CN109607574A - 一种浓盐水生产盐硝工艺 - Google Patents

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Abstract

一种浓盐水生产盐硝工艺，以含有氯化钠、硫酸盐和COD对应还原性物质的盐水为原料，该原料经过纳滤处理后得到一相硫酸钠盐水和一相氯化钠盐水，一相硫酸钠盐水与上一循环工艺回收的十水芒硝一起蒸发结晶得到硫酸钠和制硝母液；一相氯化钠盐水与上一循环工艺的精卤一起蒸发结晶得到氯化钠和制盐母液，制盐母液一部分去杂盐系统、一部分去与该制硝母液一起经过低温冷冻后得到十水芒硝和精卤，十水芒硝返回与一相硫酸钠盐水蒸发回收得到硫酸钠；精卤返回与一相氯化钠盐水蒸发回收得到氯化钠。本发明具有原料适应性强，不产生混合盐，降低能耗、杂盐量少且富含COD，工艺流程合理，废水零排放，工艺环保绿色等特点。

Description

一种浓盐水生产盐硝工艺
技术领域
本发明属于无机化工技术领域，特别是一种浓盐水生产盐硝工艺。
背景技术
已知的以高盐硝COD废水为原料采用纳滤分离工艺后两相盐水生产无机盐工艺有：废水经过复杂的预处理后用纳滤膜法分离得到一相硫酸钠盐水和一相氯化钠盐水，一相硫酸钠盐水和一相氯化钠盐水分别蒸发得到硫酸钠和氯化钠，制硝母液和制盐母液混合蒸发得到混合盐，混合盐高COD母液去杂盐生产工序，混合盐用淡水溶解后返回纳滤进料端回收。COD就是化学需氧量，是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量，它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。因此，化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中还原性物质含量多少的指标。现有的上述工艺存在混合盐回收能耗大、纳滤增加负荷、杂盐量大等问题，需要进一步改进。
发明内容
本发明的目的是提供一种浓盐水生产盐硝工艺，其具有原料适应性强，不产生混合盐，降低能耗，杂盐量少且富含COD，工艺流程合理，废水零排放，工艺环保绿色等特点。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
一种浓盐水生产盐硝工艺，包括以下步骤：
以含有氯化钠、硫酸盐和COD对应还原性物质的盐水为原料，该原料经过纳滤处理后得到一相硫酸钠盐水和一相氯化钠盐水，一相硫酸钠盐水与上一循环工艺回收的十水芒硝一起蒸发结晶得到硫酸钠和制硝母液；一相氯化钠盐水与上一循环工艺的精卤一起蒸发结晶得到氯化钠和制盐母液，制盐母液一部分去杂盐系统、一部分去与该制硝母液一起经过低温冷冻后得到十水芒硝和精卤，十水芒硝返回与一相硫酸钠盐水蒸发回收得到硫酸钠；精卤返回与一相氯化钠盐水蒸发回收得到氯化钠。
进一步的，所述一相硫酸钠盐水中各组分含量为NaCl 0.1-28g/l，Na2SO4 1-280g/l，COD对应还原性物质0.005-5.6g/l。
进一步的，所述一相氯化钠盐水中各组分含量为NaCl 0.4-280g/l，Na2SO4 0.04-28g/l，COD对应还原性物质0.0025-2.8g/l。
进一步的，所述制硝母液中各组分含量为NaCl 310-260g/l，Na2SO450-100g/l，COD对应还原性物质15.5-70g/l。
进一步的，所述制盐母液中各组分含量为NaCl 265-310g/l，Na2SO4 90-50g/l，COD对应还原性物质1.65-70g/l。
所述精卤中各组分含量为NaCl 200-350g/l，Na2SO4 5-50g/l，COD对应还原性物质16-35g/l。
或替代原料：所述一相硫酸钠盐水中含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子；所述一相氯化钠盐水含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子。
或替代原料：所述一相硫酸钠盐水含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子、硝酸盐；所述一相氯化钠盐水含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子、硝酸盐。
或替代原料：所述一相硫酸钠盐水含有NaCl、硫酸镁、COD对应还原性物质，所述一相氯化钠盐水含有NaCl、硫酸镁、COD对应还原性物质。
本发明的有益效果是：本发明浓盐水生产盐硝工艺，其具有原料适应性强，不产生混合盐，降低能耗，杂盐量少且富含COD，工艺流程合理，废水零排放，工艺环保绿色等特点。
附图说明
图1是本发明浓盐水生产盐硝工艺的工艺流程示意图。
具体实施方式
如图1所示，本发明提供一种浓盐水生产盐硝工艺：以含有氯化钠、硫酸盐和COD对应还原性物质的盐水为原料，该原料经过纳滤处理后得到一相硫酸钠盐水和一相氯化钠盐水，一相硫酸钠盐水与上一循环工艺回收的十水芒硝一起蒸发结晶得到硫酸钠和制硝母液；一相氯化钠盐水与上一循环工艺的精卤一起蒸发结晶得到氯化钠和制盐母液，制盐母液一部分去杂盐系统、一部分去与该制硝母液一起经过低温冷冻后得到十水芒硝和精卤，十水芒硝返回与一相硫酸钠盐水蒸发回收得到硫酸钠；精卤返回与一相氯化钠盐水蒸发回收得到氯化钠。
下面结合较佳实施例详细说明本发明的具体实施方式。
实施例1：
以含有氯化钠、硫酸盐和COD对应还原性物质等组分的盐水为原料，经过纳滤处理后得到的100m3一相硫酸钠盐水(NaCl 13g/l、Na2SO4 126g/l、COD对应还原性物质0.66g/l)和60m3一相氯化钠盐水(NaCl 85g/l、Na2SO4 5.5g/l、COD对应还原性物质0.33g/l)，100m3一相硫酸钠盐水(NaCl 13g/l、Na2SO4 126g/l、COD对应还原性物质0.66g/l)与上一循环工艺回收的1.24吨十水芒硝一起蒸发(蒸发温度50℃)结晶得到12.847吨硫酸钠(Na2SO4)和4.55m3制硝母液(NaCl 286g/l、Na2SO4 69g/l、COD对应还原性物质14.51g/l)；60m3一相氯化钠盐水(NaCl 85g/l、Na2SO4 5.5g/l、COD对应还原性物质0.33g/l)与上一循环工艺的8.27m3精卤混合蒸发(蒸发温度50℃)结晶得到6.036吨氯化钠(NaCl)和6.26m3制盐母液(NaCl 289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)，其中1.26m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)去杂盐系统，5.00m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)去冷冻系统；5.00m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)与4.55m3制硝母液(NaCl 286g/l、Na2SO4 69g/l、COD对应还原性物质14.51g/l)一起经过低温冷冻(-5℃)后得到1.24吨十水芒硝(Na2SO4·10H2O)和8.27m3精卤(NaCl 333.74g/l、Na2SO4 10g/l、COD对应还原性物质49.16g/l)，1.24吨十水芒硝返回到一相硫酸钠盐水蒸发系统回收得到硫酸钠；8.27m3精卤返回到一相氯化钠盐水蒸发回收得到氯化钠。
实施例2：
以含有氯化钠、硫酸盐和COD对应还原性物质等组分的盐水为原料，经过纳滤处理后得到的100m3一相硫酸钠盐水(NaCl 13g/l、Na2SO4 130g/l、COD对应还原性物质1.00g/l)和60m3一相氯化钠盐水(NaCl 60g/l、Na2SO4 6.0g/l、COD对应还原性物质0.50g/l)，100m3一相硫酸钠盐水(NaCl 13g/l、Na2SO4 130g/l、COD对应还原性物质1.00g/l)与上一循环工艺回收的回收1.27吨十水芒硝一起蒸发(蒸发温度50℃)结晶得到13.277吨硫酸钠(Na2SO4)和4.55m3制硝母液(NaCl 286g/l、Na2SO4 69g/l、COD对应还原性物质14.51g/l)；60m3一相氯化钠盐水(NaCl 60g/l、Na2SO4 6.0g/l、COD对应还原性物质0.50g/l)与上一循环工艺的8.46m3精卤混合蒸发(蒸发温度50℃)结晶得到4.536吨氯化钠(NaCl)和6.48m3制盐母液(NaCl 289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)，其中1.26m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)去杂盐系统、5.22m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)去冷冻系统；5.22m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)与4.55m3制硝母液(NaCl286g/l、Na2SO4 69g/l、COD对应还原性物质14.51g/l)一起经过低温冷冻(-5℃)后得到1.27吨十水芒硝(Na2SO4·10H2O)和8.46m3精卤(NaCl 333.74g/l、Na2SO4 10g/l、COD对应还原性物质49.16g/l)，1.27吨十水芒硝返回到一相硫酸钠盐水蒸发系统回收得到硫酸钠；8.44m3精卤返回到一相氯化钠盐水蒸发回收得到氯化钠。
实施例3：
以含有氯化钠、硫酸盐和COD对应还原性物质等组分的盐水为原料，经过纳滤处理后得到的100m3一相硫酸钠盐水(NaCl 10g/l、Na2SO4 130g/l、COD对应还原性物质1.00g/l)和60m3一相氯化钠盐水(NaCl 60g/l、Na2SO4 5.0g/l、COD对应还原性物质0.50g/l)，100m3一相硫酸钠盐水(NaCl 10g/l、Na2SO4 130g/l、COD对应还原性物质1.00g/l)与上一循环工艺回收的回收1.05吨十水芒硝一起蒸发(蒸发温度50℃)结晶得到13.217吨硫酸钠(Na2SO4)和3.50m3制硝母液(NaCl 286g/l、Na2SO4 69g/l、COD对应还原性物质14.51g/l)；60m3一相氯化钠盐水(NaCl 60g/l、Na2SO4 5.0g/l、COD对应还原性物质0.50g/l)与6.97m3上一循环工艺的精卤混合蒸发(蒸发温度50℃)结晶得到4.236吨氯化钠(NaCl)和5.81m3制盐母液(NaCl 289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)，其中1.26m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)去杂盐系统、4.55m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)去冷冻系统；4.55m3制盐母液(NaCl289g/l、Na2SO4 66g/l、COD对应还原性物质68.10g/l)与3.50m3制硝母液(NaCl286g/l、Na2SO4 69g/l、COD对应还原性物质14.51g/l)一起经过低温冷冻(-5℃)后得到1.05吨十水芒硝(Na2SO4·10H2O)和6.97m3精卤(NaCl 333.74g/l、Na2SO4 10g/l、COD对应还原性物质49.16g/l)，1.05吨十水芒硝返回到一相硫酸钠盐水蒸发系统回收得到硫酸钠；6.97m3精卤返回到一相氯化钠盐水蒸发回收得到氯化钠。
本发明浓盐水生产盐硝工艺，其具有原料适应性强，不产生混合盐，降低能耗、杂盐量少且富含COD，工艺流程合理，废水零排放，工艺环保绿色等特点。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的结构作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。

Claims (9)

1.一种浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于，包括以下步骤：
以含有氯化钠、硫酸盐和COD对应还原性物质的盐水为原料，该原料经过纳滤处理后得到一相硫酸钠盐水和一相氯化钠盐水，一相硫酸钠盐水与上一循环工艺回收的十水芒硝一起蒸发结晶得到硫酸钠和制硝母液；一相氯化钠盐水与上一循环工艺的精卤一起蒸发结晶得到氯化钠和制盐母液，制盐母液一部分去杂盐系统、一部分去与该制硝母液一起经过低温冷冻后得到十水芒硝和精卤，十水芒硝返回与一相硫酸钠盐水蒸发回收得到硫酸钠；精卤返回与一相氯化钠盐水蒸发回收得到氯化钠。
2.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述一相硫酸钠盐水中各组分含量为NaCl 0.1-28g/l，Na2SO4 1-280g/l，COD对应还原性物质0.005-5.6g/l。
3.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述一相氯化钠盐水中各组分含量为NaCl 0.4-280g/l，Na2SO4 0.04-28g/l，COD对应还原性物质0.0025-2.8g/l。
4.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述制硝母液中各组分含量为NaCl 310-260g/l，Na2SO4 50-100g/l，COD对应还原性物质15.5-70g/l。
5.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述制盐母液中各组分含量为NaCl 265-310g/l，Na2SO4 90-50g/l，COD对应还原性物质1.65-70g/l。
6.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述精卤中各组分含量为NaCl 200-350g/l，Na2SO4 5-50g/l，COD对应还原性物质16-35g/l。
7.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述一相硫酸钠盐水中含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子；所述一相氯化钠盐水含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子。
8.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述一相硫酸钠盐水含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子、硝酸盐；所述一相氯化钠盐水含有NaCl、Na2SO4、COD对应还原性物质和钙、镁离子、硝酸盐。
9.根据权利要求1所述的浓盐水生产盐硝工艺，其特征在于：所述一相硫酸钠盐水含有NaCl、硫酸镁、COD对应还原性物质，所述一相氯化钠盐水含有NaCl、硫酸镁、COD对应还原性物质。
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