127.0,128.5, 132.1,135.4,184.3,199.8ppm；
HRMS(ESI):calcd for C15H19O2[M+H]+231.1380,found 231.1355。
实施例18：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为金刚烷基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-{(3r,5r,7r)-1-金刚烷}-3-苯基-1,3丙二酮
(1-{(3r,5r,7r)-Adamantan-1-yl}-3-phenylpropane-1,3-dione)
白色固体，产率95％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.76(q,J＝12.5Hz, 6H),1.91(d,J＝2.5Hz,6H),2.08(s,3H),6.26(s,1H),7.41–7.48(m,2H),7.51(t, J＝7.5Hz,1H),7.86–7.94(m,2H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝28.1,36.6,39.1,41.6,91.9,127.0,128.5, 132.0,135.9,185.5,201.4ppm；
HRMS(ESI):calcd for C19H23O2[M+H]+283.1698,found 283.1690。
实施例19：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为2- 呋喃基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-(2-呋喃基)-3-苯基-1,3-丙二(1-(furan-2-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione)
黄色固体，产率95％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝6.58(dd,J＝3.5,1.5 Hz,1H),6.76(s,1H),7.24(dd,J＝3.5,0.5Hz,1H),7.42–7.50(m,2H),7.53(tt,J＝ 7.5,1.5Hz,1H),7.61(dd,J＝1.5,0.5Hz,1H),7.91–7.99(m,2H),16.19(br,1H) ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝92.7,112.6,115.7,127.0,128.6,132.3,134.7,146.0,151.1,177.5,182.6ppm；
HRMS(ESI):calcd for C16H15O2[M+H]+215.0708,found 215.0708。
实施例20：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为2- 乙氧基苯基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-(2-乙氧基苯基)-3-苯基丙烷-1,3-二酮
(1-(2-ethoxyphenyl)-3-phenylpropane-1,3-dione)
黄色固体，产率98％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.55(t,J＝7.0Hz, 3H),4.16(q,J＝7.0Hz,2H),6.96(d,J＝8.0Hz,1H),7.01–7.08(m,1H),7.33(s, 1H),7.40–7.48(m,3H),7.52(tt,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.93–7.99(m,2H),8.00(dd, J＝8.0,1.5Hz,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝14.9,64.3,98.6,112.6,120.7,124.6,127.1,128.6,130.3,132.1,133.1,136.2,158.1,183.5,186.0ppm；
HRMS(ESI)calcd for C17H17O3[M+H]+269.1178,found 268.1170。
实施例21：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为4- 甲基苯基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-(2-甲基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮
(1-(2-ethoxyphenyl)-3-phenylpropane-1,3-dione)
黄色固体，产率98％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝2.42(s,3H),6.82(s, 1H),7.28(d,J＝8.0Hz,2H),7.44–7.50(m,2H),7.53(t,J＝7.5Hz,1H),7.89(d,J ＝8.0Hz,2H),7.94–8.00(m,2H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝21.6,92.8,127.1,127.2,128.6,129.4,132.3,132.9,135.6,143.2,185.1,186.0ppm；
HRMS(ESI):calcd for C16H15O2[M+H]+239.1072,found 239.1070。
实施例22：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为4- 氟苯基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-(4-氟苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮(1-(4-fluorophenyl)-3-phenylpropane-1,3-dione)
黄色固体，产率99％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝6.79(s,1H),7.18– 7.15(m,2H),7.43–7.51(m,2H),7.55(tt,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.95–8.03(m,4H) ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝92.82,115.8(d,J＝21.8Hz),127.1,128.7, 129.6(d,J＝9.1Hz),132.0(d,J＝3.0Hz),132.5,135.3,165.4(d,J＝252.4Hz), 185.0,185.1ppm；
HRMS(ESI):calcd for C15H12FO2[M+H]+243.0821,found 243.0816。
实施例23：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为萘基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-(2-萘基)-3-苯基-1,3-丙二酮(1-(naphthalen-2-yl)-3-phenylpropane-1,3-dione)
白色固体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝6.97(s,1H),7.45– 7.60(m,5H),7.83–7.91(m,2H),7.92–8.04(m,4H),8.51(s,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝93.4,123.2,126.8,127.2,127.7,128.1,128.3,128.4,128.7,129.3,132.4,132.7,132.8,135.3,135.6,185.5,185.7ppm；
HRMS(ESI):calcd for C19H15O2[M+H]+275.1072,found 275.1071。
实施例24：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为苯基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL 甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1,3-二苯基烷-1,3-丙二酮(1,3-diphenylpropane-1,3-dione)
白色固体，产率96％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝6.85(s,1H),7.45– 7.52(m,4H),7.55(tt,J＝7.5,1.5Hz,2H),7.93–8.00(m,4H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝93.2,127.2,128.7,132.4,135.6,185.8ppm；
HRMS(ESI):calcd for C15H13O2[M+H]+225.0916,found 225.0913。
实施例25：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为甲氧基苯基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮
1-(4-Methoxyphenyl)-3-phenylpropane-1,3-dione
白色固体，产率96％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝6.79(s,1H),6.97(d, J＝9.0Hz,2H),7.43–7.51(m,2H),7.53(tt,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.90–7.98.004 (m,4H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ＝55.4,92.4,114.0,127.0,128.2,128.6,129.3,132.1,135.6,163.3,184.0,186.2ppm；
HRMS(ESI):calcd for C16H15O3[M+H]+255.1021,found 255.1018。
实施例26：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为环丙烷基，R2为苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-环丙烷基-3-苯基-1,3-丙二酮(1-cyclopropyl-3-phenylpropane-1,3-dione)
白色固体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝0.94–1.00(m,2H), 1.16–1.22(m,2H),1.80(tt,J＝8.0,3.5Hz,1H),6.28(s,1H),7.40–7.46(m,2H), 7.50(tt,J＝7.5,1.5Hz,1H),7.83-7.88(m,2H),16.25(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝10.6,19.3,54.9,96.1,126.7,128.5,131.9, 134.5,178.5,200.23ppm；
HRMS(ESI):calcd for C12H13O2[M+H]+189.0916,found 189.0911。
实施例27：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为4- 氟苯基，R2为4-氟苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1,3-二(4-氟苯基)-1,3-丙二酮(1,3-bis(4-fluorophenyl)propane-1,3-dione)
黄色固体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝6.74(s,1H),7.13– 7.19(m,4H),7.95–8.05(m,4H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝92.5,115.8(d,J＝21.8Hz),129.6(d,J＝9.1 Hz),131.71(d,J＝2.8Hz),165.5(d,J＝252.5Hz),184.5ppm；
HRMS(ESI):calcd for C15H11F2O2[M+H]+261.0727,found 261.0718。
实施例28：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为甲氧基苯基，R2为甲氧基苯基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1,3-二(4-甲氧基苯基)-1,3-丙二酮(1,3-bis(4-methoxyphenyl)propane-1,3-dione)
白色固体，产率97％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝3.87(s,6H),6.72(s, 1H),6.97(d,J＝9.0Hz,4H),7.95(d,J＝9.0Hz,4H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝55.4,91.5,113.9,128.2,129.1,163.0,184.6 ppm；
HRMS(ESI):calcd for C17H17O4[M+H]+285.1127,found 285.1128。
实施例29：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为环己基，R2为叔丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：
1-环己基-4,4-二甲基-1,3-戊二(1-cyclohexyl-4,4-dimethylpentane-1,3-dione)
油状液体，产率95％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.17(s,9H),1.16– 1.34(m,4H),1.36–1.46(m 2H),1.62–1.92(m,4H),2.19(tt,J＝11.5,3.5Hz,1H), 5.60(s,1H),15.96(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝25.8,27.4,29.6,39.2,45.0,93.3,198.5,201.2ppm；
HRMS(ESI):calcd for C13H23O2[M+H]+211.1698,found 211.1691。
实施例30：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为金刚烷基，R2为叔丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、 1mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：1-{(3R，5R，7R)-1-金刚烷基}-4,4-二甲基-1,3-戊二酮
1-{(3r,5r,7r)-Adamantan-1-yl}-4,4-dimethylpentane-1,3-dione
白色固体，产率99％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.17(s,9H),1.67- 1.77(m,6H),1.83(s,6H),2.04(s,3H),5.68(s,1H),16.25(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝27.4,28.1,36.6,39.1,41.2,90.5,199.9,202.7ppm；
HRMS(ESI):calcd for C17H27O2[M+H]+263.2011,found 263.2006。
实施例31：
在10mL反应管中加入0.2mmolα-炔基酮类化合物R1为叔丁基，R2为叔丁基、0.005mmol PPh3AuCl、0.006mmol AgOTf、2mmol H2O、1 mL甲醇，空气氛围中在25℃条件下搅拌12h。反应结束后，旋干，柱层析分离得到以下产物：2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione)
油状液体，产率95％，1H NMR(500MHz,CDCl3):δ＝1.18(s,18H),5.73(s, 1H),16.16(br,1H)ppm；
13C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝27.4,39.4,90.7,201.45ppm；
HRMS(ESI):calcd for C11H21O2[M+H]+185.1542,found 185.1547。
以上的具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于，所述炔酮为α-炔基酮类化合物，所述α-炔基酮类化合物的结构为所述1,3-二酮类化合物的结构为其中，R1、R2非限定性的为苯基或取代的苯基、萘基、含N、O、S的杂芳基、C1-C16的直链或支链烷基、C1-C6烷基取代的硅基中的一种，制备方法包含以下步骤：
S1：将所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐置于反应溶剂中得到前体混合物，所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为：1:1～50:0.001～0.10：0.002～0.15；
S2：将步骤S1中得到的前体混合物置于0～50℃的反应温度下反应得到含所述1,3-二酮类化合物的反应液，反应时间为5分钟～48小时。
2.根据权利要求1所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：R1、R2非限定性的为苯基或2位、3位、4位含卤素、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、乙酰基、硝基、苯基取代的苯基、萘基、2-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-吡啶基、4-吡啶基、C1-C12的直链或支链烷基、C1-C6烷基取代的硅基中的一种。
3.根据权利要求2所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：所述金盐为AuX1 n，其中X1为Cl、Br、I、CN、OAc、CF3SO3、PPh3Cl、NTf2、OTs、BF4、PF6、SbF6、ClO4中一种；n＝1或n＝3。
4.根据权利要求3所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：所述银盐(AgX2)为硝酸银、磷酸银、四氟硼酸银、六氟锑酸银、六氟磷酸银、三氟甲烷磺酸银、醋酸银、高氯酸银中的一种。
5.根据权利要求4所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于，所述反应溶剂为苯、四氯化碳、甲苯、1,2-二氯乙烷、氯仿、二氯甲烷、石油醚、环己烷、正己烷、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、四氢呋喃、乙腈、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、叔丁基甲基醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：步骤S2还包括将所得产物1,3-二酮类化合物加以分离，所述分离方法包括有重结晶、薄层层析、柱层析或者减压蒸馏中的一种或其组合。
7.根据权利要求1至6中任一所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于，所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为：1.0:1～20:0.01～0.05:0.02～0.06。
8.根据权利要求7所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：步骤S2中，反应温度为10～30℃，反应时间为1～24小时。
9.根据权利要求8所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：有机溶剂的用量以炔酮反应物的摩尔量计，0.2～1mol的炔酮用1L有机溶剂。
10.根据权利要求9所述的一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：所述α-炔基酮类化合物、水、金盐和银盐的摩尔比为1.0：10：0.025：0.030，所述金盐为PPh3AuCl，所述银盐为AgOTf，所述反应温度为25℃，所述反应时间为12小时，所述反应溶剂为甲醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910072552.6A CN109776293B (zh) | 2019-01-25 | 2019-01-25 | 一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910072552.6A CN109776293B (zh) | 2019-01-25 | 2019-01-25 | 一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109776293A true CN109776293A (zh) | 2019-05-21 |
| CN109776293B CN109776293B (zh) | 2022-04-05 |
Family
ID=66501275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910072552.6A Active CN109776293B (zh) | 2019-01-25 | 2019-01-25 | 一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109776293B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110746278A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-04 | 四川轻化工大学 | 一种非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 |
| CN111153923A (zh) * | 2020-01-07 | 2020-05-15 | 广东工业大学 | 一种炔酮衍生物及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408573A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-11-27 | 上海工程技术大学 | 硼酸衍生物及其制备方法和应用 |
| CN103553931A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-02-05 | 中国科学院化学研究所 | 合成手性二酮类化合物的方法 |
-
2019
- 2019-01-25 CN CN201910072552.6A patent/CN109776293B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408573A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-11-27 | 上海工程技术大学 | 硼酸衍生物及其制备方法和应用 |
| CN103553931A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-02-05 | 中国科学院化学研究所 | 合成手性二酮类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CHANDRAHAS TARIGOPULA等: "Efficient Synthesis of Functionalized β--Keto Esters and β-Diketones through Regioselective Hydration of Alkynyl Esters and Alkynyl Ketones by Use of a Cationic NHC–Au Catalyst", 《EUR. J. ORG. CHEM.》 * |
| MATHIEU BUI THE THUONG等: "Mild chemo-selective hydration of terminal alkynes catalysed by AgSbF6", 《CHEM. COMMUN.》 * |
| TAPAS R. PRADHAN等: "Synthesis of γ‑ Acetoxy β‑ Keto Esters Through Regioselective Hydration of γ‑ Acetoxy- α , β-alkynoates", 《J.ORG.CHEM.》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110746278A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-04 | 四川轻化工大学 | 一种非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 |
| CN111153923A (zh) * | 2020-01-07 | 2020-05-15 | 广东工业大学 | 一种炔酮衍生物及其制备方法和应用 |
| CN111153923B (zh) * | 2020-01-07 | 2023-07-25 | 广东工业大学 | 一种炔酮衍生物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109776293B (zh) | 2022-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Addis et al. | Chemo‐and Stereoselective Iron‐Catalyzed Hydrosilylation of Ketones | |
| Marion et al. | AuI‐catalyzed tandem [3, 3] rearrangement–intramolecular hydroarylation: mild and efficient formation of substituted indenes | |
| Gómez‐Suárez et al. | Straightforward synthetic access to gem-diaurated and digold σ, π-acetylide species. | |
| Sierra et al. | Pd-Catalyzed Inter-and Intramolecular Carbene Transfer from Group 6 Metal− Carbene Complexes1 | |
| Mayer et al. | Practical Iron‐Catalyzed Allylations of Aryl Grignard Reagents | |
| Johnson et al. | An efficient and sustainable synthesis of NHC gold complexes | |
| Astruc et al. | Ferrocenyl-terminated dendrimers: design for applications in molecular electronics, molecular recognition and catalysis | |
| CN110105305B (zh) | 过渡金属催化的c-h活化/环合合成1,2-苯并噻嗪衍生物的绿色合成方法 | |
| Singh et al. | One-pot tandem hiyama alkynylation/cyclizations by palladium (II) acyclic diaminocarbene (ADC) complexes yielding biologically relevant benzofuran scaffolds | |
| Kumar et al. | ‘Click’generated 1, 2, 3-triazole based organosulfur/selenium ligands and their Pd (ii) and Ru (ii) complexes: their synthesis, structure and catalytic applications | |
| Bhattacharya et al. | Self-assembled monolayer coated gold-nanoparticle catalyzed aerobic oxidation of α-hydroxy ketones in water: an efficient one-pot synthesis of quinoxaline derivatives | |
| CN109776293A (zh) | 一种以炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法 | |
| Qiu et al. | Highly Efficient and Selective Synthesis of (E)‐α, β‐Unsaturated Ketones by Crossed Condensation of Ketones and Aldehydes Catalyzed by an Air‐Stable Cationic Organobismuth Perfluorooctanesulfonate | |
| Beillard et al. | A3‐Coupling Reaction and [Ag (IPr) 2] PF6: A Successful Couple | |
| CN108997095A (zh) | Cu2O/单齿配体/TEMPO催化空气氧化醇制备醛的方法 | |
| Saegusa et al. | Cyclopentadienylcopper (I)-isocyanide complex. New preparative method and catalyst activity | |
| Kadikova et al. | 2-Zincoethylzincation of 2-alkynylamines and 1-alkynylphosphines catalyzed by titanium (IV) isopropoxide and ethylmagnesium bromide | |
| Ashby et al. | Hydrometalation. 6. Evaluation of lithium hydride as a reducing agent and hydrometalation agent | |
| Biffis et al. | Novel scorpionate-type triscarbene ligands and their silver and gold complexes | |
| König | Changing the Reactivity of Enediynes by Metal‐Ion Coordination | |
| Shek et al. | Osmium (II)-Induced Rearrangement of Allenols for Metallafuran Complexes | |
| Borah et al. | The development of phosphinoamine–Pd (II)–imidazole complexes: implications in room‐temperature Suzuki–Miyaura cross‐coupling reaction | |
| Kim et al. | C, N‐Palladacycles Containing N‐Heterocyclic Carbene and Azido Ligands–Effective Catalysts for Suzuki–Miyaura Cross‐Coupling Reactions | |
| Montoya et al. | Synthesis and characterisation of new N1-alkyl-3, 5-dipyridylpyrazole derived ligands. Study of their reactivity with Pd (II) and Pt (II) | |
| Kozlov et al. | 5, 6-Membered palladium pincer complexes of 1-thiophosphoryloxy-3-thiophosphorylbenzenes. Synthesis, X-ray structure, and catalytic activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |