CN109585879B - 一种lohc储氢和高温燃料电池的集成系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,包括:接收氢气的加氢反应组件,连接于加氢反应组件的脱氢反应组件,连接于脱氢反应组件并外接空气和燃气气源进行气体或热量交换的气体温度控制组件,连接于气体温度控制组件的高温燃料电池供电组件,将供电组件产生的热能传送到脱氢反应组件的高温换热器;本发明将固态氧化燃料电池系统与LOHC系统结合,将高温燃料电池系统所产生的大量热能通过高温换热器提供给LOHC的释氢反应阶段,减少LOHC系统的自消耗,提高了效率,同时所释放的氢气也作为燃料提供给高温燃料电池系统,达到节能环保的目的。
Description
技术领域
本发明涉及LOHC有机液体储氢和燃料电池领域,特别是一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统。
背景技术
LOHC(liquid organic hydrogen carrier-based hydrogen)即液态有机氢化物储氢技术,可以可逆地氢化和脱氢,从而储存和释放氢。有机氢键复合物不易爆、无毒性、不易燃,有点类似柴油的特性,不属于危险品。在环境压力下,若环境温度处于-39℃至+390℃,该类氢键复合物将处于液态,简单易用、运输便捷。兼具安全性和经济性,有望在未来氢能储运中发挥重要作用。
LOHC系统总是由成对的分子组成,即至少一种贫氢化合物和一种富氢化合物。为了储存氢气,后者与合适的非均相催化剂接触,并且LOHC系统的贫氢化合物必须形成相应的富氢LOHC分子。在氢或能量需要的时间或地点,富氢形式可以在合适的脱氢催化剂存在下在升高的温度和低压下释放氢。非常重要的是,LOHC系统的所有组件在正常条件下都应该是液体,以确保与现有的燃料基础设施完美兼容。此外,合适的LOHC系统应具有宽液体范围(低熔点,高沸点)的特点。所有组分以及氢化和脱氢反应的可逆热力学和快速动力学(几乎完美的选择性)。此外,LOHC系统的所有组分在毒性和生态毒性方面应该是有利的。
高温燃料电池涵盖高温质子导体燃料电池、熔融碳酸盐燃料电池、高温固体氧化物燃料电池等,是一种在中高温下直接将储存在燃料中的化学能高效、环境友好地转化成电能和热能的的全固态电化学能源转换装置,被普遍认为在未来会得到广泛普及应用的燃料电池。
以固体氧化物燃料电池为例,它除了具有一般的燃料电池的高效率,低污染的优点外,还具有以下特点:工作温度可以在400-900摄氏度之间,通常工作温度高于700摄氏度,发电效率可达60%以上,热电综合能源效率可达80%以上。固体氧化物燃料电池在高温下进行化学反应,因此,无需使用贵重金属作为触媒,且本身可具有内重整能力,燃料选择广泛,可使用氢气、烃类(甲烷)、甲醇、柴油、氨等作燃料。固体氧化物燃料电池能提供高品质余热,实现热电联产,燃料利用率高,是一种清洁高效的能源系统。
固体氧化物燃料电池能提供高质余热,实现热电联产,燃料利用率高,能量利用率高达80%左右,是一种清洁高效的能源系统。且系统设计简单,发电容量大,用途较为广泛。
固体氧化物燃料电池具有燃料适应性广、能量转换效率高、全固态、模块化组装、零污染等优点,可以直接使用氢气、一氧化碳、天然气、液化气、煤气及生物质气等多种碳氢燃料。固体氧化物燃料电池的应用范围相当广泛,几乎涵盖了所有的传统的电力市场,包括宅用、商业用、工业用以及公共事业用发电厂等,甚至便携式电源、移动电源、偏远地区用电及高品质电源等,还可作为船舶、车辆等运输工具的辅助电源和动力电源等。其中以固定式的燃料电池热电联产发电站及小型电源市场较为看好。
LOHC液态有机物储氢技术的问题在于有机氢化物的释氢温度在280-350℃左右,需要大量的热能,目前一般采用的技术是通过燃烧所释放的一部分氢气或外供燃气为释氢反应供能;这样大大降低了系统的释氢效率和经济效益。市场需要一种减少LOHC系统的自消耗,提高效率的系统,将固态氧化燃料电池系统与LOHC系统结合解决这样的问题。
发明内容
为解决现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,将高温燃料电池系统与LOHC系统结合,将高温燃料电池系统所产生的大量热能通过高温换热器提供给LOHC的释氢反应阶段,减少LOHC系统的自消耗,提高了效率,同时所释放的氢气也作为燃料提供给高温燃料电池系统,达到节能环保的目的。
为了实现上述目标,本发明采用如下的技术方案:
一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,包括:接收氢气的加氢反应组件,连接于加氢反应组件的脱氢反应组件,连接于脱氢反应组件并外接外部空气和燃气气源进行气体或热量交换的气体温度控制组件,连接于气体温度控制组件的高温燃料电池系统供电组件,将系统供电组件产生的热能传送到脱氢反应组件的高温换热器。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,加氢反应组件组成有:将氢气加压的第一气泵,连接于第一气泵的加氢反应器,连接于加氢反应器的有机储氢液体储罐。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,脱氢反应组件组成有:连接于有机储氢液体储罐的脱氢反应器,储存有机液体并连接于加氢反应器的载体储罐。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,在加氢反应器与有机储氢液体储罐之间,脱氢反应器与载体储罐之间,载体储罐与加氢反应器之间的换热器。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,气体温度控制组件组成有:连接于脱氢反应组件和高温燃料电池供电组件之间的氢气可控加热组件,连接外界空气并连接供电组件的空气可控加热组件。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,氢气可控加热组件组成有:连接于脱氢反应器的第二气泵,连接于第二气泵与固态氧化物燃料电池供电组件之间的燃料加热器,连接于高温燃料电池供电组件与第二气泵之间或连接于燃料加热器与第二气泵之间的氢气控制阀。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,空气可控加热组件组成有:连接于外界空气的第三气泵,连接于第三气泵与高温燃料电池供电组件之间的空气加热器,连接于高温燃料电池供电组件与第三气泵之间或连接于空气加热器与第三气泵之间的第一空气控制阀。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,还包括:连接于第三气泵并连接于脱氢反应组件与高温换热器之间的第二空气控制阀。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,高温换热器为蓄热式换热器,通过所述蓄热式换热器的气体温度不超过900℃。
前述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,高温换热器为金属换热器。
本发明的有益之处在于:
本发明将高温燃料电池系统与LOHC系统结合,整个系统是在密闭的管道中进行,将高温燃料电池系统所产生的大量热能通过高温换热器提供给LOHC的释氢反应阶段,减少LOHC系统的自消耗,提高了效率,将LOHC释氢反应释放的氢气作为高温燃料电池系统的燃料,直接通入系统中进行反应,产生电能和热能,达到节能环保的目的。
本发明的气体温度控制组件的设计,控制排出废气的温度不高于900℃,从而防止过热损坏高温换热器;控制最终提供给LOHC释氢反应阶段的温度不高于380℃,从而防止释氢反应的有机烃化物过热后发生热分解生成其他物质;
当选用蓄热式换热器时,添加第二空气控制阀来控制未加热的空气提供给经过燃烧室处理后的高温废气,控制其温度不超过900℃,避免金属的损耗。
附图说明
图1是本发明的一种实施例的流程图;
图2是本发明加氢反应的原理图;
图3是本发明脱氢反应器结构图;
图4是本发明脱氢反应的原理图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作具体的介绍。
如图1所示,一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,包括:接收氢气的加氢反应组件,连接于加氢反应组件的脱氢反应组件,连接于脱氢反应组件并外接外部空气和燃气气源进行气体或热量交换的气体温度控制组件,连接于气体温度控制组件的高温燃料电池供电组件,将供电组件产生的热能传送到脱氢反应组件的高温换热器。高温燃料电池包括:高温质子交换膜燃料电池、熔融碳酸盐燃料电池、高温固体氧化物燃料电池等,只要是高温燃料电池都适用于本系统;高温燃料电池系统产生的高温废气经过燃烧室的催化和反应后,将高温气体提供给高温换热器进行降温处理,在温度控制在280-350℃之间后将热能传递给脱氢反应组件,从而达到脱氢而不产生其他杂物(其他烃类)的目的。离开脱氢反应组件后残留在废气中的热量用于空气加热器和氢气加热器中,以在进入实际空气加热器之前预热进入的空气。通过这种措施,一部分废气热量被再循环并在系统中重复使用。
加氢反应组件组成有:将氢气加压的第一气泵,连接于第一气泵的加氢反应器,连接于加氢反应器的有机储氢液体储罐。脱氢反应组件组成有:连接于有机储氢液体储罐的脱氢反应器,储存有机液体并连接于加氢反应器的载体储罐。在加氢反应器与有机储氢液体储罐之间,脱氢反应器与载体储罐之间,载体储罐与加氢反应器之间的换热器。
气体温度控制组件组成有:连接于脱氢反应组件和高温燃料电池供电组件之间的氢气可控加热组件,连接外界空气并连接高温燃料电池供电组件的空气可控加热组件。氢气可控加热组件组成有:连接于脱氢反应器的第二气泵,连接于第二气泵与高温燃料电池供电组件之间的燃料加热器,连接于供电组件与第二气泵之间或连接于燃料加热器与第二气泵之间的氢气控制阀。空气可控加热组件组成有:连接于外界空气的第三气泵,连接于第三气泵与高温燃料电池供电组件之间的空气加热器,连接于供电组件与第三气泵之间或连接于空气加热器与第三气泵之间的第一空气控制阀。这样的设计将一部分未经加热的空气或氢气根据入口气体温度,可控的直接加入到高温燃料电池入气口中,最终调节入口空气和氢气温度在600℃,使经过高温燃料电池反应后的气体大约为900℃。
高温燃料电池供电组件组成有:高温燃料电池电堆,接收高温反应产物气体的燃烧器,将直流电转换后输送到电网用户的DC/AC转换器。高温燃料电池供电组件的一部分能量以电能形式产出,经过DC/AC转换供给给固定型负载,例如电网、用户等,或移动型负载,例如电动机、车载型负载等;另一部分能量以热能和化学能形式存在于高温产物气体中,经燃烧器燃烧后进入高温换热器,然后将热能一部分提供给脱氢反应进行脱氢,经过换热器将尾气的温度控制在280-350℃之间,防止液体有机物载体过热发生反应C21H38+23H2→21CH4,另一部分热能提供给燃料、空气加热器。
集成系统,还包括:连接于第三气泵并连接于脱氢反应组件与高温换热器之间的第二空气控制阀。第二空气控制阀可以将外界的空气提供给经过燃烧室处理后的高温气体,控制其温度不超过900℃。
作为一种实施例,高温换热器为蓄热式换热器,蓄热式换热器是用于进行蓄热式换热的设备。内装固体填充物,用以贮蓄热量。一般用耐火砖等砌成火格子(有时用金属波形带等)。换热分两个阶段进行。第一阶段,热气体通过火格子,将热量传给火格子而贮蓄起来。第二阶段,冷气体通过火格子,接受火格子所储蓄的热量而被加热。这两个阶段交替进行。通常用两个蓄热器交替使用,即当热气体进入一器时,冷气体进入另一器。
作为一种实施例,高温换热器为陶瓷换热器,陶瓷换热器是一种新型的列管式高温热能回收装置,主要成份为碳化硅,可以广泛用于冶金、机械、建材、化工等行业,直接回收各种排放的850-1400℃高温烟气余热,以获得高温助燃空气或工艺气体。需要说明的是,高温换热器不局限于蓄热式换热器和陶瓷换热器,也可以是金属换热器等别的高温换热器。
本系统的运行过程是:
首先,如图2的原理图所示,氢气加压后通入加氢反应器与有机液体反应生成有机储氢液体,有机储氢液体可以储存于有机储氢液体储罐进行储存。当高温燃料电池系统工作时,有机储氢液体在脱氢反应器中进行脱氢反应,脱氢反应器的结构如图3所示,脱氢原理如图4所示,脱氢后的有机液体储存到载体储罐内,产生的氢气经过气体温度控制组件后进入高温燃料电池电堆,在高温燃料电池电堆中进行反应,H2+O2-——>H2O+2e-△H1000K=-248kJ/mol,高温燃料电池供电组件的一部分能量以电能形式产出,经过DC/AC转换供给给固定型负载,例如电网、用户等,或移动型负载,例如电动机、车载型负载等;另一部分能量以热能和化学能形式存在于高温产物气体中,经燃烧器燃烧后进入高温换热器,然后将热能一部分提供给脱氢反应进行脱氢,经过换热器将废气的温度控制在280-350℃之间,废气将热能供给脱氢反应器,减少LOHC系统的自消耗,提高了效率,同时所释放的氢气也作为燃料提供给高温燃料电池系统。
本发明提供一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,将高温燃料电池系统与LOHC系统结合,将高温燃料电池系统所产生的大量热能通过高温换热器提供给LOHC的释氢反应阶段,减少LOHC系统的自消耗,提高了效率,同时所释放的氢气也作为燃料提供给高温燃料电池系统,达到节能环保的目的。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本行业的技术人员应该了解,上述实施例不以任何形式限制本发明,凡采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案,均落在本发明的保护范围内。
Claims (7)
1.一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,其特征在于,包括:接收氢气的加氢反应组件,连接于所述加氢反应组件的脱氢反应组件,连接于脱氢反应组件并外接外部空气和燃气气源进行气体或热量交换的气体温度控制组件,连接于所述气体温度控制组件的高温燃料电池供电组件,将高温燃料电池供电组件产生的热能传送到脱氢反应组件的高温换热器;所述气体温度控制组件组成有:连接于脱氢反应组件和高温燃料电池供电组件之间的氢气可控加热组件,连接外界空气并连接供电组件的空气可控加热组件;所述氢气可控加热组件组成有:连接于脱氢反应器的第二气泵,连接于第二气泵与高温燃料电池供电组件之间的燃料加热器,连接于供电组件与第二气泵之间或连接于燃料加热器与第二气泵之间的氢气控制阀;所述空气可控加热组件组成有:连接于外界空气的第三气泵,连接于第三气泵与高温燃料电池供电组件之间的空气加热器,连接于高温燃料电池供电组件与第三气泵之间或连接于空气加热器与第三气泵之间的第一空气控制阀。
2.根据权利要求1所述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,其特征在于,加氢反应组件组成有:输入氢气的第一气泵,连接于所述第一气泵的加氢反应器,连接于加氢反应器的有机储氢液体储罐。
3.根据权利要求2所述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,其特征在于,脱氢反应组件组成有:连接于所述有机储氢液体储罐的脱氢反应器,储存有机液体并连接于加氢反应器的载体储罐。
4.根据权利要求3所述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,其特征在于,在加氢反应器与有机储氢液体储罐之间,脱氢反应器与载体储罐之间,载体储罐与加氢反应器之间的换热器。
5.根据权利要求1所述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,其特征在于,还包括:连接于所述第三气泵并连接于脱氢反应组件与高温换热器之间的第二空气控制阀。
6.根据权利要求1所述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,其特征在于,所述高温换热器为蓄热式换热器,通过所述蓄热式换热器的气体温度不超过900℃。
7.根据权利要求1所述一种LOHC储氢和高温燃料电池的集成系统,其特征在于,所述高温换热器为金属换热器。
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