CN109626627B - 高盐灰渣渗滤液预处理方法 - Google Patents

高盐灰渣渗滤液预处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种高盐灰渣渗滤液预处理方法,向灰渣渗滤液投加氢氧化钙粉末与其中的氟离子结合形成钙盐沉淀物,经沉淀后的一次清液泵入破络池内;向破络池内投加NaOH溶液后将一次清液的pH值调节至8~10,再加入Na2S粉末与一次清液中的重金属离子结合形成不溶性的沉淀物,其经沉淀后的二次清液泵入气浮沉淀机内;将破络后的二次清液泵入气浮沉淀机进行混凝气浮反应,将气浮沉淀机出水的三次清液泵入树脂吸附罐内,树脂吸附罐中的吸附树脂对三次清液内的重金属污染物进行吸附排出四次清液。本发明组合工艺使灰渣渗滤液中大量重金属和部分COD及盐分得到去除,能使渗滤液生物处理系统稳定运行,控制方便,降低投资和运行成本。

Description

高盐灰渣渗滤液预处理方法
技术领域
本发明涉及一种高盐灰渣渗滤液预处理方法,属于渗滤液处理技术领域。
背景技术
随着垃圾焚烧处理比例的增大,灰渣进入填埋场对于渗滤液的水质影响很大。垃圾焚烧灰渣含有大量的无机盐(包括重金属元素),在酸性环境下必然产生大量的高盐灰渣渗滤液。高盐灰渣渗滤液具有盐分浓度高,盐成分复杂,易产生结垢和腐蚀现象、有机物浓度高且难以降解等特点,若不有效处理,将会对环境造成严重的危害。因此,必须对该渗滤液进行预处理后,才能进入后续生化处理单元,以保证生化系统的正常运行。目前,国内预处理主要采用的是吹脱法、吸附法、混凝沉淀等。
CN102826726B公布了一种垃圾焚烧厂渗滤液处理工艺。方法包括:垃圾渗滤液引入格栅沉砂池,去除渗滤液中的悬浮物和泥沙;溢流至调节池内的渗滤液被潜水搅拌器搅拌;调节池内渗滤液进入初沉池;经初沉池沉淀后的渗滤液溢流进入UASB反应器;UASB反应器的出水溢流至兼氧池,后自流进入曝气池;二沉池上清液溢流至进入混凝絮凝池,去除清液内的SS和CODCr后,经水泵抽送至膜处理系统;进入膜处理系统的清水经过超滤及纳滤过滤后进入清水井直接排放。但其方法不足为:1、处理的进水水质氨氮指标过低,不能完全满足高氨氮的处理能力。2、二沉池的设置多余,完全不能满足其泥水分离的作用,导致污泥浓度小,生化速率低,所需反应器容积较大,运行成本较高。3、处理后的出水标准为《污水综合排放标准》(GB8978-199S6:一级标准,标准过低,不能满足新标准《生活垃圾焚烧污染控制标准》(GB18485-201S4:中规定的《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB16889-2008)表3标准。
而CN 102531244B公布了一种垃圾焚烧发电厂的垃圾渗滤液的预处理方法,将垃圾渗滤液送入混合池,在池内投加石灰,调节PH值至9~11之间;渗滤液自流入反应池,向池内投加混凝剂使得渗滤液中的大部分悬浮物及胶体污染物絮凝;将渗滤液送入竖流沉淀池,使得悬浮物及胶体沉降进入池底部的锥形沉泥斗中,澄清水从池四周沿周边溢流堰流出;澄清水自流至氨吹脱池,进行氨吹脱。该方法不足为:其在用吹脱法处理废水的过程中,污染物不断地由液相转为气相,易引起二次污染,而且需要调节废水的PH及废水的温度,运行难于管理且运行成本较高。
但由于高盐灰渣渗滤液含有大量的重金属,上述处理后还会存在重金属离子,因此会造成生化反应处理系统的膜压力增加,即而造成生化处理系统处理质量下降,甚至会使生化处理系统崩溃,造成少后序生化处理工艺的难度,运行维护成本高。
发明内容
本发明的目的是提供一种工艺合理,能使渗滤液生物处理系统稳定运行,控制方便,降低投资和运行成本的高盐灰渣渗滤液预处理方法。
本发明为达到上述目的的技术方案是:一种高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于:按以下步骤进行,
(1)碱沉淀预处理:将调节池内的灰渣渗滤液加入预处理池,并在预处理池中投加氢氧化钙粉末后充分搅拌进行反应,与灰渣渗滤液中的氟离子结合形成钙盐沉淀物,其中,所述的氢氧化钙粉末的投加量按质量分数比,为m(F+):m(Ca(OH)2)=1:1.90~2.20,将反应后的液体加入预处理池的预处理沉淀池内进行沉淀,沉淀后的一次清液泵入破络池内、污泥定期排出;
(2)、硫化物破络处理:向破络池内投加NaOH溶液后进行充分搅拌,并将一次清液的pH值调节至8~10,再加入Na2S粉末充分搅拌进行反应,与一次清液中的重金属离子结合形成不溶性的沉淀物,其中,所述的Na2S粉末投加量按质量分数比,为m(Pb2++Hg2+):m(Na2S)=1:0.37~0.44,将破络反应后的混合液加入到破络池的破络沉淀池内进行沉淀,沉淀后的二次清液泵入气浮沉淀机内、污泥定期排出;
(3)、气浮沉淀处理:将破络后的二次清液泵入气浮沉淀机的混凝池内,将混凝剂加入混凝池内进行混凝沉淀,再将混凝处理后的上清液送入气浮池内,向气浮池投加絮凝剂并充分搅拌进行反应,对絮凝反应后的液体进行固液分离,将气浮沉淀机出水的三次清液泵入树脂吸附罐内;
(4)、树脂吸附:树脂吸附罐中的吸附树脂对三次清液内的重金属污染物进行吸附,吸附后的四次清液从树脂吸附罐的出水口流出进入生化系统进行后续处理,脱附液送至预处理池内。
本发明首先对高盐灰渣渗滤液进行碱沉淀进行预处理,向高盐灰渣渗滤液投加氢氧化钙粉末,使灰渣渗滤液中的氟离子能与钙离子结合而形成钙盐沉淀,能对有可能和重金属形成络合物且影响处理效果的氟离子进行预先去除,而能提高整体重金属离子的处理能力。本发明向灰渣渗滤液中投加含有氢氧根的药剂,能使水中的金属离子与氢氧根结合形成氢氧化物沉淀,从而实现了金属离子从水中分离净化的目的,达到预处理和金属碱沉淀的效果。本发明通过对除去氟离子的液体进行硫化物破络处理,通过硫化钠有比原络合物更强的键合能力,且易与一些金属离子形成不溶性的沉淀物,如硫化铜、硫化镍,硫化汞,从而实现重金属污染物与水的分离。本发明经气浮沉淀处理后,能去除二次清液中的有机物,减低污染物的负荷,再通过树脂吸附对水中重金属进行深度处理,通过物理吸附对重金属镍、铬、铜、镉、锌等有良好的处理效果,而实现污染物与水的分离。
本发明高盐灰渣渗滤液处理方法通过碱沉淀和硫化物破络的重金属处理组合工艺使灰渣渗滤液中大量重金属和部分COD及盐分得到去除,再经过树脂吸附,确保出水重金属离子达标,工艺合理,能使渗滤液生物处理系统稳定运行,控制方便,投资和运行成本较低,为渗滤液的达标排放和生物处理系统的有效运行创造良好的条件,降低了维护成本低。本发明方法特别适合作为高盐重金属的灰渣渗滤液的重金属去除预处理。
附图说明
下面结合附图对本发明的实施例作进一步的详细描述。
图1是本发明高盐灰渣渗滤液预处理方法的流程图。
具体实施方式
见图1所示,本发明的高盐灰渣渗滤液预处理方法,按以下步骤进行,
(1)、碱沉淀预处理:将调节池内的灰渣渗滤液加入预处理池,并向预处理池中投加氢氧化钙粉末后充分搅拌进行反应,通过现有的搅拌装置对液体进行搅拌,可以70~100转/min的速度搅拌5~10分钟,使氢氧化钙溶液中的钙离子与灰渣渗滤液中的氟离子结合形成钙盐沉淀物,本发明氢氧化钙粉末的投加量按质量分数比为m(F+):m(Ca(OH)2)=1:1.90~2.20,即灰渣渗滤液中的氟离子与氢氧化钙粉末的质量分数比在1:1.90~2.20,对有可能和重金属形成络合物氟离子进行预先去除,能提高对渗滤液处理效果。本发明最好氢氧化钙粉末的投加量按质量分数比,为m(F+):m(Ca(OH)2)=1:1.95~2.10,在此条件下,基本可以完全去除氟离子,将反应后的液体加入预处理沉淀池内进行沉淀,沉淀后的一次清液泵入破络池内、污泥定期排出。
本发明向预处理池池中投加氢氧化钙粉末后,使灰渣渗滤液中的金属离子与氢氧根结合形成氢氧化物沉淀,从而实现了金属离子从水中分离净化的目的,同时达到预处理和金属碱沉淀的效果,提高高盐灰渣渗滤液的处理效果。
(2)、硫化物破络处理:向破络池内投加NaOH溶液后进行充分搅拌,可通过提升泵加入破络池内,测量破络池中一次清液的pH值,通过现有的搅拌装置以100~120转/min的速度搅拌2~5分钟,将一次清液的pH值调节至8~10,通过投加NaOH溶液使一次清液保持在碱性状态下。而后再加入Na2S粉末充分搅拌进行反应,等待几分种后如2至5分钟后加入Na2S粉末,搅拌装置以70~100转/min的速度搅拌10~20分钟,Na2S粉末与一次清液中的重金属离子结合形成不溶性的沉淀物,能与一次清液中的铜、镍、汞等重金属离子结合形成如硫化铜、硫化镍、硫化汞等沉淀物,从而实现污染物与水的分离,本发明Na2S粉末投加量按质量分数比,为m(Pb2++Hg2+):m(Na2S)=1:0.37~0.44,一次清液中的重金属离子与Na2S粉末的质量分数比为1:0.37~0.44,最好Na2S粉末投加量按质量分数比,为m(Pb2++Hg2+):m(Na2S)=1:0.38~0.42,使强键合能力硫化钠易与一些金属离子形成不溶性的沉淀物,经碱沉淀和硫化物破络的重金属处理组合工艺,使灰渣渗滤液中大量重金属和部分盐分得到去除。将破络反应后的液体加入到破络沉淀池内进行沉淀,沉淀后的二次清液泵入气浮沉淀机内、污泥定期排出。
(3)、气浮沉淀处理:将破络后的二次清液泵入气浮沉淀机的混凝池内,将混凝剂加入混凝池内进行混凝沉淀,混凝剂为金属盐,该金属盐可采用铁盐或者铝盐,如采用三氯化铁、硫酸亚铁水合物以及聚合硫酸铁等,其投加量为100~1000mg/L,再将混凝处理后的上清液送入气浮池内,向气浮池投加絮凝剂并充分搅拌进行反应,该絮凝剂为有机高分子絮凝剂或者微生物絮凝剂,投加量为1~2mg/L,对絮凝反应后的液体进行固液分离,将气浮池内的产生高度分散的气泡粘附在金属盐上,通过刮渣机刮除池体液面上的絮体,将液体内部分腐殖质去除,将气浮沉淀机出水的三次清液泵入树脂吸附罐内。
本发明可采用现有的气浮沉淀一体机,破络后的二次清液泵入混凝池的混凝反应区内,通过加药设备将混凝剂加入混凝反应区进行混合反应,再将混合后的液体送入上方安装有斜管组件的混凝沉淀区内进行沉积,液体中的悬浮物、固体物及絮体矾花在斜管底侧表面积聚成薄泥层,依靠重力作用滑回泥渣悬浮层,继而沉入集泥斗,上清液逐渐上升至集水管后进入气浮池的气浮反应区内与絮凝剂反应,絮凝反应后的液体进入气浮池的气浮区内经溶气气浮或散气气浮,将浮于水面的絮体用刮渣机定期刮除。本发明可在0.35~0.45Mpa压力下,使适量空气与水在溶气罐内形成饱和溶气载体,经释放器骤然减压而获得大量微细气泡,迅速粘附于水中流动颗粒和经混凝反应的絮体上,造成絮体比重小于水的状态,被强制迅浮于水面,当气浮机开启一段时间后,浮于水面的浮渣达到3~5cm厚度时,启动刮渣机将浮渣刮入渣槽,实现固液分离,不仅泥水分离效果稳定,而且也提高泥水分离效率.
(4)、树脂吸附:树脂吸附罐中的吸附树脂对三次清液内的重金属污染物进行吸附,本发明树脂吸附罐内的吸附树脂为RS-300吸附树脂,对三次清液的重金属进行强化处理,吸附后的四次清液从树脂吸附罐的出水口流出进入生化系统进行后续处理,脱附液送至预处理池。本发明采用的RS-300吸附树脂其宏观小球系由许多彼此间存在孔穴的微观小球组成,并交联聚合形成了多孔骨架结构,通过物理吸附对重金属镍、铬、铜、镉、锌等有良好的处理效果。洗脱时可采用甲醇进行洗脱,洗脱流速一般控制在0.5~5mL/min,洗脱下来的脱附液回流至预处理池内。
由于能将灰渣渗滤液中大量重金属和部分COD及盐分得到去除,确保出水重金属离子达标,组合工艺处理效果好,投资和运行成本较低,能后续除盐和生化处理打好基础。
本发明针对灰渣渗滤液原水进行处理,灰渣渗滤液原水的具体指标如表1所示。
表1
项目 COD 电导率 TDS Cd Pb Cr Hg F<sup>-</sup>
测量值 4000(mg/L) 114mS/cm 9000(mg/L) 0.05(mg/L) 2.0(mg/L) 0.54(mg/L) 0.137(mg/L) 200(mg/L)
(1)、碱沉淀预处理:灰渣渗滤液原水加入预处理池,并向预处理池中投加氢氧化钙粉末后进行充分搅拌进行反应,使氢氧化钙溶液中的钙离子与灰渣渗滤液中的氟离子结合形成钙盐沉淀物,将反应后的液体加入预处理沉淀池内进行沉淀,沉淀后的一次清液泵入破络池内、污泥定期排出,具体的氢氧化钙粉末的投加量及工艺参数见表2所示。
表2
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
氢氧化钙投加量(mg/L) 380 390 400 410 420 440
搅拌速度r/min 70 80 85 90 90 100
搅拌时间(min) 10 8 7 9 6 5
(2)、硫化物破络处理:向破络池内投加NaOH溶液后进行搅拌,可通过提升泵将加入破络池内,测量破络池中一次清液的pH值,而后再加入Na2S粉末充分搅拌进行反应,使Na2S粉末与一次清液中的重金属离子结合形成不溶性的沉淀物,能与一次清液中的铜、镍、汞等重金属离子结合形成如硫化铜、硫化镍、硫化汞等沉淀物,从而实现污染物与水的分离,将破络反应后的液体加入到破络沉淀池内进行沉淀,沉淀后的二次清液泵入气浮沉淀机内、污泥定期排出,具体工艺参数见表3所示。
表3
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
pH值 8 8.5 9 9 10 10
Na<sub>2</sub>S投加量(mg/L) 7.52 7.72 7.92 8.12 8.53 8.93
搅拌速度r/min 70 80 85 90 90 100
搅拌时间(min) 20 12 15 12 18 10
抽取二次清液并对进行检测,经碱沉淀和硫化物破络的二次清液的水质指标见表3所示。
表3
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
COD(mg/L) 3230 3200 3150 3060 3160 3120
电导率(%) 63.2 64.3 63.5 64.1 62.8 63.7
TDS(mg/L) 3790.3 3784.6 3724.2 3675.9 3711.4 3688.5
Cd(mg/L) 0.025 0.022 0.019 0.021 0.020 0.021
Pb(mg/L) 0.414 0.408 0.387 0.391 0.395 0.401
Cr(mg/L) 0.157 0.150 0.144 0.138 0.142 0.140
Hg(mg/L) 0.008 0.006 0.004 0.005 0.004 0.003
F<sup>-</sup>(mg/L) 8.60 8.05 8.12 8.24 8.00 8.13
(3)、气浮沉淀处理:将破络后的二次清液泵入气浮沉淀机的混凝池内,将混凝剂加入其混凝池内进行混凝沉淀,再将混凝处理后的上清液送入气浮池内,向气浮池投加絮凝剂并充分搅拌进行反应,对絮凝反应后的液体进行固液分离,去除COD,将气浮沉淀机出水的三次清液泵入树脂吸附罐内,其混凝剂和絮凝剂的投入量具体投加见表4所示。
表4
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
用三氯化铁(mg/L) 100 500 300 1000
硫酸亚铁水合物(mg/L) 300 300
聚合硫酸铁(mg/L) 600 200
机高分子絮凝剂(mg/L) 1 1 1.45
微生物絮凝剂 1.5 1.8 2
(4)、树脂吸附处理:树脂吸附罐中的RS-300吸附树脂对三次清液内的镍、铬、铜、镉、锌等重金属污染物进行吸附,四次清液从树脂吸附罐的出水口流出进入生化系统进行后续处理,定期对树脂吸附罐中内的树脂脱洗,脱附液送至预处理池。对树脂吸附罐排出的三次清液进行检测内,其水质指标见表5所示。
表5
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
COD(mg/L) 2830 2800 2770 2780 2750 2750
电导率(%) 32.8 31.5 32.2 31.1 31.3 30.9
TDS mg/L) 2020.6 2015.3 2011.3 2010.2 2008.9 2009.5
Cd mg/L) 0.006 0.005 0.005 0.004 0.004 0.004
Pb mg/L) 0.056 0.050 0.051 0.048 0.049 0.052
Cr mg/L) 0.058 0.052 0.051 0.049 0.047 0.050
Hg mg/L) 0.003 0.002 0.002 0.002 0.001 0.001
F<sup>-</sup>mg/L) 7.32 7.10 7.03 6.88 6.95 7.12
将经碱沉淀预处理、硫化物破络处理以及气浮沉淀处理和树脂吸附处理后的出水除盐后送膜生物反应器,对水进行MBR+NF法处理,最终出水水质COD≤100mg/L,氨氮≤25mg/L,总氮≤40mg/L等,经生化处理后的出水可满足《生活垃圾填埋场污染控制标准》(GB16889-2008)表2标准。该预处理能使膜生物反应系统能稳定运行。

Claims (8)

1.一种高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于:按以下步骤进行,
(1)碱沉淀预处理:将调节池内的灰渣渗滤液加入预处理池,并在预处理池中投加氢氧化钙粉末后充分搅拌进行反应,与灰渣渗滤液中的氟离子结合形成钙盐沉淀物,其中,所述的氢氧化钙粉末的投加量按质量比,为m(F+):m(Ca(OH)2)=1:1.90~2.20,将反应后的液体加入预处理池的预处理沉淀池内进行沉淀,沉淀后的一次清液泵入破络池内、污泥定期排出;
(2)、硫化物破络处理:向破络池内投加NaOH溶液后进行充分搅拌,并将一次清液的pH值调节至8~10,再加入Na2S粉末充分搅拌进行反应,与一次清液中的重金属离子结合形成不溶性的沉淀物,其中,所述的Na2S粉末投加量按质量比,为m(Pb2++Hg2+):m(Na2S)=1:0.37~0.44,将破络反应后的混合液加入到破络池的破络沉淀池内进行沉淀,沉淀后的二次清液泵入气浮沉淀机内、污泥定期排出;
(3)、气浮沉淀处理:将破络后的二次清液泵入气浮沉淀机的混凝池内,将混凝剂加入混凝池内进行混凝沉淀,再将混凝处理后的上清液送入气浮池内,向气浮池投加絮凝剂并充分搅拌进行反应,对絮凝反应后的液体进行固液分离,将气浮沉淀机出水的三次清液泵入树脂吸附罐内;
(4)、树脂吸附:树脂吸附罐中的吸附树脂对三次清液内的重金属污染物进行吸附,吸附后的四次清液从树脂吸附罐的出水口流出进入生化系统进行后续处理,脱附液送至预处理池内。
2.根据权利要求1所述的高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于,在(1)步骤中,向预处理池中投加氢氧化钙粉末后,以70~100转/min的速度搅拌5~10分钟。
3.根据权利要求1所述的高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于,在(1)步骤中,所述的氢氧化钙粉末的投加量按质量比,为m(F+):m(Ca(OH)2)=1:1.95~2.10。
4.根据权利要求1所述的高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于,在(2)步骤中,在破络池中加入Na2S粉末后,以70~100转/min的速度搅拌10~20分钟。
5.根据权利要求1所述的高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于,在(2)步骤中,所述的Na2S粉末投加量按质量比,为m(Pb2++Hg2+):m(Na2S)=1:0.38~0.42。
6.根据权利要求1所述的高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于,在(2)步骤中,在投加NaOH溶液后,以100~120转/min的速度搅拌2~5分钟。
7.根据权利要求1所述的高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于,在(3)步骤中,破络后的二次清液泵入混凝池的混凝反应区内与混凝剂混合反应,再将混合后的液体送至上方安装有斜管组件的混凝沉淀区内进行沉积,液体中的悬浮物、固体物及絮体矾花在斜管底侧表面积聚成薄泥层,依靠重力作用滑回泥渣悬浮层,继而沉入集泥斗,上清液逐渐上升至集水管后进入气浮池的气浮反应区内与絮凝剂反应,絮凝反应后的液体进入气浮池的气浮区内,经溶气气浮或散气气浮,将浮于水面的絮体用刮渣机定期刮除。
8.根据权利要求1所述的高盐灰渣渗滤液预处理方法,其特征在于,在(4)步骤中,所述树脂吸附罐内的吸附树脂为RS-300吸附树脂。
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