CN109609152A - 高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法 - Google Patents

高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法 Download PDF

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Abstract

一种高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,⑴将废弃塑料和高蛋白藻类生物质分别破碎、研磨成颗粒,干燥后,分别投入到两个热解装置中;⑵向废弃塑料所处的热解装置中通入载气,并设定反应流量;⑶分别设定两个热解装置的温度,废弃塑料发生第一次热解产生HCl气体,高蛋白藻类生物质发生热解产生藻类生物质炭,将HCl气体随同载气一起通入高蛋白藻类生物质所处的热解装置中,HCl气体与藻类生物质炭发生反应;⑷调整废弃塑料所处的热解装置的温度,废弃塑料发生第二次热解产生生物质炭。本发明采用分段热解的方法将废弃塑料中的氯元素以HCl形式最大化除去,有效去除了废弃塑料中有毒物质—氯,解决了“白色污染”问题。

Description

高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法
技术领域
本发明涉及固体废弃物再利用技术和生物质能源领域,具体涉及一种高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法。
背景技术
随着工业生产的不断进步,人民生活水平质量不断提高,但随之产生的“白色污染”问题不可小觑。白色污染是指在城乡垃圾中或散落各处,随时可见不可降解的塑料废弃物对于环境的污染。
目前,并没有较好的办法处理废弃塑料以消除其对环境的影响。通常做法是将废弃塑料和其它垃圾一起采用填埋、堆肥、焚烧等技术进行处理。其中,因焚烧处理技术具有处理量大、减容性好、无害化彻底,且有热能回收等特点而被广泛推广应用。但是,垃圾成分相当复杂,焚烧过程中不可避免地会产生污染问题,除了产生常规的硫、氮氧化物外,由于城市生活垃圾中含有大量含氯元素的塑料和无机盐,因而也会造成氯元素的污染,尤其是聚氯乙烯焚烧后产生的含氯污染物,它的随意排放给人类的生产、生活造成了很大的危害。所以,如何最大化地除去废弃塑料中的氯元素是打赢“环境保卫战”的研究重点和难点。
另一方面,目前地球上的石化资源逐渐枯竭,国际原油价格也持续攀升,在这样的大背景下,生物质能、风能、潮汐能、地热能等可再生能引发了人们的关注。生物质是指通过光合作用而形成的各种有机体,包括所有的动植物和微生物。生物质能则是太阳能以化学能形式储存在生物质中的能量形式,它一直是人类赖以生存的重要能源之一,是仅次于煤炭、石油、天然气之后第四大能源,在整个能源系统中占有重要的地位。地球上每年因进行光合作用而产生的生物质就有近两千亿吨,但是如此巨量的生物质作为能源的利用量却还不足百分之一,因此生物质能仍具有很大的发展潜力。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单、可有效去除废弃塑料中的氯元素、环保的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法。
本发明的目的通过以下的技术措施来实现:一种高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于包括以下步骤:
⑴将废弃塑料和高蛋白藻类生物质分别破碎、研磨成颗粒,干燥后,分别投入到两个热解装置中;
⑵向废弃塑料所处的热解装置中通入载气,并设定反应流量;
⑶分别设定两个热解装置的温度,废弃塑料发生第一次热解产生HCl气体,高蛋白藻类生物质发生热解产生藻类生物质炭,将HCl气体随同载气一起通入高蛋白藻类生物质所处的热解装置中,HCl气体与藻类生物质炭发生反应;
⑷调整废弃塑料所处的热解装置的温度,废弃塑料发生第二次热解产生生物质炭。
本发明的反应原理是:废弃塑料第一步预热解使得高达86%的氯元素以HCl形式溢出,产生的大量HCl随载气流入藻类生物质热解装置中;藻类生物质炭含有很多孔隙结构,可吸附部分HCl;藻类生物质炭中含有Ca2+等金属阳离子,与HCl反应生成化合物;部分HCl取代羟基存在于羟基化合物晶格中,形成高分子聚合物结构;高蛋白藻类生物质热解时产生大量NH4 +,与大部分HCl反应生成NH4Cl;上述反应已将大部分HCl除去。而且,废弃塑料采用了分段热解,第一步预热解使部分大分子链断裂,有助于提升第二步完全热解效率,生成生物质炭。
本发明采用分段热解的方法将废弃塑料中的氯元素以HCl形式最大化除去,有效去除了废弃塑料中有毒物质—氯,解决了“白色污染”问题,对工业生产有重要启发,同时废弃塑料和高蛋白藻类生物质分别预热解后,共热解产生的生物质炭品质更高,有利于后续科学和工业研究。
本发明在所述步骤⑴中,废弃塑料和高蛋白藻类生物质颗粒的粒径均为0.5~1.5mm,将质量比为1:5~5:1的废弃塑料和高蛋白藻类生物质颗粒投入热解装置中。
本发明在所述步骤⑶中,废弃塑料发生第一次热解的设定温度为240~420℃。
本发明在所述步骤⑷中,废弃塑料发生第二次热解的设定温度为400~600℃,反应时间为30~90min。
本发明在所述步骤⑶中,高蛋白藻类生物质发生热解的设定温度为400~600℃。
本发明在所述步骤⑶中,HCl气体与藻类生物质炭发生反应的时间为20~40min。
本发明在所述步骤⑵中,载气的反应流量为40~160ml/min。
本发明所述高蛋白藻类生物质为小球藻、蓝藻、浒苔、盾果藻、龙须菜、红翎菜及旋花藻中的一种或两种以上。
本发明在废弃塑料的第二次热解反应结束后,收集两热解装置中的生物质炭,后续清洁获得较纯净的生物质炭。两热解装置最终产生的生物质炭收集经过后续清洁除去杂质后,含氯量极低,生物质炭热值更高,品质更高,对缓解能源危机有很大启发。
本发明对废弃塑料和高蛋白藻类生物质热解过程中产生的液体产物进行冷凝和收集;将两热解装置中剩余的HCl气体依次通过冷凝、净化装置除去,其中,净化装置内的溶液是NaOH,浓度为0.5~2mol/L。
与现有技术相比,本发明具有如下显著的效果:
⑴本发明采用分段热解的方法将废弃塑料中的氯元素以HCl形式最大化除去,有效去除了废弃塑料中有毒物质—氯,解决了“白色污染”问题,对工业生产有重要启发,同时废弃塑料和高蛋白藻类生物质分别预热解后,共热解产生的生物质炭品质更高,有利于后续科学和工业研究。
⑵本发明采用废弃塑料和藻类生物质热解,属于固体废弃物再利用和生物质能源合理利用,有助于减小环境压力。
⑶本发明废弃塑料采用了分段热解,第一步预热解使部分大分子链断裂,有助于提升第二步完全热解效率。且废弃塑料第一步热解产生大量氢自由基,随载气进入到藻类生物质热解装置中,与藻类生物质中氧发生脱氧反应,大大提高了生物油的品质;同时,藻类生物质炭含有活性位点能促进热解速率。
⑷本发明的最终生成物—生物质炭,收集后经过清洁除去杂质,含氯量极低,生物质炭热值更高,品质更高,对缓解能源危机有很大启发。
⑸本发明工艺简单,整个工艺过程环保,适于广泛推广和适用。
附图说明
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
图1是本发明的流程框图。
具体实施方式
实施例1
如图1所示,是本发明一种高蛋白藻类生物质和废弃塑料热解除氯制炭的方法,包括以下步骤:
⑴将废弃塑料(主要成分为PVC(聚氯乙烯))和高蛋白藻类生物质(小球藻)分别破碎、研磨至粒径为0.5mm的颗粒,按照质量比为2:3称量0.4kg废弃塑料和0.6kg高蛋白藻类生物质,干燥后,分别投入到各自的热解装置中,两热解装置均为固定床形式。
⑵向废弃塑料所处的热解装置(废弃塑料热解装置)中通入载气—氮气,载气流量通过流量控制器进行设定,设定反应流量为100ml/min;
⑶通过两个温度控制器分别设定两热解装置的温度,废弃塑料热解装置设定的温度是300℃,废弃塑料发生第一步热解产生HCl气体;高蛋白藻类生物质所处的热解装置(藻类生物质热解装置)设定的温度是450℃,高蛋白藻类生物质发生快速热解,产生藻类生物质炭,大量的HCl气体随氮气通入藻类生物质热解装置中,大部分HCl气体与藻类生物质炭发生反应,反应时间为30min。剩余的HCl依次通过冷凝装置和净化装置除去,其中,净化装置内的溶液是NaOH,浓度为1mol/L。废弃塑料第一次热解产生大量氢自由基,随载气进入到藻类生物质热解装置中,与藻类生物质中氧发生脱氧反应;藻类生物质炭含有活性位点能促进热解速率。HCl与藻类生物质炭发生的反应包括:藻类生物质炭含有很多孔隙结构,可吸附部分HCl;藻类生物质炭中含Ca2+等金属阳离子,与HCl反应生成化合物;部分HCl取代羟基存在于羟基化合物晶格中,形成高分子聚合物结构;高蛋白藻类生物质热解时产生大量NH4 +,与大部分HCl反应生成NH4Cl。
⑷HCl与藻类生物质炭反应完成后,停止藻类生物质热解装置热解,将废弃塑料热解装置的温度调整至500℃,废弃塑料发生第二次热解,反应时间为60min,产生大量含氯量低的生物质炭。反应结束后,将两热解装置中的生物质炭收集在生物质炭收集装置中,后续对生物质炭进行清洁获得较纯净生物质炭。
对废弃塑料和高蛋白藻类生物质热解过程中产生的大量液体产物进行冷凝、收集。
最终测得生物质炭产率45%,氯去除量78%。
实施例2
本实施例一种高蛋白藻类生物质和废弃塑料热解除氯制炭的方法,包括以下步骤:
⑴将废弃塑料(主要成分为PVC(聚氯乙烯))和高蛋白藻类生物质(浒苔和盾果藻)分别破碎、研磨至粒径为1mm的颗粒,按照质量比为3:2称量0.6kg废弃塑料和0.4kg高蛋白藻类生物质,干燥后,分别投入到各自的热解装置中,两热解装置均为固定床形式。
⑵向废弃塑料所处的热解装置(废弃塑料热解装置)中通入载气—氮气,载气流量通过流量控制器进行设定,设定反应流量为150ml/min;
⑶通过两个温度控制器分别设定两热解装置的温度,废弃塑料热解装置设定的温度是400℃,废弃塑料发生第一步热解产生HCl气体;高蛋白藻类生物质所处的热解装置(藻类生物质热解装置)设定的温度是550℃,高蛋白藻类生物质发生快速热解,产生藻类生物质炭,大量的HCl气体随氮气通入藻类生物质热解装置中,大部分HCl气体与藻类生物质炭发生反应,反应时间为40min,剩余的HCl气体依次通过冷凝装置和净化装置除去,其中,净化装置内的溶液是NaOH,浓度为2mol/L。
⑷HCl气体与藻类生物质炭反应完成后,停止藻类生物质热解装置热解,将废弃塑料热解装置的温度调整至600℃,废弃塑料发生第二次热解,反应时间为70min,产生大量含氯量低的生物质炭。反应结束后,收集两热解装置中的生物质炭,后续清洁获得较纯净生物质炭。
对废弃塑料和高蛋白藻类生物质热解过程中产生的大量液体产物进行冷凝、收集。
最终测得生物质炭产率56%,氯去除量82%。
实施例3
本实施例一种高蛋白藻类生物质和废弃塑料热解除氯制炭的方法,包括以下步骤:
⑴将废弃塑料(主要成分为PVC(聚氯乙烯))和高蛋白藻类生物质(龙须菜和红翎菜)分别破碎、研磨至粒径为1.2mm的颗粒,按照质量比为3:1称量0.75kg废弃塑料和0.25kg高蛋白藻类生物质,干燥后,分别投入到各自的热解装置中,两热解装置均为固定床形式。
⑵向废弃塑料所处的热解装置(废弃塑料热解装置)中通入载气—氮气,载气流量通过流量控制器进行设定,设定反应流量为60ml/min;
⑶通过两个温度控制器分别设定两热解装置的温度,废弃塑料热解装置设定的温度是250℃,废弃塑料发生第一步热解产生HCl气体;高蛋白藻类生物质所处的热解装置(藻类生物质热解装置)设定的温度是400℃,高蛋白藻类生物质发生快速热解,产生藻类生物质炭,大量的HCl气体随氮气通入藻类生物质热解装置中,大部分HCl气体与藻类生物质炭发生反应,反应时间为35min,剩余的HCl气体依次通过冷凝装置和净化装置除去,其中,净化装置内的溶液是NaOH,浓度为0.5mol/L。
⑷HCl气体与藻类生物质炭反应完成后,停止藻类生物质热解装置热解,将废弃塑料热解装置的温度调整至400℃,废弃塑料发生第二次热解,反应时间为50min,产生大量含氯量低的生物质炭。反应结束后,收集两热解装置中的生物质炭,后续清洁获得较纯净生物质炭。
对废弃塑料和高蛋白藻类生物质热解过程中产生的大量液体产物进行冷凝、收集。
最终测得生物质炭产率48%,氯去除量74%。
实施例4
本实施例一种高蛋白藻类生物质和废弃塑料热解除氯制炭的方法,包括以下步骤:
⑴将废弃塑料(主要成分为PVC(聚氯乙烯))和高蛋白藻类生物质(龙须菜、红翎菜和旋花藻)分别破碎、研磨至粒径为1.5mm的颗粒,按照质量比为4:1称量0.8kg废弃塑料和0.2kg高蛋白藻类生物质,干燥后,分别投入到各自的热解装置中,两热解装置均为固定床形式。
⑵向废弃塑料所处的热解装置(废弃塑料热解装置)中通入载气—氮气,载气流量通过流量控制器进行设定,设定反应流量为80ml/min;
⑶通过两个温度控制器分别设定两热解装置的温度,废弃塑料热解装置设定的温度是350℃,废弃塑料发生第一步热解产生HCl气体;高蛋白藻类生物质所处的热解装置(藻类生物质热解装置)设定的温度是500℃,高蛋白藻类生物质发生快速热解,产生藻类生物质炭,大量的HCl气体随氮气通入藻类生物质热解装置中,大部分HCl气体与藻类生物质炭发生反应,反应时间为25min,剩余的HCl气体依次通过冷凝装置和净化装置除去,其中,净化装置内的溶液是NaOH,浓度为1.5mol/L。
⑷HCl气体与藻类生物质炭反应完成后,停止藻类生物质热解装置热解,将废弃塑料热解装置的温度调整至550℃,废弃塑料发生第二次热解,反应时间为80min,产生大量含氯量低的生物质炭。反应结束后,收集两热解装置中的生物质炭,后续清洁获得较纯净生物质炭。
对废弃塑料和高蛋白藻类生物质热解过程中产生的大量液体产物进行冷凝、收集。
最终测得生物质炭产率51%,氯去除量76%。
在其它实施例中,高蛋白藻类生物质为小球藻、蓝藻、浒苔、盾果藻、龙须菜、红翎菜及旋花藻中的一种或两种以上;废弃塑料和高蛋白藻类生物质颗粒的粒径均为0.5~1.5mm,质量比为1:5~5:1;废弃塑料发生第一次热解的设定温度为240~420℃;废弃塑料发生第二次热解的设定温度为400~600℃,反应时间为30~90min;高蛋白藻类生物质发生热解的设定温度为400~600℃;HCl气体与藻类生物质炭发生反应的时间为20~40min;载气的反应流量为40~160ml/min;净化装置中NaOH溶液的浓度为0.5~2mol/L。
本发明的实施方式不限于此,根据本发明的上述内容,按照本领域的普通技术知识和惯用手段,在不脱离本发明上述基本技术思想前提下,发明还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更,均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于包括以下步骤:
⑴将废弃塑料和高蛋白藻类生物质分别破碎、研磨成颗粒,干燥后,分别投入到两个热解装置中;
⑵向废弃塑料所处的热解装置中通入载气,并设定反应流量;
⑶分别设定两个热解装置的温度,废弃塑料发生第一次热解产生HCl气体,高蛋白藻类生物质发生热解产生藻类生物质炭,将HCl气体随同载气一起通入高蛋白藻类生物质所处的热解装置中,HCl气体与藻类生物质炭发生反应;
⑷调整废弃塑料所处的热解装置的温度,废弃塑料发生第二次热解产生生物质炭。
2.根据权利要求1所述的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于:在所述步骤⑴中,废弃塑料和高蛋白藻类生物质颗粒的粒径均为0.5~1.5mm,将质量比为1:5~5:1的废弃塑料和高蛋白藻类生物质颗粒投入热解装置中。
3.根据权利要求2所述的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于:在所述步骤⑶中,废弃塑料发生第一次热解的设定温度为240~420℃。
4.根据权利要求3所述的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于:在所述步骤⑷中,废弃塑料发生第二次热解的设定温度为400~600℃,反应时间为30~90min。
5.根据权利要求3所述的高蛋白藻类和废弃塑料热气固双相混合解除氯制炭的方法,其特征在于:在所述步骤⑶中,高蛋白藻类生物质发生热解的设定温度为400~600℃。
6.根据权利要求5所述的高蛋白藻类和废弃塑料热气固双相混合解除氯制炭的方法,其特征在于:在所述步骤⑶中,HCl气体与藻类生物质炭发生反应的时间为20~40min。
7.根据权利要求6所述的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于:在所述步骤⑵中,载气的反应流量为40~160ml/min。
8.根据权利要求7所述的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于:在废弃塑料的第二次热解反应结束后,收集两热解装置中的生物质炭,并对其进行清洁。
9.根据权利要求8所述的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于:对废弃塑料和高蛋白藻类生物质热解过程中产生的液体产物进行冷凝和收集;将两热解装置中剩余的HCl气体依次通过冷凝装置和净化装置除去,其中,净化装置内的溶液是NaOH,浓度为0.5~2mol/L。
10.根据权利要求1~9任一项所述的高蛋白藻类和废弃塑料热解气固双相混合除氯制炭的方法,其特征在于:所述高蛋白藻类生物质为小球藻、蓝藻、浒苔、盾果藻、龙须菜、红翎菜及旋花藻中的一种或两种以上。
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