CN109775860A

CN109775860A - 一种固定化微生物载体填料及其制备方法

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Publication number: CN109775860A
Application number: CN201711118888.9A
Authority: CN
Inventors: 张蕾; 郭宏山; 李宝忠; 马传军; 陈天佐
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Sinopec Dalian Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Current assignee: Sinopec Dalian Petrochemical Research Institute Co ltd; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2017-11-14
Filing date: 2017-11-14
Publication date: 2019-05-21
Anticipated expiration: 2037-11-14
Also published as: CN109775860B

Abstract

本发明公开一种固定化微生物载体填料的制备方法，包括如下内容：首先将主料、缓释剂、营养菌剂混捏成型，所述主料、缓释剂、营养菌剂的质量含量范围为50‑70%的主料，10‑25%缓释剂，15‑25%营养菌剂，然后经固化处理后制得固定化微生物载体填料。该方法制备的载体填料尤其适用于含盐废水的生化处理，可使高效耐盐菌快速启动和生长，长期保持其高活性稳定性。

Description

一种固定化微生物载体填料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种固定化微生物载体填料及其制备方法，特别涉及一种基于缓释营养型无机载体负载耐高盐菌剂固定化微生物载体填料及其制备方法。

背景技术

传统的活性污泥处理工艺中，微生物通常是在水中以悬浮状态生长的，因而存在系统内降解菌的有效浓度低、菌体易流失等问题。传统的生物膜处理工艺在处理有毒难降解废水时也存在启动慢、生物膜生长缓慢，处理效率较差等问题。

通过固定化微生物能够弥补传统生物工艺的不足。该技术可以将优势微生物通过物理或者化学的方法固定在载体上或定位于有限的空间区域内，使微生物保持高密度及活性，并可以反复利用的方法。固定化微生物技术在反应器内可以维持高浓度的生物量，处理负荷高，占地小。处理后固液分离效果好，污泥产量小，耐毒物和冲击的能力强，并且可以重复利用，稳定性好。这些优点使得固定化技术近年来正以空前的速度发展和完善，许多研究结果表明固定化微生物技术在水处理领域中具有广阔的应用前景。CN103951039A公开一种基于聚氨酯载体的硝化细菌固定化生物活性填料的制备及应用方法，该方法制备的生物活性填料由包埋体和聚氨酯载体两部分组成：将硝化细菌浓缩液和聚乙烯醇溶液混合制成包埋液，通过挤压等方式使包埋液浸入聚氨酯泡沫内部，经硼酸二次交联后形成包埋体，得到硝化细菌生物活性填料。该方法所制备的硝化细菌固定化生物活性填料，不仅解决了硝化细菌优势建立困难、易流失等问题，而且提高了反应器处理能力，缩短了启动时间。

有些固定化微生物是采用直接将好氧活性污泥或厌氧污泥固定在载体填料上，这类方法虽然能将污泥附着在固体载体上，也能取得较好的处理效果，但此类固定化微生物不易长期存放，活性丧失较快，重复性较差。如CN103086519A公开了一种固定化微生物处理污水工艺，具体包括将改性的泡沫塑料经酸碱及环氧氯丙烷处理后作为固定化微生物的载体，放置在生物反应器内加入活性污泥接种，待驯化至微生物负载量达到10-25 g/L时，形成固定化微生物。该方法制备的固定化微生物与普通的生物膜法相似，微生物直接生长在载体表面，对废水的毒性和冲击性的耐受程度较差。CN102181421A公开一种利用利用聚乙烯醇-海藻酸钠-活性炭包埋强化厌氧氨氧化微生物活性的方法，该方法先将活性炭用厌氧氨氧化基础无机盐溶液进行浸泡处理后，然后将聚乙烯醇、海藻酸钠和活性炭按照比例配制成包埋剂，与经处理的厌氧氨氧化污泥均匀混合，制得固定化小球，再经过培养获得在稳定耦合于活性炭上的厌氧氨氧化微生物。该方法增强了厌氧氨氧化微生物的活性，适用于处理低碳氮比的废水。CN101319212A公开一种厌氧发酵菌种活性污泥的固定化方法，该方法将含有厌氧发酵菌的浓缩活性污泥加入固体载体，然后置于交联剂中，烘干，制得固定化颗粒。该方法制备的固定化活性污泥可广泛用于餐饮有机废物、秸秆、养殖场动物粪便以及其他有机废物的厌氧发酵制取清洁能源甲烷。由于污泥处理不存在菌种流失的问题，因此，固定化厌氧发酵菌与常规普通发酵菌的优势不大。

近年来，向生物载体材料中添加可生物降解聚合物的研究非常活跃，利用生物载体缓慢释放的营养物质进行共代谢来提高微生物对高含盐废水的处理效率。如CN103693760A公开了一种缓释填料的制备方法：热塑性树脂材料20-50%，无机碳材料20-40%，粘结剂10-30%，聚菌剂10-25%，助控剂3-10%，表面活性剂0.5-2%。该方法制备的填料在水解酸化初期还会逐步释放出微生物生长与繁殖所需的营养物质，提高微生物的活性。该发明添加的聚菌剂为壳聚糖、木质素、甲壳素的一种或几种，此类碳源缓释速度较慢，不能完全满足启动初期微生物对碳源的需求量。CN100999361A公开一种水处理用营养缓释型生物填料及其制备方法，该生物填料包括60～100份高分子基材、1～15份营养物质、1～10份缓释控制物质和1～10份分散润滑剂，其中营养物质为蔗渣、淀粉、木屑、骨粉、豆饼渣粉、麸质粉、壳聚糖和羟基磷灰中的一种或多种。该方法在聚乙烯等高分子填料制备过程中添加的营养物质主要是改善高分子填料表面的粗糙度和疏水性，添加的营养物质主要是固体混合物，其释放碳源的能力有限。CN104876321A公开一种用缓释复合修复材料处理地下水中含氯有机污染物的方法，该方法利用黄原胶包埋剂将生物炭、有机碳源、零价铁制成缓释修复材料用于处理地下水中的含氯有机物。该方法投加的有机碳源为葡萄糖、可溶性淀粉、乙醇、柠檬酸钠、乳酸盐、食用油、糖浆或牛奶乳液，此类碳源的溶解度较好，缓释速度较快，不适合用于地下水的处理，容易造成二次污染。CN103723824A公开一种碳铁微电池缓释碳源填料及其制备方法，由内核和外壳组成，内核为有机碳源混合材料，外壳为水泥和高渗透性原料。该方法使用的有机碳源为玉米芯、玉米秸秆、花生壳等农业废弃物，此类碳源的组成变化差异较大，并且存在释碳不稳定等问题。CN101402485A公开一种内聚营养源SRB污泥固定化颗粒及其制备和用于重金属废水治理的方法。该方法为避免高浓度金属离子对SRB的毒害和控制出水COD浓度，将SRB污泥与碳源固定材料共同包埋于同一颗粒小球中。包埋小球吸附内聚有机碳源后用于重金属废水的处理，金属离子的去除率高达99％，出水COD低于120mg/L。该方法所添加的碳源为碳原子长度1-4的短链脂肪酸或其脂肪酸盐，其溶解性较好，在处理的过程中溶解在水中，SRB污泥在好氧环境中处理效率较低，因此容易造成二次污染。

石油化工行业排放的高含盐废水是典型的有毒难降解废水，采用物理、化学氧化的方法其处理成本很高，一般采用接种耐盐微生物的方法来实现对有机物的经济有效的处理，即直接向普通的活性污泥或生物膜工艺中投加耐盐微生物，但这种方式会受到原系统土著微生物的竞争作用，并且易受进水流动影响造成菌种流失，导致该方法处理成本高，处理效果难以长期保证。如CN101054232A公开一项能够实现高含盐废水高效处理技术。它是在序批式反应器中通过驯化使好氧污泥聚集生长形成好氧颗粒污泥，实现对含盐废水的高效处理。该方法也是将悬浮的污泥形成颗粒状态，使驯化后的优势菌种不易流失，从而达到高效处理含盐废水的目的，但驯化周期长且步骤控制繁琐不易掌握。CN105439380A公开一种去除含盐废水中有机物的方法。该发明首先从土壤中筛取高效耐盐菌，然后加入营养液进行富集培养，将培养后的耐盐菌和粉末活性炭加入到含盐废水中，搅拌后静置过滤。该方法通过向含盐废水中投加优势耐盐菌虽然能够提高处理效率，但其固液分离效果较差，并且批次处理的运行方式也不适合工程上的应用。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种固定化微生物载体填料及其制备方法。该方法制备的载体填料尤其适用于含盐废水的生化处理，可使高效耐盐菌快速启动和生长，长期保持其高活性稳定性。

一种固定化微生物载体填料的制备方法，包括如下内容：首先将主料、缓释剂、营养菌剂混捏成型，所述主料、缓释剂、营养菌剂的质量含量范围为50-70%的主料，10-25%缓释剂，15-25%营养菌剂，然后经固化处理后制得固定化微生物载体填料；所述营养菌剂通过如下方法制备：配制含工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的水溶液，加热使淀粉糊化制成胶态，冷却至20-40℃，混入高效耐盐菌剂，制得营养菌剂；所述水溶液中工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的质量含量分别为：15-20%工业淀粉、2-5%的羟基磷灰石、3-8%的壳聚糖和5-10%的乙酸钠，耐盐菌剂的加入量与水溶液的质量比为1~2:10。

上述方法中，所述的主料为高岭土、硅藻土、活性炭中的一种或几种，优选三种混合，进一步优选将高岭土、硅藻土、活性炭的颗粒大小筛分至80-100目后混合，高岭土、硅藻土、活性炭的质量含量范围分别为50-70%，20-30%和5-20%。

上述方法中，所述缓释剂的制备如下；将聚乙烯醇、海藻酸钠加水混合，加热不断搅拌直至溶解，制成缓释剂置于30-40℃水浴中备用；缓释剂中聚乙烯醇、海藻酸钠的质量含量分别为4-8%和2-4%。

上述方法中，进一步优选在混捏成型体系中加入表面活性剂与双氧水组成的发泡混合水溶液和发泡催化剂，混合水溶液中表面活性剂与双氧水的质量含量为1-5%和10-20%，发泡催化剂和发泡混合水溶液的质量比为0.1-1.5:100，所述发泡催化剂为碘化钾，所述表面活性剂为直链烷基磺酸钠、烷基醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠等或其中一种，发泡混合水溶液加入量为体系中主料质量的35-55%。

上述方法中，所述固化处理为混捏成型后固体置于CaCl₂溶液中交联固化，然后自然晾干，所述的交联剂为CaCl₂溶液，其质量分数为1-5%，交联时间0.5~2 h。

上述方法中，所述固定化微生物载体填料可以为任意形状，优选载体形状为直径4-5 mm，长度8-15 mm的圆柱体。

一种采用上述方法制备的固定化微生物载体填料，性质如下：孔隙率60-80%，堆积密度0.56-0.75 g/cm³，比表面积为12.6-35.4 m²/g，孔径集中在0.05-0.5 mm。

与现有技术相比，本发明制备的一种固定化微生物载体填料具有如下优点：

（1）本发明制备的固定化微生物载体填料采用低温发泡成型工艺可以使耐盐菌剂高效地负载在生物载体上，实现悬浮菌剂的固定化，从而达到耐盐菌的重复利用，大大减少了悬浮菌剂的用量，在实际处理过程中也无需引入接种污泥，可以培养驯化出对废水适应性更高的微生物菌群，从而达到更好的处理效果；

（2）本发明在制备过程中添加了淀粉、乙酸钠、壳聚糖等营养物质与耐盐菌共同进行包埋，保证了高效耐盐菌的生物活性，在载体填料的使用过程中，这些营养物质以不同的缓释速率有序的溶解在水中，可以为高效耐盐菌的启动和生长提供不同类型的持续的碳源底物，使载体填料能够长期保持其高活性，载体中所含的羟基磷灰石在水中可缓慢释放N、P等无机营养盐，利于微生物生长的营养均衡；

（3）本发明制备的固定化微生物载体填料以生物亲和性较好的无机材料高岭土、硅藻土、活性炭为主，制备过程添加发泡剂增加了填料表面的孔隙率和粗糙度，为耐盐菌的固定及生长提供了良好的通道，随着载体中营养物质的缓释，填料表面与内部的孔隙率和比表面积进一步增加，使耐盐菌的附着更加容易和紧密，增加了载体单位面积的挂膜量，保持了耐盐微生物的活性和数量，从而提高了对高含盐废水的处理效率。

具体实施方式

本发明方法制备的固定化微生物载体填料的使用过程如下：固定化微生物载体填料与反应器按照体积比30-50%比例固定在反应器的中上部，反应器的底部设有曝气头。在挂膜初期，通入含盐废水后进行闷曝48h，载体中的耐盐菌和营养物质逐渐通过缓释作用分散在废水中，营养物质中乙酸钠的缓释速率较快，可以快速补充启动初期耐盐菌生长对易降解碳源的要求，并迅速释放载体表面的孔道，使微生物快速增长。启动阶段以后，载体开始稳定的释放耐盐菌剂、淀粉、壳聚糖等缓释速率较慢的碳源以及氮、磷等无机营养元素。在不提高进水有机负荷的条件下，可以有效的改善载体表面负载微生物的营养环境，激发附着生长的耐盐微生物的活性和数量，从而达到提高处理效率的目的。

下面通过实施例及比较例来进一步说明本发明方法的过程和效果，实施例及比较例中如无特殊说明%均为质量分数。实验用水均取自国内某炼油企业的碱渣废水中和水，其COD为2000 mg/L，pH为8.2-8.5，含盐量为1.24%。

实施例1

首先将主料、缓释剂、营养菌剂混捏成型，所述主料、缓释剂、营养菌剂的质量比分别为70%、10%和20%，然后经固化处理后制得固定化微生物载体填料；所述营养菌剂通过如下方法制备：配制含工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的水溶液，加热使淀粉糊化制成胶态，冷却至20-40℃，混入高效耐盐菌剂，制得营养菌剂；所述水溶液中工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的质量含量分别为20%、2%、3%和5%，耐盐菌剂的加入量与水溶液的质量比为1:5，所述耐盐菌剂为市售耐盐量超过2%的高效耐盐菌剂。所述的主料为80-100目的高岭土、硅藻土、活性炭三种混合，高岭土、硅藻土、活性炭混合质量比分别为70%、20%和10%。所述缓释剂的制备如下；将聚乙烯醇、海藻酸钠加水混合，加热不断搅拌直至溶解，制成缓释剂置于30-40℃水浴中备用；缓释剂中聚乙烯醇、海藻酸钠的质量含量均为4%。在混捏成型体系中加入表面活性剂与双氧水组成的发泡混合水溶液和发泡催化剂，混合水溶液中表面活性剂与双氧水的质量含量为1%和10%，发泡催化剂和发泡混合水溶液的质量比为1.5:100，所述发泡催化剂为碘化钾，所述表面活性剂为直链烷基磺酸钠，发泡混合水溶液加入量为同体系中主料质量的35%。所述固化处理为混捏成型后固体置于CaCl₂溶液中交联固化，然后自然晾干，所述的交联剂为CaCl₂溶液，其质量分数为5%，交联时间为0.5 h。

所述固定化微生物载体填料载体形状为直径4 mm，长度8 mm的圆柱体，性质如下：孔隙率65%，堆积密度0.72 g/cm³，比表面积为18.5 m²/g，孔径集中在0.12 mm。

在生化反应器内投加上述方法制备的固定化微生物，投加体积比为30%。碱渣原水COD为2000 mg/L，pH为8.2-8.5，含盐量为1.24%，启动初期调节碱渣废水pH至7.5后开始进水并闷曝48 h，测得COD为1260 mg/L，pH为7.85，。每日连续进水出水，经过30天的启动和运行，出水COD达到155 mg/L，载体的生物负载量为20 g/L。

实施例2

首先将主料、缓释剂、营养菌剂混捏成型，所述主料、缓释剂、营养菌剂的质量比分别为50%、25%和25%，然后经固化处理后制得固定化微生物载体填料；所述营养菌剂通过如下方法制备：配制含工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的水溶液，加热使淀粉糊化制成胶态，冷却至20-40℃，混入高效耐盐菌剂，制得营养菌剂；所述水溶液中工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的质量含量分别为15%、5%、8%和10%，耐盐菌剂的加入量与水溶液的质量比为1:10，所述耐盐菌剂为市售耐盐量超过2%的高效耐盐菌剂。所述的主料为80-100目的高岭土、硅藻土、活性炭三种混合，高岭土、硅藻土、活性炭混合质量比分别为50%、30%和20%。所述缓释剂的制备如下；将聚乙烯醇、海藻酸钠加水混合，加热不断搅拌直至溶解，制成缓释剂置于30-40℃水浴中备用；缓释剂中聚乙烯醇、海藻酸钠的质量含量分别为8%和2%。在混捏成型体系中加入表面活性剂与双氧水组成的发泡混合水溶液和发泡催化剂，混合水溶液中表面活性剂与双氧水的质量含量为5%和20%，发泡催化剂和发泡混合水溶液的质量比为0.1:100，所述发泡催化剂为碘化钾，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，发泡混合水溶液加入量为同体系中主料质量的55%。所述固化处理为混捏成型后固体置于CaCl₂溶液中交联固化，然后自然晾干，所述的交联剂为CaCl₂溶液，其质量分数为1%，交联时间为2 h。

所述固定化微生物载体填料载体形状为直径5mm，长度15 mm的圆柱体，性质如下：孔隙率75%，堆积密度0.68 g/cm³，比表面积为35.4 m²/g，孔径集中在0.35 mm。

在生化反应器内投加上述方法制备的固定化微生物，投加体积比为50%。碱渣原水COD为2000 mg/L，pH为8.2-8.5，含盐量为1.24%，启动初期调节碱渣废水pH至7.5后开始进水并闷曝48 h，测得COD为1050 mg/L，pH为7.75，。每日连续进水出水，经过30天的启动和运行，出水COD达到125 mg/L，载体的生物负载量为18 g/L。

实施例3

首先将主料、缓释剂、营养菌剂混捏成型，所述主料、缓释剂、营养菌剂的质量比分别为60%、20%和20%，然后经固化处理后制得固定化微生物载体填料；所述营养菌剂通过如下方法制备：配制含工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的水溶液，加热使淀粉糊化制成胶态，冷却至20-40℃，混入高效耐盐菌剂，制得营养菌剂；所述水溶液中工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的质量含量分别为18%、2.5%、5.5%和7.5%，耐盐菌剂的加入量与水溶液的质量比为1.5:10，所述耐盐菌剂为市售耐盐量超过2%的高效耐盐菌剂。所述的主料为80-100目的高岭土、硅藻土、活性炭三种混合，高岭土、硅藻土、活性炭混合质量比分别为60%、25%和15%。所述缓释剂的制备如下；将聚乙烯醇、海藻酸钠加水混合，加热不断搅拌直至溶解，制成缓释剂置于30-40℃水浴中备用；缓释剂中聚乙烯醇、海藻酸钠的质量含量分别为6%和3%。在混捏成型体系中加入表面活性剂与双氧水组成的发泡混合水溶液和发泡催化剂，混合水溶液中表面活性剂与双氧水的质量含量为2.5%和15%，发泡催化剂和发泡混合水溶液的质量比为1:100，所述发泡催化剂为碘化钾，所述表面活性剂为烷基醇酰胺，发泡混合水溶液加入量为同体系中主料质量的40%。所述固化处理为混捏成型后固体置于CaCl₂溶液中交联固化，然后自然晾干，所述的交联剂为CaCl₂溶液，其质量分数为2.5%，交联时间为1 h。

所述固定化微生物载体填料载体形状为直径5mm，长度12 mm的圆柱体，性质如下：孔隙率72%，堆积密度0.64 g/cm³，比表面积为32.8 m²/g，孔径集中在0.31 mm。

在生化反应器内投加上述方法制备的固定化微生物，投加体积比为40%。碱渣原水COD为2000 mg/L，pH为8.2-8.5，含盐量为1.24%，启动初期调节碱渣废水pH至7.5后开始进水并闷曝48 h，测得COD为960 mg/L，pH为7.85，。每日连续进水出水，经过30天的启动和运行，出水COD达到112 mg/L，载体的生物负载量为22 g/L。

比较例1

采用与实施例1相同的制备方法，区别是挤捏成型过程中不加入发泡混合液，以等量的水替代。采用与实施例1相同的方法处理相同的废水，闷曝48 h后测得COD为1580 mg/L，pH为7.76，。每日连续进水出水，经过30天的启动和运行，出水COD达到750 mg/L，载体的生物负载量为3.5g/L。

比较例2

采用与实施例1相同的制备方法，区别是制备过程所述的营养菌剂中不含有乙酸钠。采用与实施例1相同的方法处理相同的废水，区别是启动时加入等量的乙酸钠，然后闷曝48h，测得COD为1760 mg/L，pH为7.92，。每日连续进水出水，经过30天的启动和运行，出水COD达到350 mg/L，载体的生物负载量为8.5g/L。

比较例3

采用与实施例2相同的制备方法，区别是制备过程所述的营养菌剂中不含有壳聚糖。采用与实施例2相同的方法处理相同的废水，区别是启动时加入等量的壳聚糖，然后闷曝48h，测得COD为1860 mg/L，pH为7.52，。每日连续进水出水，经过30天的启动和运行，出水COD达到270 mg/L，载体的生物负载量为12.3g/L。

比较例4

采用与实施例3相同的制备方法，区别是制备过程所述的营养菌剂中不含有羟基磷灰石。采用与实施例3相同的方法处理相同的废水，区别是启动时加入等量的羟基磷灰石，然后闷曝48 h，测得COD为1460 mg/L，pH为7.65，。每日连续进水出水，经过30天的启动和运行，出水COD达到243 mg/L，载体的生物负载量为15.4 g/L。

Claims

1.一种固定化微生物载体填料的制备方法，其特征在于：包括如下内容：首先将主料、缓释剂、营养菌剂混捏成型，所述主料、缓释剂、营养菌剂的质量含量范围为50-70%的主料，10-25%缓释剂，15-25%营养菌剂，然后经固化处理后制得固定化微生物载体填料；所述营养菌剂通过如下方法制备：配制含工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的水溶液，加热使淀粉糊化制成胶态，冷却至20-40℃，混入高效耐盐菌剂，制得营养菌剂；所述水溶液中工业淀粉、羟基磷灰石、壳聚糖、乙酸钠的质量含量分别为：15-20%工业淀粉、2-5%的羟基磷灰石、3-8%的壳聚糖和5-10%的乙酸钠，耐盐菌剂的加入量与水溶液的质量比为1~2:10。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的主料为高岭土、硅藻土、活性炭中的一种或几种。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的主料为高岭土、硅藻土和活性炭，高岭土、硅藻土、活性炭的质量含量范围分别为50-70%，20-30%和5-20%。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述缓释剂的制备如下；将聚乙烯醇、海藻酸钠加水混合，加热不断搅拌直至溶解，制成缓释剂置于30-40℃水浴中备用；缓释剂中聚乙烯醇、海藻酸钠的质量含量分别为4-8%和2-4%。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在混捏成型体系中加入表面活性剂与双氧水组成的发泡混合水溶液和发泡催化剂，混合水溶液中表面活性剂与双氧水的质量含量为1-5%和10-20%，发泡催化剂和发泡混合水溶液的质量比为0.1-1.5:100。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述发泡催化剂为碘化钾，发泡混合水溶液加入量为体系中主料质量的35-55%。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述表面活性剂为直链烷基磺酸钠、烷基醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠中的至少一种，。

8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述固化处理为混捏成型后固体置于CaCl₂溶液中交联固化，然后自然晾干，所述的交联剂为CaCl₂溶液，其质量分数为1-5%，交联时间0.5~2 h。

9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述固定化微生物载体填料形状为直径4-5 mm，长度8-15 mm的圆柱体。

10. 权利要求1至9任一方法制备的固定化微生物载体填料，其特征在于：性质如下：孔隙率60-80%，堆积密度0.56-0.75 g/cm³，比表面积为12.6-35.4 m²/g，孔径集中在0.05-0.5mm。