CN1097627C - 新酸腐蚀抑制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于防冻冷却剂组合物的有机酸腐蚀抑制剂。该腐蚀抑制剂包括C8一元羧酸组分或其异构体和/或其盐和新-癸酸或其异构体和/或盐。本发明的腐蚀抑制剂与传统的腐蚀抑制剂相比，对金属表面提供了改进的保护，与只含单一一元羧酸组分的腐蚀抑制剂相比，还令人惊奇地提供了改进的腐蚀保护性。

Description

新酸腐蚀抑制剂
一般地说，本发明涉及用于防冻冷却剂配方的有机酸腐蚀抑制剂。更具体地说，本发明涉及在防冻冷却剂浓缩物和组合物中用作腐蚀抑制剂，对冷却和/或加热系统中，例如在内燃机发现的那些系统中的金属表面提供延长的腐蚀保护性的C8一元羧酸或它的异构体和/或盐和新-癸酸或它的异构体和/或盘。
当在许多应用中所使用的某些金属或合金与含水介质接触时，腐蚀是长期存在的问题。例如，在内燃机的传热系统中，醇基传热流体(即防冻剂)对传热系统的金属表面可能产生严重的腐蚀。在内燃机的正常运行条件下(即高温和高压下)腐蚀加速使这个问题复杂化了。铝表面特别易受到腐蚀。参见Darden等：“一元/二元酸组合用作防冻配方中的腐蚀抑制剂”，“内燃机冷却剂、冷却系统材料和测试的全世界趋势”SAE Int’l SP-811论文#900804，135-151页(1990)(“SAE SP-811”)。
腐蚀抑制剂已经被用于解决这些问题。例如在防冻配方中已经使用三唑、噻唑、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、苯甲酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐和钼酸盐。例如参见美国专利4873011号，也参见SAE SP-811135-138页、145-146页。但是这些腐蚀抑制剂有几个问题，这些问题包括毒性(如硼酸盐、亚硝酸盐和钼酸盐)、损失和短的保护期。参见美国专利4946616号、栏-31-45行；美国专利4588513号，栏-55-64行；SAE SP-811，137-138页。同样，这些抑制剂中的许多是特效的金属，因此它们要求多组分的配方，制备更困难，对工业制备来说更易损失。参见加拿大专利1142744号2-3页。
有机酸如一元和/或二元羧酸也已经用作腐蚀抑制剂。参见美国专利4382008号(C7-C13二元羧酸和传统的腐蚀抑制剂的组合)；4448702号(3或3个以上碳原子的二羧酸)；4647392号(一元和二元酸的组合)和4946616号(C10和C12二酸的组合)。
但是这些有机酸的配方也遭遇到许多问题。例如在几种商业防冻剂(例如芝加哥的“Havoline”延长防冻剂/冷却剂的寿命；通用汽车公司的“Dex-Cool”防冻剂、冷却剂；加拿大Tire’s“Motomaster”长寿命和由英国国防部提出的目前所使用的标准配方(参见Specifi-cation TS 10177，“防冻剂，抑制的乙二醇，AL-39”))是更难于工业化使用的，这是因为癸二酸以固体销售，因此在传热流体中要求加热将其溶解。同样癸二酸通常易损耗，由于目前只有一个国内工业供应商(Union Camp公司)，所以难于商购。参见SAE SP-811141-142页。癸二酸和更高级的二元羧酸在防冻配方中使用硬水也倾向于难溶解。参见美国专利4578205号栏-52-64行。
欧洲专利公开479470号涉及了有下式至少一种酸的腐蚀抑制剂：其中R1、R2和R3是相同或不同的C1-C10烷基，或基R1、R2和R3的一个是H，其它的两个R基是C1-C10烷基。但是，这篇欧洲专利公开并没有揭示一元羧酸的任何特定的组合，也没教导或建议这些组合将会有用。实际上，所公开的多酸的组合只包括癸二酸，如前所讨论的癸二酰有几个缺点。
含新-癸酸(有机一元羧酸)的腐蚀抑制剂也已经提出。美国专利4390439号(“Schwartz等”)公开了在水力流体中新-癸酸作为腐蚀抑制剂的应用。但是，Schwartz等并没有教导或建议只使用其它的有机酸(除苯甲酸外)或与新-癸酸组合作为腐蚀抑制剂。
SAE SP-811也公开了新-癸酸可能作为腐蚀抑制剂。但是SAE SP-811涉及了一元羧酸和包括癸二酸的二元羧酸的组合作为腐蚀抑制剂的应用。虽然SAE SP-811也建议新-癸酸作为腐蚀抑制剂有效，但是SAE SP-811也教导由于新-癸酸的使用受溶解度考虑……的限制，所以它的使用还相距甚远(p.147)。
这样，提供易制备和使用易购原料的有效的腐蚀抑制剂仍然是希望的。
本发明的一个目的是提供改进的有机酸腐蚀抑制剂，所述的腐蚀抑制剂包括C8一元羧酸组分或其异构体和/或盐和新-癸酸或其异构体和/或盐。与传统的腐蚀抑制剂、其它的有机酸腐蚀抑制剂和只包括C8一元羧酸组分或只有新-癸酸的腐蚀抑制剂相比，较小量的新-癸酸加入C8一元羧酸产生了令人惊奇的改进抑制腐蚀性质的效果。C8一元羧酸组分优选为2-乙基己酸或新-辛酸，而更优选2-乙基己酸。
这些腐蚀抑制剂还可任选地包括其它的有机酸腐蚀抑制剂如二元羧酸的腐蚀抑制剂和传统的腐蚀抑制剂如三唑、以及其它的添加剂如消泡剂、染料、pH值缓冲剂、水垢抑制剂、螯合剂和分散剂。
本发明的另一目的是提供包括这些腐蚀抑制剂的防冻冷却剂的配方和在加热和/或冷却系统中，主要是内燃机系统中利用这些配方进行金属表面的腐蚀保护的方法。
图1A示出了实施例4的配方的I型点蚀电位时间图。
图1B示出了实施例3的配方的I+型点蚀电位时间图。
图1C示出了实施例2的配方的II型点蚀的电位时间图。
为了更充分地理解本发明，进行下述的详细描述。
本发明的腐蚀抑制剂包括C8一元羧酸组分(即单一的C8一元羧酸或C8一元羧酸的混合物)或其异构体和/或盐和新-癸酸组分或其异构体和/或盐。新-癸酸是一元羧酸类型的新酸。术语“新酸”指的是三烷基乙酸，其通式为：
Figure C9619885000061
其中基团R1、R2和R3都是烷基。新-辛酸和新-癸酸之类的新酸可容易地例如Exxon化学品公司得到。
与传统的和/或有机酸组分的腐蚀抑制剂和只包括C8一元羧酸组分或只有新-癸酸组分的腐蚀抑制剂相比，把较小量的新-癸酸加到一元羧酸组分产生了令人惊奇地改进抑制腐蚀性质的效果。
本发明的腐蚀抑制剂优选包括2-乙基己酸(“2-EHA”)或新-辛酸，或其异构体和/或盐和新-癸酸或其异构体和/或盐。正如新-癸酸那样，2-EHA和新-辛酸比癸二酸价格低廉，更易得到(2-EHA可从例如ALLCHEM工业公司、ASHLAND化学品公司、BASF公司、Brook化学品有限公司、EASTMAN化学品集团和联合碳化物公司购得；新-辛酸可从例如Exxon化学品公司购得)。这些一元羧酸是以液体而不是固体(就象癸二酸)得到，因此更易于以工业规模制备腐蚀抑制剂。
本发明的腐蚀抑制剂的酸组分也可以是酸组分的碱金属盐、铵盐或胺盐的形式。盐类优选是一元羧酸的碱金属盐、更优选一元羧酸的钠或钾盐。
本发明的腐蚀抑制剂也可包括一种或几种附加的腐蚀抑制剂，例如三唑、噻唑、二羧酸、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、苯甲酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、钼酸盐、或其碱金属盐。本发明的腐蚀抑制剂进一步优选包括三唑或噻唑，更优选芳族三唑或噻唑，例如苯并三唑、巯基苯并噻唑或甲苯基三唑(“TTZ”)和最优选TTZ。
根据应用情况也可使用其它的添加剂。适宜的添加剂包括消泡剂(例如联合碳化物公司生产的“PM-5150”、BASF公司生产的“P1uronic L-61”、和美国联合公司生产的“Patco 492“或Patco415”)、染料(例如Abbey彩色有限公司生产的“Alizarine绿”、“Ura-nine黄”或“绿AGS-液”、Crompton&Knowles公司生产的桔色II(酸性桔色7)或“Intracid Rhodamine WT(酸性红388)”、pH值缓冲剂、水垢抑制剂和/或螯合剂和分散剂(例如孟山都化学品公司生产的“Dequest”、Miles有限公司生产的“Bayhibit”、Nalco化学品公司生产的“Nalco”或“NalPREP”)。
据估计，本发明的腐蚀抑制剂可以在许多应用方面使用，在这些应用中，金属表面(例如铝、铜、铁、钢、黄铜、焊药或其它的合金)与含水的介质相接触。例如，它们可与水力流体、水基切削油、油漆、可乳化油、金属切削流体、飞机防冻剂和润滑脂结合使用。
本发明的腐蚀抑制剂特别适宜在防冻冷却剂配方中使用，例如在内燃机的防冻冷却剂浓缩物和组合物中使用。
在一个实施方案中，公开了防冻冷却剂浓缩物，它还包括水，其用量足以使配方中的水含量为10-90重量％。
在又一个实施方案中，公开了防冻冷却剂浓缩物，包括：a)90-98重量％的液态醇凝固点抑制剂；b)2.0-5.0重量％的2-乙基己酸或其异构体和/或盐和新癸酸或其异构体和/或盐的混合物；c)至多0.5重量％甲苯基三唑；和d)用量足以将浓缩物的pH调节到6.9至9.6的碱金属氢氧化物。
在防冻冷却剂浓缩物中，少量的腐蚀抑制剂加入大量的水溶性液体醇凝固点抑制剂中。可以添加的腐蚀抑制剂的量约0.001％-约5.0％，(浓缩物中一元羧酸的总重量百分数)，优选为约2.0％一约5.0％。腐蚀抑制剂包括C8一元羧酸组分或它的异构体和/或盐和较少量的新-癸酸或它的异构体和/或盐。与单个酸组分的腐蚀抑制效果相比，所使用的新-癸酸的量是足以产生腐蚀抑制剂抑制的综合效果。腐蚀抑制剂优选包括C8一元羧酸组分和新-癸酸组分，其比率为100∶1-约1∶1，更优选约3∶1 。在一个优选的实施方案中，腐蚀抑制剂包括C8一元羧酸组分的量足以使在防冻冷却剂浓缩物中这种组分以约2.4Wt％-约3.3Wt％存在，更优选约3.1wt％。新-癸酸存在的量足以使它在防冻冷却剂浓缩物中的浓度为约0.8wt％-约1.1wt％，而更优选约1.0wt％。
防冻冷却剂还可包括一种或几种附加的腐蚀抑制剂，例如三唑、噻唑、二羧酸、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、苯甲酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、钼酸盐或其碱金属盐。这些附加的腐蚀抑制剂可以直达约5.5wt％的浓度添加。防冻冷却剂浓缩物优选包括直达约0.8wt％的三唑或噻唑，而更优选直达约0.5wt％。
防冻冷却剂浓缩物的大部分(即75wt％-99.999wt％)、优选90Wt％-99.999wt％)包括液态醇凝固点抑制剂。适宜的液体醇凝固点抑制剂包括能够作为传热流体使用的任何醇或传热介质，而优选至少是一种醇，选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二亚丙基二醇、丁二醇、丙三醇、甘油的一乙醚、甘油的二甲醚、烷氧基链烷醇(例如甲氧基乙醇)和其混合物。优选的醇选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、二亚丙基二醇和其混合物。
防冻冷却剂还包括足以调节pH值在约6.0-约10.0，优选约6.9-约9.6之间的碱金属氢氧化物的量。pH值小于6.0或大于10.0的配方易于腐蚀金属表面。如上所述，其它的添加剂可以根据应用情况而使用。
最普通使用的防冷剂配方是防冻冷却剂组合物。在这些配方中，防冻浓缩物通常用水来稀释以使组合物中存在10wt％-约90wt％、优选约25wt％-约75wt％的水，余量是防冻冷却剂浓缩物。
本领域的技术人员将会估计到，当配方的其它组分进行很少的调整时，在具体防冻冷却剂配方中所使用的腐蚀抑制剂(和它的组合物)的量可以改变。
本发明也提供了用于内燃机中金属零件抑制腐蚀的方法。这些方法包括用本发明的上述的腐蚀抑制剂接触待保护金属的步骤。
为了更好的理解本发明，描述如下的实施例。
实施例
制备26种不同的防冻冷却剂浓缩物(实施例1-26)。这些配方的组分在下表1-4中描述。每种配方以具体量含用作水溶性液态醇凝固点抑制剂的乙二醇，调节pH值到约9.0的氢氧化钠(NaOH)，甲苯三唑钠(“NaTTZ”)和去离子水。
如下表1所示，实施例1-4相应于已知的防冻冷却剂浓缩物，用作对照配方。这些实施例包括含传统腐蚀抑制剂的配方(实施例1)、含有机酸(一元羧酸为主要成分)腐蚀抑制剂的配方(实施例2，主要只含有机酸腐蚀抑制剂和少量的NaTTZ)和含传统的腐蚀抑制剂及有机酸(二羧酸为主要成分)的配方(实施例3和4)。
                                 表1
                                对照配方
                实施例号
    组分(wt％)   1   2   3   4
  乙二醇   93.76   94.3   95.7   95.6
  NaTTZ，50％溶液   0.22   0.5   0.2   0.4
  NaNO3，40％溶液   0.26   0   0.5   0.5
  Na2MoO4，35％溶液   0.51   0   0.2   0
  Borax，20％乙二醇溶液   2.1   0   0   0
  75％磷酸溶液   0.18   0   0   0
  巯基苯并噻唑钠   0.55   0   0   0
  硅酸钠，Grade 40溶液.   0.33   0   0   0
  50％NaOH溶液   0.68   1.7   1.3   1.4
  去离子水   1.34*   0.1   0.1   0.1
  2-EHA   0   3.2   0   0
  癸二酸(固体)   0   0.2   0   2.0
  十二双酸   0   0   2.0   0
  新-庚酸   0   0   0   0
  新-辛酸   0   0   0   0
  新-癸酸   0   0   0   0
  恒电流点蚀电位Ep，mV(型)   -270(I)   1000(II)   470(I+)   150(I)
  ASTM D-4340(腐蚀速率，mg/cm2/周)   0.3   0.8   0.8   0.7
*还包括消泡剂、染料和聚硅氧烷
如下表2所示，实施例5-8是一元羧酸防冻浓缩物，都只有单一的酸组分：2-EHA(实施例5)、新-庚酸(实施例6)、新-辛酸(实施例7)和新-癸酸(实施例8)。
                   表2
2-EHA、新-庚酸、新-辛酸或新-癸酸的一种的配方
              实施例号
       组分(wt％) 5  6  7  8
乙二醇 94.7  94.7  94.6  94.7
NaTTZ，50％溶液 0.5  0.5  0.5  0.5
NaNO3，40％溶液 0  0  0  0
Na2MoO4，35％溶液 0  0  0  0
NaOH，50％溶液 1.5  1.5  1.6  1.5
去离子水 0.1  0.1  0.1  0.1
2-EHA 3.2  0  0  0
癸二酸(固体) 0  0  0  0
十二双酸 0  0  0  0
新-庚酸 0  3.2  0  0
新-辛酸 0  0  3.2  0
新-癸酸 0  0  0  3.2
恒电流点蚀电位Ep，mV(型) 1640(II)  1445(II)  2030(II)  -112(I)
ASTM D-4340(腐蚀速率，mg/cm2/周) 0.8  0.6  0.6  0.7
如下表3所示，实施例9-14是包含2-EHA和新-癸酸的混合物的腐蚀抑制剂(实施例9-11)和新-辛酸与新-癸酸混合物的腐蚀抑制剂(实施例12-14)。
                      表3
   C8一元羧酸和新-癸酸的混合物的配方
                      实施例号
        组分(wt％) 9  10  11  12  13  14
乙二醇 94.8  94.8  94.8  94.7  94.7  94.7
NaTTZ，50％溶液 0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5
NaNO3，40％溶液 0  0  0  0  0  0
Na2MoO4，35％溶液 0  0  0  0  0  0
NaOH，50％溶液 1.4  1.4  1.4  1.5  1.5  1.5
去离子水 0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1
2-EHA 2.4  1.6  0.8  0  0  0
癸二酸(固体) 0  0  0  0  0  0
十二双酸 0  0  0  0  0  0
新-庚酸 0  0  0  0  0  0
新-辛酸 0  0  0  2.4  1.6  0.8
新-癸酸 0.8  1.6  2.4  0.8  1.6  2.4
恒电流点蚀电位：Ep，mV(型) 2340(II)  1715(II)  110(I+)  2620(II)  1390(II)  -61(I+)
ASTM D-4340(腐蚀速率，mg/cm2/周) 0.4  1.1  1.2  0.8  0.5  0.7
如下表4所示，其余的防冻冷却剂浓缩物包含对比的腐蚀抑制剂。这些配方或含2-EHA和新-辛酸的混合物(实施例15-17)，或含新-庚酸与2-EHA(实施例18-20)，或含新-辛酸(实施例21-23)或含新-癸酸(实施例24-26)的混合物。
                                   表4
                                  对比配方
                                                             实施例号
        组分(wt％)   15   16   17   18   19   20   21   22   23   24   25   26
  乙二醇   94.6   94.6   94.6   94.7   94.7   94.7   94.6   94.6   94.6   94.6   94.6   94.6
  NaTTZ，50％溶液   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
  NaNO3，40％溶液   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  Na2MoO4，35％溶液   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  NaOH，50％溶液   1.6   1.6   1.6   1.5   1.5   1.5   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6
  去离子水   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1
  2-EHA   2.4   1.6   0.8   2.4   1.6   0.8   0   0   0   0   0   0
  癸二酸(阈体)   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  十二双酸   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0
  新-庚酸   0   0   0   0.8   1.6   2.4   0.8   1.6   2.4   2.4   1.6   0.8
  新-辛酸   0.8   1.6   2.4   0   0   0   2.4   1.6   0.8   0   0   0
  新-癸酸   0   0   0   0   0   0   0   0   0   0.8   1.6   2.4
  恒电流点蚀电位Ep，mV(型)   1765(I)   1275(II)   1315(II)   875(II)   552(II)   880(II)   1775(II)   1188(II)   1000(II)   950(II)   1305(II)   648(I+)
  ASTM D-4340(腐蚀速率，mg/cm2/周)   0.8   0.8   0.8   0.9   1.2   1.8   0.5   0.6   0.8   0.6   1.1   1.1
所测试的配方的每一种都是室温(约20℃)和在91-111KPa压力下在混合容器中制备。在每种情况下，乙二醇首先加入混合容器，同时开始搅拌，其余组分按下述顺序添加：酸组分、NaOH、NaTTZ、水和其它的腐蚀抑制剂(如果有的话)。所有组分都是按如下商购：乙二醇购自联合碳化物公司、NaTTZ溶液购自PMC Specialties Group、40％NaNO3溶液购自Chilean Nitrate Sales Corp；35％Na2MoO4溶液购自North金属&化学品公司、50％NaOH溶液购自OccidentalPetroleum；2-EHA购自ASHLAND化学品公司、癸二酸购自UnionCamp公司、十二双酸购自DuPont和新-酸购自Exxon化学品公司。
制备后，各实施例配方都进行福特汽车公司实验室试验方法BL5-1，“铝热交换器中预报抑制冷却剂腐蚀效果的快速方法”(恒电流点蚀电位试验)和在散热条件下内燃机冷却剂中浇铸铝合金腐蚀的ASTM D-4340标准试验方法”(铝热表面试验)。如下所述，这些试验是用于评价内燃机冷却剂的腐蚀抑制效果的众所周知的试验分析方法。恒电流点蚀电位
恒电流点蚀电位试是用于评价腐蚀抑制剂防止点蚀效果的标准的电化学方法。使用这种试验预报内燃机冷却剂对铝热换器合金防止点蚀和裂蚀形成的效果。该试验测量内燃机冷却剂中铝合金的点蚀电位(Ep)。参见上述的福特汽车公司，BL5-1。试验方法是已知的。参见Wiggle等“内燃机冷却剂腐蚀抑制剂对铝的效果”，Corro-sion80 National Association of Corrosion Engineering Conference Pa-per#69和Wiggle等”预报铝热交换器中抑制内燃机腐蚀的冷却剂的效果的快速方法”，SAE Paper #800800，汽车工程师协会，旅行者汽车会议，1980，6，Dearborn，Michigan，本文引入参考。
这种试验提供腐蚀抑制剂如何防止样品上保护氧化膜的破坏和随后点蚀形成的测量方法，和提供了一旦开始形成点蚀，腐蚀抑制剂如何再钝化表面的测量方法。总的来说，这些试验的结果可分为三种类型。
在第一种类型中(型I)(如图1A所述)，当金属表面发生极化时，在开始的几秒钟内，电位迅速地增加到某个最大值。然后钝化膜破裂，继之电位迅速地增加。一旦电位、点蚀生长和点蚀再钝化间达到平衡，点蚀电位就整平。图1A描述了实施例4配方这种试验的结果。
在第二种类型中(I+型)(图1B所述)极化发生时，钝化膜的破裂几乎立即发生。电位起初降低，但是随时间升高。这种升高表明在金属表面电流抑制膜的形成。图1B描述了实施例3配方的这种试验结果。
在第三种类型中(型II)(图1C所述)，破裂后电位并不降低。反之，整个试验过程中，电位迅速提高到贵金属电位，然后保持恒定或稍微增加。图1C描述实施例2配方的这种试验结果。
许多商业的防冻配方的点蚀电位为-200-十200mV。一般来说，在固定的电流密度，Ep值越高(更正)，防冻配方在防止点蚀中就越有效。参见上述的福特汽车公司，BL5-1，上述Wiggle等，论文#69和上述SAE论文#800800和上述SAE SP-811，138页，右栏44行。
实施例1-26配方的恒电流点蚀电位腐蚀试验的结果列于上述的表1-4。对每种配方来说，使用100μA/cm2的电流密度测定点蚀电位。
如上述的表1-4所示，含C8一元羧酸和新-癸酸的腐蚀抑制剂(实施例9-14，表3)的显示电位Ep值或在-200-+200mV的可接受范围以上或在其内。反之，包含C8一元羧酸和较小量新-癸酸的腐蚀抑制剂(实施例9和12，表3)显示了包括对照组配方(实施例1-4，表1)的所有试验配方的最高Ep值。
同样，包含C8一元羧酸和少量新-癸酸的腐蚀抑制剂(实施例9和12，表3)比仅含单一一元羧酸组分的配方的Ep值预期的令人惊奇地显示出更高的Ep值。例如，少量的新-癸酸加入到2-EHA(实施例9，表3)，与只含2-EHA的配方(1640mY，实施例5，表2)或只含新-癸酸的配方(-112mY，实施例8，表2)的Ep值相比，导致产生了2340mV综合Ep值。同样，少量的新-癸酸加入到新-辛酸(实施例12，表3)，与只含新-辛酸(2030mV，实施例7、表2)或新-癸酸(-112mV，实施例8，表2)相比，导致产生了综合Ep值为2620mV。
当利用包含两种C8一元羧酸没有新-癸酸的腐蚀抑制剂(实施例15-17，表4)，或使用包含新-庚酸和C8一元羧酸的腐蚀抑制剂(实施例18-23，表4)时，更高的综合Ep值没有观察到。同样，把少量的新-癸酸加到新-庚酸(实施例24-26，表4)，与只含新-庚酸的配方(实施例6，表2)或只含新-癸酸的配方(实施例8，表2)相比时并没有产生综合的效果。ASTM D-4340铝热表面试验
铝热表面试验是用于评价腐蚀抑制剂效果的另一标准方法。这种试验测量防冻配方的腐蚀性质产生的金属样品腐蚀速率。按ASTMD-3306，试验样品产生的腐蚀速率所允许的最大值为1.0mg/cm2/星期。这种试验结果也列于上述的表1-4。如上述的表所示的，包含C8一元羧酸和少量新-癸酸的防冻浓缩物(实施例9和12，表3)产生的腐蚀速率分别为0.8和0.4mg/cm2/星期，小于ASTM D-3306的标准1.0mg/cm2/星期。这就说明了本发明的腐蚀抑制剂不仅保护铝受点蚀的腐蚀，而且保护铝圆筒形容器头部受气蚀造成的腐蚀。
本领域内的技术人员将会估计到，本发明可以通过除上述方案外的方案来实施，本发明上述方案仅是用于说明的目的而不是限制本发明，本发明仅由下述的权利要求限定。

Claims (16)

1.一种防冻冷却剂浓缩物，包括水溶性液态醇凝固点抑制剂和腐蚀抑制剂组合物，后者包括：(1)主要量的C8一元羧酸，或其异构体、盐或混合物；和(2)新癸酸，或其异构体、盐或混合物；其中腐蚀抑制剂的含量应使浓缩物中一元羧酸总量为0.001-5.0重量％。
2.按照权利要求1的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂组合物中C8一元羧酸选自2-乙基己酸和新辛酸。
3.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂组合物中一元羧酸组分是钠或钾盐形式。
4.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂组合物进一步包括至少一种选自三唑、噻唑、二羧酸、磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐、苯甲酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、钼酸盐及其碱金属盐的附加腐蚀抑制剂。
5.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂组合物进一步包括芳族三唑或噻唑。
6.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂组合物进一步包括苯并三唑、巯基苯并三唑或甲苯基三唑。
7.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂含量应使一元羧酸在浓缩物中的总量为2.0-5.0重量％。
8.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂包括C8一元羧酸组分或其异构体和/或盐，和新癸酸或其异构体和/或盐，二者的重量比为100∶1-1∶1。
9.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂包括C8一元羧酸组分或其异构体和/或盐，和新癸酸或其异构体和/或盐，二者的重量比为3∶1。
10.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂包括2.4-3.3重量％的C8一元羧酸组分或其异构体和/或盐，和0.8-1.1重量％的新癸酸或其异构体和/或盐。
11.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中腐蚀抑制剂包括3.1重量％的C8一元羧酸组分或其异构体和/或盐，和1.0重量％的新癸酸或其异构体和/或盐。
12.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，其中水溶性液态醇冷却剂凝固点抑制剂选自甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二亚丙基二醇、丁二醇、丙三醇、甘油一乙醚、甘油二甲醚、烷氧基链烷醇以及它们的混合物。
13.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，进一步包括用量足以调节配方的pH在6-10之间的碱金属氢氧化物。
14.按照权利要求1或2的防冻冷却剂浓缩物，还包括水，其用量足以使配方中的水含量为10-90重量％。
15.按照权利要求1的防冻冷却剂浓缩物，包括：a)90-98重量％的液态醇凝固点抑制剂；b)2.0-5.0重量％的2-乙基己酸或其异构体和/或盐和新癸酸或其异构体和/或盐的混合物；c)至多0.5重量％甲苯基三唑；和d)用量足以将浓缩物的pH调节到6.9至9.6的碱金属氢氧化物。
16.抑制内燃机中金属零件腐蚀的方法，包括使被保护的金属与按照权利要求14的防冻冷却剂组合物接触的步骤。
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