CN109704737A - 一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,包括如下步骤:(1)原料称取、(2)原料粉碎混合处理、(3)预混处理、(4)胚体制造处理、(5)成品制备。本发明对陶瓷过滤管的制备方法进行了特殊的改进处理,很好的改善了整体的使用品质,且方法简单,便于推广应用,制得的陶瓷过滤管具有很强的耐高温、耐冲击性能,力学强度高,过滤效果好,极具市场竞争力和生产效益。
Description
技术领域
本发明属于环保和新材料技术领域,具体涉及一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法。
背景技术
高温除尘陶瓷过滤技术是环保除尘领域的一项新技术。与常规的旋风除尘、静电除尘等技术相比,该技术更适合于去除高温(800℃以上)和腐蚀性工业气体中的粉尘,已经大规模应用于煤气化联合循环发电系统(IGCC)等高温除尘领域。该技术的关键核心材料即是高温除尘陶瓷过滤管。其除尘原理是利用多孔陶瓷管的缝隙,阻挡工业气体中的粉尘,使之聚集在陶瓷管外壁,而洁净的工业气体顺利穿过陶瓷管排空或送去再利用;聚集在陶瓷管外壁的粉尘达到一定程度要通过脉冲反吹,使粉尘脱离陶瓷管外壁,从而使陶瓷管又具备过滤粉尘的功能。
目前,高温除尘陶瓷过滤管一般利用碳化硅、堇青石和莫来石为原料等制备。美国发明专利《CERAMIC FILTER ELEMENT》(US20110058990A1)公布了一种以碳化硅、莫来石等为原料制备用于高温烟气除尘陶瓷过滤管的方法。日本发明专利《CERAMIC FILTER》(JP63051914A)公布了一种以高纯氧化铝为主要原料制备了陶瓷过滤管的方法。中国发明专利《热气体净化用高温陶瓷过滤元件及其制备方法》(CN1569306A)公布了一种以堇青石为主要原料制备陶瓷过滤管的方法。中国发明专利《一种高温气体过滤器支撑体及其制备方法》(CN101628195A)公布了一种以莫来石为主要原料制备高温气体陶瓷过滤器的方法。碳化硅陶瓷管机械强度和抗热震性较好,但高温抗氧化和抗腐蚀性能较差。莫来石陶瓷管机械强度和抗腐性能较好,但抗热震性较差。堇青石陶瓷管抗热震性较好,机械强度较差。碳化硅、堇青石和莫来石均需人工预烧合成,因此制备陶瓷管的成本较高。
红柱石是一种铝硅酸盐天然结晶矿物,具有较高的机械强度和良好的高温体积稳定性、抗蠕变性和抗氧化性,使用前不需要进行预烧,是制备高等级耐火材料和工业陶瓷的优质原料,价格相对低廉。中国发明专利《一种利用红柱石制备蜂窝陶瓷铸造过滤片的方法》(CN102320841A)公布了一种以红柱石为主要原料制备蜂窝陶瓷铸造过滤片,该产品兼具良好的耐高温性能和抗热震性。日本发明专利《CERAMIC BURNER FOR USE IN HOT-AIROVEN》(JP57124604A)公布了一种以红柱石和硅线石等为主要原料制备用于热风炉中的陶瓷燃烧器(喷嘴),说明红柱石适合在高温恶劣环境使用。对此,中国发明专利《一种以红柱石为主要原料制备高温除尘陶瓷过滤管的方法》(CN201310551493.3)公开了一种以红柱石为主要原料制备高温除尘陶瓷过滤管的方案,具有高温强度高、抗热震性能好、过滤效率高的优点,虽然整体性能不错,但随着人们对于产品追求的不断提升,其仍需进一步的优化改进。
发明内容
本发明的目的是针对现有的问题,提供了一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料称取:
按对应重量份称取下列原料备用:40~50份红柱石、10~15份高温粘结剂、8~10份粘土、6~10份造孔剂、9~12份增强添加料;
(2)原料粉碎混合处理:
将步骤(1)称取的所有原料共同投入到球磨机内进行研磨处理,6~10h后过300目筛后,得混合粉碎料备用;
(3)预混处理:
将步骤(2)所得的混合粉碎料投入到捏合机中进行混合处理,20~25min后,再向捏合机内加入水溶性粘结剂、润滑剂和水,继续混合处理35~40min后,投入到真空练泥机内练泥处理,陈腐20~24h后得到泥料备用;
(4)胚体制造处理:
将步骤(3)所得的泥料投入到挤出机内进行挤出处理,得到胚体,然后再将胚体放入到微波炉中进行干燥定型,最后将胚体放入到煅烧窑内烧制20~30h,最后取出得到过滤管支撑体备用;
(5)成品制备:
在步骤(4)所得的过滤管支撑体的外表面上喷涂一层过滤膜,再经过微波炉干燥、煅烧窑烧制处理后取出即得成品陶瓷过滤管。
进一步的,步骤(1)中所述的红柱石中占总质量40~60%的红柱石的颗粒大小为280~320μm,剩余的红柱石的颗粒大小为20~45μm;所述的高温粘结剂为滑石、长石、玻璃粉中的任意一种;所述的粘土为膨润土、高岭土中的任意一种;所述的造孔剂为石墨粉、木屑、炭黑中的任意一种。
进一步的,步骤(1)中所述的增强添加料的制备方法包括如下步骤:
1)将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水对应按照摩尔比1:3.5~4:2.5~3进行混合投入到玻璃杯中,然后缓慢滴加浓度为0.18~0.22mol/L的盐酸溶液,调节整体的pH值为3~4,随后将玻璃杯加热保持为48~53℃,并不断搅拌处理1~2h后备用;
2)向步骤1)处理后的玻璃杯内缓慢滴加浓度为0.28~0.32mol/L的氨水溶液,调节整体的pH值为8~9,随后将玻璃杯加热保持为35~40℃,并不断搅拌处理0.5~1h后得混合凝胶备用;
3)将硅酸铝纤维放入到浓度为0.02~0.03mol/L的盐酸溶液中浸泡处理15~20min,然后取出用去离子水冲洗一遍后,最后将硅酸铝纤维放入到质量分数为10%的硅烷偶联剂溶液中浸泡处理15~20min后捞出晾干备用;
4)将步骤3)处理后的硅酸铝纤维投入到步骤2)所得的混合凝胶中,硅酸铝纤维投入的量是混合凝胶总质量的14~16%,然后不断超声处理3~5h后即可。
进一步的,步骤(3)中所述的水溶性粘结剂为羧甲基纤维素、聚乙烯醇、水玻璃中的任意一种,水溶性粘结剂的加入量是混合粉碎料总质量的4~8%;所述的润滑剂为桐油、环氧大豆油中的任意一种,润滑剂的加入量是混合粉碎料总质量的2~5%;所述的水的加入量是混合粉碎料总质量的15~20%。
进一步的,步骤(4)中所述的干燥定型时控制微波炉的功率为5~7kW,频率为2500~2600MHz;定型的时长为30~40min;所述的烧制时控制煅烧窑内的温度为1350~1450℃。
进一步的,步骤(5)中所述的过滤膜是由莫来石纤维、红柱石和水按照重量比1:2:3混合而成;所述的过滤膜厚度为100~200μm。
进一步的,步骤(5)中所述的微波炉干燥处理时控制微波炉内的温度为110~120℃;所述的烧制处理时控制煅烧窑内的温度为1250~1280℃,烧制的时长为12~16h。
红柱石是一种天然结晶体,资源丰富,价格低廉,不需预先合成,故现有技术中利用红柱石作为主要的成分比价格昂贵的碳化硅质、合成堇青石质和合成莫来石质陶瓷过滤管在原料成本上节约三分之一以上,并且其可在高温作用下可转化为莫来石,能原位生成堇青石,并与莫来石有机结合,提升了整体的高温耐腐蚀性和抗热震性等,但在使用时发现此单一红柱石成分的制造得到的产品性能仍无法满足现有市场对产品要求的提升,对此,本发明对陶瓷过滤管的制备方法进行了进一步的改进,具体是又制备添加了一种增强添加料成分,此成分是一种硅酸铝纤维和二氧化硅气凝胶的混合物,此成分添加混合之后,二氧化硅凝胶很好的填充分散于红柱石基体中,很好的与莫来石相等结合,提升了整体的耐温性和力学品质,添加的硅酸铝纤维均匀的填充于复合相中,对各处的组织结构起到了加强固定的作用,并且利于消纳外力冲击,提升了整体的抗冲击性和力学品质等,由于增强添加料的添加,提高了陶瓷过滤管材料的致密性,丰富了其晶相结构等,进一步提高了陶瓷过滤管的使用品质。
本发明相比现有技术具有以下优点:
本发明对陶瓷过滤管的制备方法进行了特殊的改进处理,很好的改善了整体的使用品质,且方法简单,便于推广应用,制得的陶瓷过滤管具有很强的耐高温、耐冲击性能,力学强度高,过滤效果好,极具市场竞争力和生产效益。
具体实施方式
实施例1
一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料称取:
按对应重量份称取下列原料备用:40份红柱石、10份高温粘结剂、8份粘土、6份造孔剂、9份增强添加料;
(2)原料粉碎混合处理:
将步骤(1)称取的所有原料共同投入到球磨机内进行研磨处理,6h后过300目筛后,得混合粉碎料备用;
(3)预混处理:
将步骤(2)所得的混合粉碎料投入到捏合机中进行混合处理,20min后,再向捏合机内加入水溶性粘结剂、润滑剂和水,继续混合处理35min后,投入到真空练泥机内练泥处理,陈腐20h后得到泥料备用;
(4)胚体制造处理:
将步骤(3)所得的泥料投入到挤出机内进行挤出处理,得到胚体,然后再将胚体放入到微波炉中进行干燥定型,最后将胚体放入到煅烧窑内烧制20h,最后取出得到过滤管支撑体备用;
(5)成品制备:
在步骤(4)所得的过滤管支撑体的外表面上喷涂一层过滤膜,再经过微波炉干燥、煅烧窑烧制处理后取出即得成品陶瓷过滤管。
进一步的,步骤(1)中所述的红柱石中占总质量40%的红柱石的颗粒大小为280~320μm,剩余的红柱石的颗粒大小为20~45μm;所述的高温粘结剂为滑石;所述的粘土为膨润土;所述的造孔剂为石墨粉。
进一步的,步骤(1)中所述的增强添加料的制备方法包括如下步骤:
1)将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水对应按照摩尔比1:3.5:2.5进行混合投入到玻璃杯中,然后缓慢滴加浓度为0.18mol/L的盐酸溶液,调节整体的pH值为3,随后将玻璃杯加热保持为48℃,并不断搅拌处理1h后备用;
2)向步骤1)处理后的玻璃杯内缓慢滴加浓度为0.28mol/L的氨水溶液,调节整体的pH值为8,随后将玻璃杯加热保持为35℃,并不断搅拌处理0.5h后得混合凝胶备用;
3)将硅酸铝纤维放入到浓度为0.02mol/L的盐酸溶液中浸泡处理15min,然后取出用去离子水冲洗一遍后,最后将硅酸铝纤维放入到质量分数为10%的硅烷偶联剂溶液中浸泡处理15min后捞出晾干备用;
4)将步骤3)处理后的硅酸铝纤维投入到步骤2)所得的混合凝胶中,硅酸铝纤维投入的量是混合凝胶总质量的14%,然后不断超声处理3h后即可。
进一步的,步骤(3)中所述的水溶性粘结剂为羧甲基纤维素,水溶性粘结剂的加入量是混合粉碎料总质量的4%;所述的润滑剂为桐油,润滑剂的加入量是混合粉碎料总质量的2%;所述的水的加入量是混合粉碎料总质量的15%。
进一步的,步骤(4)中所述的干燥定型时控制微波炉的功率为5kW,频率为2500MHz;定型的时长为30min;所述的烧制时控制煅烧窑内的温度为1350℃。
进一步的,步骤(5)中所述的过滤膜是由莫来石纤维、红柱石和水按照重量比1:2:3混合而成;所述的过滤膜厚度为100~200μm。
进一步的,步骤(5)中所述的微波炉干燥处理时控制微波炉内的温度为110℃;所述的烧制处理时控制煅烧窑内的温度为1250℃,烧制的时长为12h。
实施例2
一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料称取:
按对应重量份称取下列原料备用:45份红柱石、13份高温粘结剂、9份粘土、8份造孔剂、11份增强添加料;
(2)原料粉碎混合处理:
将步骤(1)称取的所有原料共同投入到球磨机内进行研磨处理,8h后过300目筛后,得混合粉碎料备用;
(3)预混处理:
将步骤(2)所得的混合粉碎料投入到捏合机中进行混合处理,23min后,再向捏合机内加入水溶性粘结剂、润滑剂和水,继续混合处理37min后,投入到真空练泥机内练泥处理,陈腐22h后得到泥料备用;
(4)胚体制造处理:
将步骤(3)所得的泥料投入到挤出机内进行挤出处理,得到胚体,然后再将胚体放入到微波炉中进行干燥定型,最后将胚体放入到煅烧窑内烧制25h,最后取出得到过滤管支撑体备用;
(5)成品制备:
在步骤(4)所得的过滤管支撑体的外表面上喷涂一层过滤膜,再经过微波炉干燥、煅烧窑烧制处理后取出即得成品陶瓷过滤管。
进一步的,步骤(1)中所述的红柱石中占总质量50%的红柱石的颗粒大小为280~320μm,剩余的红柱石的颗粒大小为20~45μm;所述的高温粘结剂为长石;所述的粘土为膨润土;所述的造孔剂为木屑。
进一步的,步骤(1)中所述的增强添加料的制备方法包括如下步骤:
1)将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水对应按照摩尔比1:3.8:2.7进行混合投入到玻璃杯中,然后缓慢滴加浓度为0.20mol/L的盐酸溶液,调节整体的pH值为3.5,随后将玻璃杯加热保持为50℃,并不断搅拌处理1.6h后备用;
2)向步骤1)处理后的玻璃杯内缓慢滴加浓度为0.30mol/L的氨水溶液,调节整体的pH值为8.6,随后将玻璃杯加热保持为37℃,并不断搅拌处理0.8h后得混合凝胶备用;
3)将硅酸铝纤维放入到浓度为0.025mol/L的盐酸溶液中浸泡处理18min,然后取出用去离子水冲洗一遍后,最后将硅酸铝纤维放入到质量分数为10%的硅烷偶联剂溶液中浸泡处理17min后捞出晾干备用;
4)将步骤3)处理后的硅酸铝纤维投入到步骤2)所得的混合凝胶中,硅酸铝纤维投入的量是混合凝胶总质量的15%,然后不断超声处理4h后即可。
进一步的,步骤(3)中所述的水溶性粘结剂为聚乙烯醇,水溶性粘结剂的加入量是混合粉碎料总质量的6%;所述的润滑剂为桐油,润滑剂的加入量是混合粉碎料总质量的4%;所述的水的加入量是混合粉碎料总质量的18%。
进一步的,步骤(4)中所述的干燥定型时控制微波炉的功率为6kW,频率为2550MHz;定型的时长为35min;所述的烧制时控制煅烧窑内的温度为1400℃。
进一步的,步骤(5)中所述的过滤膜是由莫来石纤维、红柱石和水按照重量比1:2:3混合而成;所述的过滤膜厚度为100~200μm。
进一步的,步骤(5)中所述的微波炉干燥处理时控制微波炉内的温度为115℃;所述的烧制处理时控制煅烧窑内的温度为1270℃,烧制的时长为14h。
实施例3
一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,包括如下步骤:
(1)原料称取:
按对应重量份称取下列原料备用:50份红柱石、15份高温粘结剂、10份粘土、10份造孔剂、12份增强添加料;
(2)原料粉碎混合处理:
将步骤(1)称取的所有原料共同投入到球磨机内进行研磨处理,10h后过300目筛后,得混合粉碎料备用;
(3)预混处理:
将步骤(2)所得的混合粉碎料投入到捏合机中进行混合处理,25min后,再向捏合机内加入水溶性粘结剂、润滑剂和水,继续混合处理40min后,投入到真空练泥机内练泥处理,陈腐24h后得到泥料备用;
(4)胚体制造处理:
将步骤(3)所得的泥料投入到挤出机内进行挤出处理,得到胚体,然后再将胚体放入到微波炉中进行干燥定型,最后将胚体放入到煅烧窑内烧制30h,最后取出得到过滤管支撑体备用;
(5)成品制备:
在步骤(4)所得的过滤管支撑体的外表面上喷涂一层过滤膜,再经过微波炉干燥、煅烧窑烧制处理后取出即得成品陶瓷过滤管。
进一步的,步骤(1)中所述的红柱石中占总质量60%的红柱石的颗粒大小为280~320μm,剩余的红柱石的颗粒大小为20~45μm;所述的高温粘结剂为玻璃粉;所述的粘土为高岭土;所述的造孔剂为炭黑。
进一步的,步骤(1)中所述的增强添加料的制备方法包括如下步骤:
1)将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水对应按照摩尔比1:4:3进行混合投入到玻璃杯中,然后缓慢滴加浓度为0.22mol/L的盐酸溶液,调节整体的pH值为4,随后将玻璃杯加热保持为53℃,并不断搅拌处理2h后备用;
2)向步骤1)处理后的玻璃杯内缓慢滴加浓度为0.32mol/L的氨水溶液,调节整体的pH值为9,随后将玻璃杯加热保持为40℃,并不断搅拌处理1h后得混合凝胶备用;
3)将硅酸铝纤维放入到浓度为0.03mol/L的盐酸溶液中浸泡处理20min,然后取出用去离子水冲洗一遍后,最后将硅酸铝纤维放入到质量分数为10%的硅烷偶联剂溶液中浸泡处理20min后捞出晾干备用;
4)将步骤3)处理后的硅酸铝纤维投入到步骤2)所得的混合凝胶中,硅酸铝纤维投入的量是混合凝胶总质量的16%,然后不断超声处理5h后即可。
进一步的,步骤(3)中所述的水溶性粘结剂为水玻璃,水溶性粘结剂的加入量是混合粉碎料总质量的8%;所述的润滑剂为环氧大豆油,润滑剂的加入量是混合粉碎料总质量的5%;所述的水的加入量是混合粉碎料总质量的20%。
进一步的,步骤(4)中所述的干燥定型时控制微波炉的功率为7kW,频率为2600MHz;定型的时长为40min;所述的烧制时控制煅烧窑内的温度为1450℃。
进一步的,步骤(5)中所述的过滤膜是由莫来石纤维、红柱石和水按照重量比1:2:3混合而成;所述的过滤膜厚度为100~200μm。
进一步的,步骤(5)中所述的微波炉干燥处理时控制微波炉内的温度为120℃;所述的烧制处理时控制煅烧窑内的温度为1280℃,烧制的时长为16h。
对比实施例1
本对比实施例1与实施例2相比,在增强添加料的制备中,省去了步骤3)和步骤4)的处理操作,除此外的方法步骤均相同。
对比实施例2
本对比实施例2与实施例2相比,省去了增强添加料成分,除此外的方法步骤均相同。
对照组
申请号为:CN201310551493.3公开的一种以红柱石为主要原料制备高温除尘陶瓷过滤管的方法。
为了对比本发明效果,对上述实施例2、对比实施例1、对比实施例2、对照组对应制得的陶瓷过滤管进行性能测试,具体对比数据如下表1所示:
表1
注:上表1中所述的抗热震循环次数是1000℃~20℃条件下抗热震循环不开裂的次数。
由上表1可以看出,本发明方法制得的陶瓷过滤管的综合使用品质得到了显著的提升,极具市场竞争力和推广应用价值。
Claims (7)
1.一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)原料称取:
按对应重量份称取下列原料备用:40~50份红柱石、10~15份高温粘结剂、8~10份粘土、6~10份造孔剂、9~12份增强添加料;
(2)原料粉碎混合处理:
将步骤(1)称取的所有原料共同投入到球磨机内进行研磨处理,6~10h后过300目筛后,得混合粉碎料备用;
(3)预混处理:
将步骤(2)所得的混合粉碎料投入到捏合机中进行混合处理,20~25min后,再向捏合机内加入水溶性粘结剂、润滑剂和水,继续混合处理35~40min后,投入到真空练泥机内练泥处理,陈腐20~24h后得到泥料备用;
(4)胚体制造处理:
将步骤(3)所得的泥料投入到挤出机内进行挤出处理,得到胚体,然后再将胚体放入到微波炉中进行干燥定型,最后将胚体放入到煅烧窑内烧制20~30h,最后取出得到过滤管支撑体备用;
(5)成品制备:
在步骤(4)所得的过滤管支撑体的外表面上喷涂一层过滤膜,再经过微波炉干燥、煅烧窑烧制处理后取出即得成品陶瓷过滤管。
2.根据权利要求1所述的一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的红柱石中占总质量40~60%的红柱石的颗粒大小为280~320μm,剩余的红柱石的颗粒大小为20~45μm;所述的高温粘结剂为滑石、长石、玻璃粉中的任意一种;所述的粘土为膨润土、高岭土中的任意一种;所述的造孔剂为石墨粉、木屑、炭黑中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的增强添加料的制备方法包括如下步骤:
1)将正硅酸乙酯、乙醇和去离子水对应按照摩尔比1:3.5~4:2.5~3进行混合投入到玻璃杯中,然后缓慢滴加浓度为0.18~0.22mol/L的盐酸溶液,调节整体的pH值为3~4,随后将玻璃杯加热保持为48~53℃,并不断搅拌处理1~2h后备用;
2)向步骤1)处理后的玻璃杯内缓慢滴加浓度为0.28~0.32mol/L的氨水溶液,调节整体的pH值为8~9,随后将玻璃杯加热保持为35~40℃,并不断搅拌处理0.5~1h后得混合凝胶备用;
3)将硅酸铝纤维放入到浓度为0.02~0.03mol/L的盐酸溶液中浸泡处理15~20min,然后取出用去离子水冲洗一遍后,最后将硅酸铝纤维放入到质量分数为10%的硅烷偶联剂溶液中浸泡处理15~20min后捞出晾干备用;
4)将步骤3)处理后的硅酸铝纤维投入到步骤2)所得的混合凝胶中,硅酸铝纤维投入的量是混合凝胶总质量的14~16%,然后不断超声处理3~5h后即可。
4.根据权利要求1所述的一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述的水溶性粘结剂为羧甲基纤维素、聚乙烯醇、水玻璃中的任意一种,水溶性粘结剂的加入量是混合粉碎料总质量的4~8%;所述的润滑剂为桐油、环氧大豆油中的任意一种,润滑剂的加入量是混合粉碎料总质量的2~5%;所述的水的加入量是混合粉碎料总质量的15~20%。
5.根据权利要求1所述的一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述的干燥定型时控制微波炉的功率为5~7kW,频率为2500~2600MHz;定型的时长为30~40min;所述的烧制时控制煅烧窑内的温度为1350~1450℃。
6.根据权利要求1所述的一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,其特征在于,步骤(5)中所述的过滤膜是由莫来石纤维、红柱石和水按照重量比1:2:3混合而成;所述的过滤膜厚度为100~200μm。
7.根据权利要求1所述的一种用于高温除尘的高稳定性陶瓷过滤管的制备方法,其特征在于,步骤(5)中所述的微波炉干燥处理时控制微波炉内的温度为110~120℃;所述的烧制处理时控制煅烧窑内的温度为1250~1280℃,烧制的时长为12~16h。
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- 2019-02-12 CN CN201910111487.3A patent/CN109704737A/zh not_active Withdrawn
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN114478059A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-05-13 | 西安理工大学 | 陶瓷滤材的制备方法 |
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