CN109608417A - 由树脂中回收粗品mbt直接合成促进剂mbts的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于固废再利用技术领域，具体涉及一种由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法。包括下述步骤：1)溶解；2)过滤；3)氨溶：将步骤2)得到的滤饼投入到盛有氨水的氨溶釜内；4)铵盐提纯：将溶解好的M铵盐通过管道直接输送到氧化釜内，通入双氧水氧化化，双氧水浓度为4～12％，氧化温度40‑70℃，得到澄清透明的铵盐溶液即为反应终点；5)MBTS氧化；6)MBTS成品：将MBTS浆料通过甩干机进行固液分离，甩干后的湿料MBTS进行干燥，得到合格的橡胶促进剂MBTS。总之，本发明解决了树脂带来的环境污染，同时也充分利用了废料创造了经济价值。

Description

由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法
技术领域
本发明属于固废再利用技术领域，具体涉及一种由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法。
背景技术
橡胶硫化促进剂MBT(2-巯基苯并噻唑),简称M,是一种通用型橡胶硫化促进剂，是生产次磺酰胺类促进剂的主要原材料，在橡胶促进剂中占着非常重要的位置。目前国内外生产促进剂M的方法主要有苯胺法、硫磺法、二硫化碳法等经过高温高压合成，但按照后续提纯工艺主要分为酸碱法和溶剂法。但不管哪种合成M的方法，在生产的过程中都产生大量的副产物，这些副产物的成分比较复杂，一般统称为树脂，树脂中的主要成分为苯并噻唑、苯胺、MBT等。酸碱法M产品质量好，收率高，废水量大，树脂中M含量比较少，溶剂法M无废水，溶剂可以循环利用，因本身M在溶剂中有一定的溶剂度，故溶剂法M的树脂中的M含量比较高。目前M树脂处理方法主要有：1.将树脂加入到混凝土中做混凝土的添加剂；2.树脂添加到沥青中，进行深加工制作防水材料；3.树脂经过深度蒸馏提取苯并噻唑；4.树脂粉碎后掺入燃煤中进行焚烧处理；5.以树脂为原材料，加入苯酚和甲醛共聚合成热塑性树脂。以上树脂的处理方法都不是很理想，树脂中的促进剂M的含量还是比较高的，造成了很大的资源浪费。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，提供一种由树脂中回收粗品MBT 直接合成促进剂MBTS的方法。
本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：
一种由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，包括下述步骤：
1)溶解：将废物树脂通过管道输送到结晶釜内，甲苯与树脂的摩尔比为 0.8～2:1，温度控制在70～95℃，搅拌溶解20分钟得到浆料；
2)过滤：将溶解后的浆料通过甩干机进行固液分离，滤饼进行洗涤后直接转入下一个工序溶解；
3)氨溶：将步骤2)得到的滤饼投入到盛有氨水的氨溶釜内，氨水质量浓度为3～12％。滤饼中2-巯基苯并噻唑与纯氨的摩尔比为1:2～5温度控制在70～ 85℃，搅拌溶解0.5h；
4)铵盐提纯：将溶解好的M铵盐通过管道直接输送到氧化釜内，通入双氧水氧化，双氧水浓度为4～12％。氧化温度40-70℃，得到澄清透明的铵盐溶液即为反应终点；
5)MBTS氧化：将澄清透明的铵盐溶液通过管道直接输送到氧化釜内，通过氧气氧化，氧化温度60～85℃，采用油酸钴指示剂，检测不变绿为反应终点，得到MBTS浆料；
6)MBTS成品：将MBTS浆料通过甩干机进行固液分离，甩干后的湿料MBTS 进行干燥，得到合格的橡胶促进剂MBTS。
步骤2)中固液分离后母液直接去蒸馏工序进行蒸馏甲苯，甲苯循环至步骤 1)进行套用。
步骤6)中甩干分离的液体进行回收氨水检测含量后下次配置氨水时打入氧化釜使用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1)采用甲苯溶解树脂提取MBT，此工艺简单，易于控制，甲苯可以循环套用，成本低。
2)粗品MBT的溶解采用低浓度的氨水溶解取代了液碱，不产生含盐废水，工艺简单易于控制。
3)并采用双氧水提纯铵盐，氧气氧化MBTS，并在常压条件下反应提纯氧化，双氧水氧化较其他氧化剂易于控制，反应比较稳定，安全性高，无废水，同时甩干的母液无盐，母液可以循环套用，环境污染小，解决了环保问题。
4)此工艺所得产品质量好，树脂收率可以达到15％以上，合成的MBTS纯度可以达到96～98％，熔点可以达到168～172℃。
总之，本发明解决了树脂带来的环境污染，同时也充分利用了废料创造了经济价值。本发明采用甲苯溶解树脂，从树脂中回收的粗品M直接合成了MBTS，省去了M的精致过程的成本，合成MBTS的过程采用氨解氧气氧化法合成，无废水，无盐工艺，合成的产品MBTS质量好，可以直接销售。此工艺的开发，解决了本公司的固废问题。
具体实施方式
为了使本技术领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合最佳实施例对本发明作进一步的详细说明。
一种由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，包括下述步骤：
1)溶解：将废物树脂通过管道输送到结晶釜内，甲苯与树脂的摩尔比为 1.5:1，温度控制在70～95℃，搅拌溶解20分钟得到浆料；
2)过滤：将溶解后的浆料通过甩干机进行固液分离，滤饼进行洗涤后直接转入下一个工序溶解；固液分离后母液直接去蒸馏工序进行蒸馏甲苯，甲苯循环至步骤1)进行套用。
3)氨溶：将步骤2)得到的滤饼投入到盛有氨水的氨溶釜内，氨水质量浓度为8％；滤饼中2-巯基苯并噻唑与纯氨的摩尔比为1:3.5，温度控制在70～85℃，搅拌溶解0.5h；
4)铵盐提纯：将溶解好的M铵盐通过管道直接输送到氧化釜内，通入双氧水氧化，双氧水浓度为8％。氧化温度40-70℃，得到澄清透明的铵盐溶液即为反应终点；
5)MBTS氧化：将澄清透明的铵盐溶液通过管道直接输送到氧化釜内，通过氧气氧化，氧化温度60～85℃，采用油酸钴指示剂，检测不变绿为反应终点，得到MBTS浆料；
6)MBTS成品：将MBTS浆料通过甩干机进行固液分离，甩干后的湿料MBTS 进行干燥，得到合格的橡胶促进剂MBTS。甩干分离的液体进行回收氨水检测含量后下次配置氨水时打入氧化釜使用。
树脂收率可以达到30％以上，合成的MBTS纯度可以达到98％，熔点可以达到172℃以上。
实施例2：一种由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，包括下述步骤：
1)溶解：将废物树脂通过管道输送到结晶釜内，甲苯与树脂的摩尔比为 0.8:1，温度控制在70～95℃，搅拌溶解20分钟得到浆料；
2)过滤：将溶解后的浆料通过甩干机进行固液分离，滤饼进行洗涤后直接转入下一个工序溶解；
3)氨溶：将步骤2)得到的滤饼投入到盛有氨水的氨溶釜内,氨水质量浓度为3％，滤饼中2-巯基苯并噻唑与纯氨的摩尔比为1:2温度控制在70～85℃，搅拌溶解0.5h；
4)铵盐提纯：将溶解好的M铵盐通过管道直接输送到氧化釜内，通入双氧水氧化，双氧水浓度为4％。氧化温度40-70℃，得到澄清透明的铵盐溶液即为反应终点；
5)MBTS氧化：将澄清透明的铵盐溶液通过管道直接输送到氧化釜内，通过氧气氧化，氧化温度60～85℃，采用油酸钴指示剂，检测不变绿为反应终点，得到MBTS浆料；
6)MBTS成品：将MBTS浆料通过甩干机进行固液分离，甩干后的湿料MBTS 进行干燥，得到合格的橡胶促进剂MBTS。
树脂收率可以达到15％以上，合成的MBTS纯度可以达到96％，熔点可以达到168℃以上。
实施例3：一种由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，包括下述步骤：
1)溶解：将废物树脂通过管道输送到结晶釜内，甲苯与树脂的摩尔比为2:1，温度控制在70～95℃，搅拌溶解20分钟得到浆料；
2)过滤：将溶解后的浆料通过甩干机进行固液分离，滤饼进行洗涤后直接转入下一个工序溶解；
3)氨溶：将步骤2)得到的滤饼投入到盛有氨水的氨溶釜内，氨水质量浓度为12％,滤饼中2-巯基苯并噻唑与纯氨的摩尔比为1:5温度控制在70～85℃，搅拌溶解0.5h；
4)铵盐提纯：将溶解好的M铵盐通过管道直接输送到氧化釜内，通入双氧水氧化，双氧水浓度为12％。氧化温度40-70℃，得到澄清透明的铵盐溶液即为反应终点；
5)MBTS氧化：将澄清透明的铵盐溶液通过管道直接输送到氧化釜内，通过氧气氧化，氧化温度60～85℃，采用油酸钴指示剂，检测不变绿为反应终点，得到MBTS浆料；
6)MBTS成品：将MBTS浆料通过甩干机进行固液分离，甩干后的湿料MBTS 进行干燥，得到合格的橡胶促进剂MBTS。甩干分离的液体进行回收氨水检测含量后下次配置氨水时打入氧化釜使用。树脂收率可以达到20％以上，合成的MBTS 纯度可以达到97％，熔点可以达到170℃以上。
以上内容仅为本发明的较佳实施例，对于本领域的普通技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (5)

1.一种由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，其特征在于，包括下述步骤：
1)溶解：将废物树脂通过管道输送到结晶釜内，甲苯与树脂的摩尔比为0.8～2:1，温度控制在70～95℃，搅拌溶解20分钟得到浆料；
2)过滤：将溶解后的浆料通过甩干机进行固液分离，滤饼进行洗涤后直接转入下一个工序溶解；
3)氨溶：将步骤2)得到的滤饼投入到盛有氨水的氨溶釜内，滤饼中2-巯基苯并噻唑与纯氨的摩尔比为1:2～5温度控制在70～85℃，搅拌溶解0.5h；
4)铵盐提纯：将溶解好的M铵盐通过管道直接输送到氧化釜内，通入双氧水氧化化，双氧水浓度为4～12％，氧化温度40-70℃，得到澄清透明的铵盐溶液即为反应终点；
5)MBTS氧化：将澄清透明的铵盐溶液通过管道直接输送到氧化釜内，通过氧气氧化，氧化温度60～85℃，采用油酸钴指示剂，检测不变绿为反应终点，得到MBTS浆料；
6)MBTS成品：将MBTS浆料通过甩干机进行固液分离，甩干后的湿料MBTS进行干燥，得到合格的橡胶促进剂MBTS。
2.根据权利要求1所述的由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，其特征在于，步骤3)中的氨水质量浓度为3～12％。
3.根据权利要求1所述的由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，其特征在于，步骤4)中双氧水浓度为4～12％。
4.根据权利要求1所述的由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，其特征在于，步骤2)中固液分离后母液直接去蒸馏工序进行蒸馏甲苯，甲苯循环至步骤1)进行套用。
5.根据权利要求1所述的由树脂中回收粗品MBT直接合成促进剂MBTS的方法，其特征在于，步骤6)中甩干分离的液体进行回收氨水检测含量后下次配置氨水时打入氧化釜使用。
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