具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明,但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例,凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在高压反应瓶中,将溴丙烯60g加入1,4-二氧六环500mL溶剂中,搅拌溶解,滴加高氯酸100g,在室温下搅拌反应,通入氧气,使反应瓶里面压力达到0.05MPa,室温反应3h,反应结束后用饱和氢氧化钠溶液调节反应液的pH为7,真空整除1,4-二氧六环,再用氯仿萃取水相,合并有机相,并用饱和氯化钠溶液洗涤有机相三次,浓缩有机相后得到溴甲基环氧乙烷47g;1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.43(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.34(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.29-3.26(m,1H),2.67(d,J=8.0Hz,1H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ51.27,48.60,32.56。
实施例2
在高压反应瓶中,将溴丙烯60g加入1,4-二氧六环500mL溶剂中,搅拌溶解,滴加氯酸130g,在室温下搅拌反应,通入氧气,使反应瓶里面压力达到0.05MPa,室温反应3h,反应结束后用饱和氢氧化钠溶液调节反应液的pH为7,真空整除1,4-二氧六环,再用氯仿萃取水相,合并有机相,并用饱和氯化钠溶液洗涤有机相三次,浓缩有机相后得到溴甲基环氧乙烷53g;1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.43(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.34(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.29-3.26(m,1H),2.67(d,J=8.0Hz,1H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ51.27,48.60,32.56。
实施例3
在反应瓶中,将溴丙烯60g加入1,4-二氧六环1500mL溶剂中,搅拌溶解,加入高锰酸钾80g,在室温下搅拌反应2h,反应结束后过滤反应液,用饱和氢氧化钠溶液调节滤液液的pH为7,真空整除1,4-二氧六环,再用氯仿萃取水相,合并有机相,加入活性炭20g后搅拌10min,抽滤后用饱和氯化钠溶液洗涤有机相三次,浓缩有机相后得到溴甲基环氧乙烷59g;1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.43(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.34(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.29-3.26(m,1H),2.67(d,J=8.0Hz,1H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ51.27,48.60,32.56。
实施例4
在反应瓶中,将溴丙烯60g加入1,4-二氧六环1500mL溶剂中,搅拌溶解,加入锰酸钾100g,在室温下搅拌反应3h,反应结束后过滤反应液,用饱和氢氧化钠溶液调节滤液的pH为7,真空整除1,4-二氧六环,再用氯仿萃取水相,合并有机相,加入活性炭20g后搅拌10min,抽滤后并用饱和氯化钠溶液洗涤有机相三次,浓缩有机相后得到溴甲基环氧乙烷48g;1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.43(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.34(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.29-3.26(m,1H),2.67(d,J=8.0Hz,1H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ51.27,48.60,32.56。
实施例5
在高压反应瓶中,将溴丙烯60g加入1,4-二氧六环500mL溶剂中,搅拌溶解,通入臭氧,使反应瓶里面压力达到0.2MPa,室温反应5h,反应结束后真空整除1,4-二氧六环,再用氯仿萃取水相,合并有机相,并用饱和氯化钠溶液洗涤有机相三次,浓缩有机相后得到溴甲基环氧乙烷61g;1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.43(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.34(dd,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),3.29-3.26(m,1H),2.67(d,J=8.0Hz,1H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ51.27,48.60,32.56。
实施例6
在反应瓶中,把溴甲基环氧乙烷14g,苏氨酸12g和磷酸钾20g加入甲苯150mL中,在氮气保护下,搅拌均匀后加入氧化银0.5g,反应温度缓慢升高至50℃,维持该温度反应1h,反应温度降至室温,过滤反应液,再缓慢滴加质量分数为10%的稀盐酸溶液100mL,滴加完后继续升温至50℃,反应4h后温度降至室温后,有大量固体析出,过滤反应液得到2-氨基-3-(2-甲氧基-环氧乙烷)-丁酸11g;1H NMR(400MHz,CD3OD):δ5.53(s,2H),3.92(d,J=8.0Hz,1H),3.74(t,J1=8.0Hz,J2=4.0Hz,2H),3.35(d,J=4.0Hz,1H),2.71(dd,J1=12.0Hz,J2=12.0Hz,1H),2.55(t,J1=4.0Hz,J2=8.0Hz,2H),1.59-1.57(m,3H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ173.69,121.08,113.02,82.02,59.91,31.25,21.67。
实施例7
在反应瓶中,把溴甲基环氧乙烷14g,苏氨酸12g和磷酸钾20g加入甲苯150mL中,在氮气保护下,搅拌均匀后加入硫化银0.5g,反应温度缓慢升高至50℃,维持该温度反应1h,反应温度降至室温,过滤反应液,再缓慢滴加质量分数为10%的稀盐酸溶液100mL,滴加完后继续升温至50℃,反应4h后温度降至室温后,有大量固体析出,过滤反应液得到2-氨基-3-(2-甲氧基-环氧乙烷)-丁酸15g;1H NMR(400MHz,CD3OD):δ5.53(s,2H),3.92(d,J=8.0Hz,1H),3.74(t,J1=8.0Hz,J2=4.0Hz,2H),3.35(d,J=4.0Hz,1H),2.71(dd,J1=12.0Hz,J2=12.0Hz,1H),2.55(t,J1=4.0Hz,J2=8.0Hz,2H),1.59-1.57(m,3H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ173.69,121.08,113.02,82.02,59.91,31.25,21.67。
实施例8
在反应瓶中,把溴甲基环氧乙烷14g,苏氨酸12g和磷酸钾20g加入甲苯150mL中,在氮气保护下,搅拌均匀后加入硫化银1g,反应温度缓慢升高至50℃,维持该温度反应1h,反应温度降至室温,过滤反应液,再缓慢滴加质量分数为10%的稀盐酸溶液100mL,滴加完后继续升温至50℃,反应4h后温度降至室温后,有大量固体析出,过滤反应液得到2-氨基-3-(2-甲氧基-环氧乙烷)-丁酸12g;1H NMR(400MHz,CD3OD):δ5.53(s,2H),3.92(d,J=8.0Hz,1H),3.74(t,J1=8.0Hz,J2=4.0Hz,2H),3.35(d,J=4.0Hz,1H),2.71(dd,J1=12.0Hz,J2=12.0Hz,1H),2.55(t,J1=4.0Hz,J2=8.0Hz,2H),1.59-1.57(m,3H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ173.69,121.08,113.02,82.02,59.91,31.25,21.67。
实施例9
在反应瓶中,把溴甲基环氧乙烷14g,苏氨酸12g和磷酸钾20g加入甲苯150mL中,在氮气保护下,搅拌均匀后加入硝酸银0.5g,反应温度缓慢升高至50℃,维持该温度反应1h,反应温度降至室温,过滤反应液,再缓慢滴加质量分数为10%的稀盐酸溶液100mL,滴加完后继续升温至50℃,反应4h后温度降至室温后,有大量固体析出,过滤反应液得到2-氨基-3-(2-甲氧基-环氧乙烷)-丁酸14g;1H NMR(400MHz,CD3OD):δ5.53(s,2H),3.92(d,J=8.0Hz,1H),3.74(t,J1=8.0Hz,J2=4.0Hz,2H),3.35(d,J=4.0Hz,1H),2.71(dd,J1=12.0Hz,J2=12.0Hz,1H),2.55(t,J1=4.0Hz,J2=8.0Hz,2H),1.59-1.57(m,3H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ173.69,121.08,113.02,82.02,59.91,31.25,21.67。
实施例10
在高压反应釜中,加入赖氨酸15g、甲醇钠11g(0.2mol)、2-氨基-3-(2-甲氧基-环氧乙烷)-丁酸18g和甲醇300mL,然后通入氮气使反应体系压强维持在0.1MPa,反应温度控制在80℃,保温反应2h后,此时立即降温终止反应,滴加盐酸调节反应液pH为4~5,再加入活性炭2g加热回流0.5h后,趁热过滤,将滤液冷却至10℃,搅拌条件下结晶,经过滤后加入正己烷500mL,加热回流至完全溶解,加入活性炭3.0g,继续回流1.0h后,趁热抽滤,将滤液降至室温静置析晶2h后,抽滤、干燥得到苏氨酸-赖氨酸复合分子27g;1H NMR(400MHz,CD3OD):δ5.53(s,2H),5.25-5.21(m,2H),4.21(d,J=8.0Hz,1H),3.74(dd,J1=8.0Hz,J2=4.0Hz,2H),3.69-3.66(m,1H),3.47(s,1H),3.35(t,J1=4.0Hz,J2=4.0Hz,1H),2.99-2.96(m,3H),2.71(dd,J1=12.0Hz,J2=12.0Hz,1H),2.55(t,J1=4.0Hz,J2=8.0Hz,2H),1.76-1.71(m,4H),1.66(d,J=8.0Hz,2H),1.52(d,J=8.0Hz,3H).13C NMR(101MHz,CD3OD):δ172.95,157.33,148.36,87.67,63.79,61.98,59.36,55.35,44.14,36.27,25.65,21.87,14.53。
产品元素分析结果
结论:样品的元素分析结果与理论值符合。
实施例11
在高压反应釜中,加入赖氨酸15g、甲醇钠5.5g(0.1mol)、2-氨基-3-(2-甲氧基-环氧乙烷)-丁酸18g和甲醇300mL,然后通入氮气使反应体系压强维持在0.1MPa,反应温度控制在80℃,保温反应2h后,此时立即降温终止反应,滴加盐酸调节反应液pH为4~5,再加入活性炭2g加热回流0.5h后,趁热过滤,将滤液冷却至10℃,搅拌条件下结晶,经过滤后加入正己烷500mL,加热回流至完全溶解,加入活性炭3.0g,继续回流1.0h后,趁热抽滤,将滤液降至室温静置析晶2h后,抽滤、干燥得到苏氨酸-赖氨酸复合分子12g。
实施例12
称取氯化锌14g置于容器中,加入分析纯甲醇200mL,搅拌使溶解得到氯化锌的甲醇溶液备用;称取苏氨酸-赖氨酸复合分子32g置于三口瓶中,加入乙腈200mL,搅拌溶解得到苏氨酸-赖氨酸复合分子的乙腈溶液备用;在60℃条件下,在超声波反应器中50KHz超声作用下将氯化锌的甲醇溶液缓慢滴加入苏氨酸-赖氨酸复合分子的乙腈溶液中,滴加完毕,继续反应1.0h;抽滤,滤除不溶物,滤液至于0℃,加入乙酸乙酯100mL,进行超声50KHz作用自行凝结沉淀,抽滤,滤饼于60℃干燥,得
28g。
碳、氢、氮、锌的元素分析结果见表1,锌含量测定方式:采用EDTA配位滴定法测定产品中锌的含量。取五次结果平均值,结果见表1。
表1产品元素分析结果
结论:样品的元素分析结果与理论值符合。
实施例13
称取氯化亚铁13g置于容器中,加入分析纯甲醇200mL,搅拌使溶解得到氯化亚铁的甲醇溶液备用;称取苏氨酸-赖氨酸复合分子32g置于三口瓶中,加入乙腈200mL,搅拌溶解得到苏氨酸-赖氨酸复合分子的乙腈溶液备用;在60℃条件下,在超声波反应器中50KHz超声作用下将氯化亚铁的甲醇溶液缓慢滴加入苏氨酸-赖氨酸复合分子的乙腈溶液中,滴加完毕,继续反应1.0h;抽滤,滤除不溶物,滤液至于0℃,加入乙酸乙酯100mL,进行超声50KHz作用自行凝结沉淀,抽滤,滤饼于60℃干燥,得
19g。
碳、氢、氮、铁的元素分析结果见表2,铁含量测定方式:采用邻菲罗啉分光光度法测定产品中铁的含量。取五次结果平均值,结果见表2。
表2产品元素分析结果
结论:样品的元素分析结果与理论值符合。
实施例14
称取氯化铜14g置于容器中,加入分析纯甲醇200mL,搅拌使溶解得到氯化铜的甲醇溶液备用;称取苏氨酸-赖氨酸复合分子32g置于三口瓶中,加入乙腈200mL,搅拌溶解得到苏氨酸-赖氨酸复合分子的乙腈溶液备用;在60℃条件下,在超声波反应器中50KHz超声作用下将氯化铜的甲醇溶液缓慢滴加入苏氨酸-赖氨酸复合分子的乙腈溶液中,滴加完毕,继续反应1.0h;抽滤,滤除不溶物,滤液至于0℃,加入乙酸乙酯100mL,进行超声50KHz作用自行凝结沉淀,抽滤,滤饼于60℃干燥,得
25g。
碳、氢、氮、铜的元素分析结果见表3,铜含量测定方式:采用铜氨络合反应测定产品中铜的含量。取五次结果平均值,结果见表3。
表3产品元素分析结果
结论:样品的元素分析结果与理论值符合。
实施例15
新型饲料添加剂依据新兽药一般毒性试验技术要求和GB15193.3-2003进行经口急性毒性试验:在预试验基础上,分别用20只小鼠和20只大鼠,采用间隔4h两次经口灌服,给药剂量均为16.0g/kg,给药体积为0.2mL/10g体重,结果在14d内动物采食、饮水、粪便及行为均正常,未见任何毒性反应,三种新型饲料添加剂对小鼠和大鼠口服LD50均大于16.0g/kg。
实施例16
本发明提供的饲料添加剂对哺乳母猪采食量及断奶仔猪体重的影响。1、试验材料:含有不同金属配合物的饲料添加剂,市售饲料;2、试验对象:哺乳母猪和30日龄断奶仔猪各40头;3、试验方法:将实验对象分为4组,分别为对照组、实验1组、实验2组、实验3组,每组哺乳母猪和断奶仔猪各10头。其中对照组不添加饲料添加剂,实验组使用市售饲料加入所得到的饲料添加剂的饲料,其中饲料添加剂的用量为1kg/t,连续饲养哺乳母猪和断奶仔猪10天,实验结果取平均值。
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采食量(kg/天) |
仔猪体重(kg/10天) |
对照组 |
4.5 |
8.7 |
实验1组(Zn配体) |
5.1 |
9.5 |
实验2组(Fe配体) |
5.3 |
10.3 |
实验3组(Cu配体) |
4.8 |
9.1 |
由上表可知,使用了添加本发明提供的饲料添加剂的饲料可显著提高哺乳母猪采食量并可提高30日龄断奶仔猪体重。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点,本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明原理的范围下,本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。