CN109744250A

CN109744250A - 一种白湿皮用复合型防霉剂及其制备方法

Info

Publication number: CN109744250A
Application number: CN201811541902.0A
Authority: CN
Inventors: 马贺伟
Original assignee: Jiaxing University
Current assignee: Jiaxing University
Priority date: 2018-12-17
Filing date: 2018-12-17
Publication date: 2019-05-14

Abstract

本发明提出了一种白湿皮用复合型防霉剂及其制备方法，该防霉剂由下列重量份比的原料制备而成：多菌灵1～11份、吡啶硫酮锌1～10份、分散剂5～30份、润湿剂0.5～8份、增稠剂1～10份、有机碱0～2份、水30～90份，用于生皮于碱性条件下鞣制加工成白湿皮的过程，以防止白湿皮的霉变。该制剂是由碱性条件下防霉菌性能良好的两种有效成分，以及润湿剂、分散剂、增稠剂和水按照一定顺序混合、高速剪切乳化复配后加工而成；该产品为水性制剂，所用的原料中不含有当前国内外法规和标准所规定的禁限用物质，产品中防霉剂成份互补增效，可赋予碱性白湿皮良好的抗霉菌性能。

Description

一种白湿皮用复合型防霉剂及其制备方法

【技术领域】

本发明涉及杀菌防霉的技术领域，特别是一种白湿皮用复合型防霉剂及其制备方法，该防霉剂用于生皮于碱性条件下鞣制加工成白湿皮的过程，可防止白湿皮的霉变。

【背景技术】

近年来，因环保要求的日益严格，制革工业严重受困于铬污染。由于铬主要应用于鞣制过程，因此导致了无铬鞣制技术的兴起。基于制革技术原理及清洁化制革的要求，部分无铬鞣制技术直接对软化后的皮坯进行鞣制(徐佳丽等,几种无铬鞣剂的鞣革性能的比较研究,中国皮革,2015,16:9-15)，得到碱性的白湿皮。白湿皮经过陈放、挤水、分级、削匀处理后，再进行湿染整操作。这要求白湿皮应具备与常规铬鞣“蓝湿革”类似的耐储运性能。

然而，实际表明白湿皮的耐储运性能不及铬鞣蓝湿革(李昆浩等译,白湿皮技术,四川皮革,1997,1:44-47)，其中主要原因在于无铬鞣剂的鞣制效果不及铬鞣剂充分和彻底，导致胶原蛋白分子稳定性不够高，从而使白湿皮在储运过程中更易受到霉菌的侵蚀。基于当前白湿皮加工技术水平的现状，提高白湿皮储运周期的最佳途径在于可靠的防霉技术，因此白湿皮的防腐成为无铬鞣技术的推广时首先需要解决的技术问题。

可靠的防腐技术依赖于有效的防霉剂的使用。然而铬鞣过程中普遍使用的耐酸性防霉剂成份——苯噻氰，因其在碱性条件下分解趋势明显，而难以适合作为pH偏碱性的白湿皮的防霉剂成份(汤小燕等,高pH下复配防霉剂的初探,广东化工,2012,8:1-2)。因此，迫切需要开发一种能在一定的碱性条件具有良好抗霉菌性能的制剂，以满足白湿皮的防腐需求，现提出一种白湿皮用复合型防霉剂及其制备方法。

【发明内容】

本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种白湿皮用复合型防霉剂及其制备方法，该防霉剂为水性制剂，具有广谱、高效等特点，可防止白湿皮在储放过程中受到霉菌侵蚀。

为实现上述目的，本发明提出了一种白湿皮用复合型防霉剂，由下列重量份比的原料制备而成：多菌灵(化学文摘号：10605-21-7)1～11份、吡啶硫酮锌(化学文摘号：13463-41-7)1～10份、分散剂5～30份、润湿剂0.5～8份、增稠剂1～10份、有机碱0～2份、水30～90份。

作为优选，各原料的重量份比为：多菌灵8～11份、吡啶硫酮锌4～6份、分散剂8～11份、润湿剂3～5份、增稠剂4～6份、有机碱0～0.5份、水60～73份。

作为优选，所述的多菌灵和吡啶硫酮锌均为原药，有效物含量在98％以上。

作为优选，所述的分散剂为亚甲基双萘磺酸钠(化学文摘号：36290-04-7)，如市售的商品分散剂NNO。

作为优选，所述的润湿剂为低分子量的非离子聚醚改性有机硅表面活性剂，如市售的商品EW-116。

作为优选，所述的增稠剂为三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯，如市售的商品罗地亚SEM-25。

作为优选，所述的有机碱为三乙醇胺(化学文摘号：102-71-6)；所述的水为去离子水。

一种白湿皮用复合型防霉剂的制备方法，其特征在于：配制过程是在带有高速剪切乳化装置及搅拌器的容器中进行，制备过程的参数如下：

步骤一：准确称量润湿剂3～5份、分散剂8～11份，加入到50～60份的水中，中速搅拌30～50min；

步骤二：同时启动高速剪切乳化机，然后分次缓慢加入多菌灵8～11份、吡啶硫酮锌4～6份，完毕后保持中速搅拌及高速剪切乳化30～60min；

步骤三：准确称量增稠剂4～6份，于中速搅拌及高速剪切条件下逐渐加入到步骤二的体系中，完毕后保持20～40min；

步骤四：准确称量水10～13份、有机碱0～0.5份，将两者预先混合均匀，然后于中速搅拌及高速剪切条件下逐渐加入到步骤三的体系中，完毕后保持高速剪切乳化及中速搅拌20～40min；

步骤五：停止搅拌机及剪切机，静置1h；然后对产品进行合格性检测，合格后进行过滤及包装，即为成品。

作为优选，所述的配制过程温度为18～35℃。

作为优选，所述步骤五中产品合格性检测的操作为：用取少量样品，用塑料吸管滴入自来水中2～3滴，其中滴加时液滴距离水面距离约2cm，液滴入水后，应在水中均匀扩散开，稍加搅拌后为浅白色半透明溶液，检测合格后采用100目滤布进行过滤。

本发明如无特殊说明，百分号(％)均为质量百分数，所用组分均为工业级产品。

本发明的有益效果：本发明通过筛选出碱性条件下稳定、抗霉菌性能优良，且抗菌效果具有一定互补性的多菌灵和吡啶硫酮锌作为有效成分，并采用优选的润湿剂、增稠剂和分散剂，制备出一种适用于pH为碱性的白湿皮的防霉用制剂。

该防霉剂具有以下优点：

(1)产品为水性制剂，不含有挥发性有机物类物质，采用的润湿剂、分散剂和增稠剂不含有当前国内外法规和标准所规定的禁限用物质；

(2)产品中含有的多菌灵和吡啶硫酮锌两种有效成份，具有互补增效的特点，抗霉菌范围宽；

(3)产品稳定性高、耐储运。

本发明制备的白湿皮用复合型防霉剂具有如下理化特性：外观灰白色不透明可流动液体，pH＝7.0～8.0，粘度(25℃)500～600mPa·S，在水中分散良好，其中0.5％的溶液呈现浅白色半透明乳状液，在离心机中经3000r/min离心处理30min后，底部无沉积物。实验表明，该防霉剂可赋予碱性白湿皮良好的抗霉菌效果。

本发明制备的白湿皮用复合型防霉剂应用于生皮鞣制过程时，用量为皮坯重量的0.15～0.25％。

本发明的特征及优点将通过实施例进行详细说明。

【具体实施方式】

下面通过实施例对本发明进行详细的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。

一种白湿皮用复合型防霉剂，包含以下重量份比：多菌灵10份、吡啶硫酮锌5份、分散剂10份、润湿剂4份、增稠剂5份、有机碱0.2份、水65.8份。

一种白湿皮用复合型防霉剂的制备方法：配制过程是在带有高速剪切乳化装置及搅拌器的容器中进行，配制过程温度为18～35℃，配制过程参数如下：

步骤一：准确称量润湿剂4份、分散剂10份，加入到55份的水中，中速搅拌40min；

步骤二：同时启动高速剪切乳化机，然后分次缓慢加入多菌灵10份、吡啶硫酮锌5份，完毕后保持中速搅拌及高速剪切乳化50min；

步骤三：准确称量增稠剂5份，于中速搅拌及高速剪切条件下逐渐加入到步骤二的体系中，完毕后保持30min；

步骤四：准确称量水10.8份、有机碱0.2份，将两者预先混合均匀，然后于中速搅拌及高速剪切条件下逐渐加入到步骤三的体系中，完毕后保持高速剪切乳化及中速搅拌40min；

步骤五：停止搅拌机及剪切机，静置1h；然后对产品进行合格性检测，合格后采用100目滤布进行过滤及包装，即为成品。产品合格性检测方法如下：用取少量样品，用塑料吸管滴入自来水中2～3滴，滴加时，保持液滴距离水面距离约2cm，液滴入水后，应在水中均匀扩散开，稍加搅拌后为浅白色半透明溶液。

【产品应用效果说明】

以常规制革过程中软化后的山羊皮为原料，参照文献(徐佳丽等,几种无铬鞣剂的鞣革性能的比较研究,中国皮革,2015,16:9-15)中的工艺，采用新型无铬鞣剂TWT制备出白湿皮。在鞣制过程中加入实施例中的产品(编号为防霉剂1#)，同时与防霉剂Busan 30L(苯噻氰含量30％)进行对比，具体制备工艺见表1

表1白湿皮的鞣制工艺

注：^a)材料用量以山羊裸皮的质量的1.5倍为基准。

将得到的白湿皮自然晾干至水份含量约30％，取样后，参照标准QB/T4199-2011《皮革防霉性能测试方法》，进行连续10天的防霉性能测试，结果如表2。从表2中结果可看出，经过8天培养后，采用防霉剂1#得到的样品，仍具有一定的抑菌效果，而采用Busan 30L得到的样品4天后霉斑出现。该结果表明本发明中防霉剂产品，适合于碱性条件下的防霉，能赋予白湿皮良好的防霉变效果。

表2防霉性能测试结果^a)

^a)“+”表示样品上有少量霉斑(约1/5)；“+++++”表示样品上基本长满霉斑。

^b)不含有防霉剂的样品(无防霉能力)。

Claims

1.一种白湿皮用复合型防霉剂，其特征在于：由下列重量份比的原料制备而成：多菌灵1～11份、吡啶硫酮锌1～10份、分散剂5～30份、润湿剂0.5～8份、增稠剂1～10份、有机碱0～2份、水30～90份。

2.如权利要求1所述的一种白湿皮用复合型防霉剂，其特征在于：各原料的重量份比为：多菌灵8～11份、吡啶硫酮锌4～6份、分散剂8～11份、润湿剂3～5份、增稠剂4～6份、有机碱0～0.5份、水60～73份。

3.如权利要求1所述的一种白湿皮用复合型防霉剂，其特征在于：所述的多菌灵和吡啶硫酮锌均为原药，有效物含量在98％以上。

4.如权利要求1所述的一种白湿皮用复合型防霉剂，其特征在于：所述的分散剂为亚甲基双萘磺酸钠。

5.如权利要求1所述的一种白湿皮用复合型防霉剂，其特征在于：所述的润湿剂为低分子量的非离子聚醚改性有机硅表面活性剂。

6.如权利要求1所述的一种白湿皮用复合型防霉剂，其特征在于：所述的增稠剂为三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯。

7.如权利要求1所述的一种白湿皮用复合型防霉剂，其特征在于：所述的有机碱为三乙醇胺，所述的水为去离子水。

8.一种用于权利要求1-7任一项所述白湿皮用复合型防霉剂的制备方法，其特征在于：配制过程在带有高速剪切乳化装置及搅拌器的容器中进行，制备过程的参数如下：

9.如权利要求8所述的一种白湿皮用复合型防霉剂的制备方法，其特征在于：所述的配制过程温度为18～35℃。

10.如权利要求8所述的一种白湿皮用复合型防霉剂的制备方法，其特征在于：所述步骤五中产品合格性检测的操作为：用取少量样品，用塑料吸管滴入自来水中2～3滴，其中滴加时液滴距离水面距离约2cm，液滴入水后，应在水中均匀扩散开，稍加搅拌后为浅白色半透明溶液，检测合格后采用100目滤布进行过滤。