CN109574541A - 一种石膏增强剂及其制备方法 - Google Patents

一种石膏增强剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109574541A
CN109574541A CN201710899104.4A CN201710899104A CN109574541A CN 109574541 A CN109574541 A CN 109574541A CN 201710899104 A CN201710899104 A CN 201710899104A CN 109574541 A CN109574541 A CN 109574541A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gypsum
reinforcing agent
preparation
tackifier
sulfate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710899104.4A
Other languages
English (en)
Inventor
陈鑫
陈伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Junchen New Materials Technology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Junchen New Materials Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Junchen New Materials Technology Co Ltd filed Critical Shanghai Junchen New Materials Technology Co Ltd
Priority to CN201710899104.4A priority Critical patent/CN109574541A/zh
Publication of CN109574541A publication Critical patent/CN109574541A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042—Powdery mixtures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明公开了一种石膏增强剂及其制备方法，其原料包括：氧化铝20‑50％、消泡剂5‑10％、聚丙烯酸20‑40％、硫酸盐0‑10％、增粘剂10‑25％；增粘剂的制备方法为：将双酚与环氧氯丙烷混合均匀，调节至50‑80℃，除氧，待双酚全部溶解后，滴加氢氧化钠溶液，60‑90℃下继续反应1‑3h；反应结束后，用蒸馏水和苯对反应液萃取，对萃取液进行3‑5次蒸馏，得到淡黄色透明粘稠液；双酚、环氧氯丙烷和氢氧化钠溶液的摩尔比为1：(0.5‑2.5)：(1‑1.1)。本发明提供的石膏增强剂可以大幅提高石膏的强度、韧性、耐水性和表面的光洁度，不会对石膏的凝结时间产生影响，适用于所有石膏基类产品。

Description

一种石膏增强剂及其制备方法
技术领域
本发明属于石膏材料技术领域，具体涉及一种石膏增强剂及其制备方法。
背景技术
石膏作为建筑胶凝材料，建筑制品主要用在建材业，因为它具有质轻、防水、保温、调节湿度、隔音、抗震及制品结构平整、加工性能好、施工速度快等优点，目前已形成了以纸面石膏板、纤维石膏板、装饰石膏板、石膏砌块等为主的系列产品，我国现已具备年生产各类纸面石膏板2.8亿m2；各类纤维石膏板2000万m2，各类装饰石膏板3000万m2，石膏条板及各类砌块2000万m2的能力。
目前我国大部分天然石膏粉由于杂质以及石膏矿石纯度不够高,再加之一些石膏粉煅烧厂设备简陋，生产条件简单，从而导致石膏产品的质量不稳定，很多石膏粉的质量强度远达不到国家标所规定的要求。工业石膏如脱硫石膏、磷石膏由于含有的杂质比较多，对强度影响比较大，煅烧出来的石膏粉强度时好时坏，不是很稳定。石膏粉生产企业和应用企业对石膏粉强度都非常看重，迫切需要找到一个好的产品通过改性来提高石膏粉的强度，从而提高最终产品的品质。
中国专利(CN1345701A)公开了一种作为石膏增强剂的锂硅粉和含有锂硅粉的抹灰石膏，使用的锂硅粉为酸化法生产碳酸钾产生的废渣粉磨而成的白渣锂硅粉，将经过处理的锂渣用于石膏中，提高石膏的强度，充分利用废渣，扩大低品位石膏的用途，减少环境污染，该石膏增强剂主要是应用于墙体的抹灰石膏材料中。
中国专利(CN105585272A)公开了一种新型混凝土增强剂的制备方法，该新型混凝土增强剂主要是在配制的聚丙烯酰胺水溶液中加入与配制的硅溶胶混合。增强剂可以让水泥颗粒充分地分散，防止团聚在一起，进而加速水泥的水化过程，并能使减水剂对水泥颗粒的有效吸附能力增强，从而进一步扩大水泥颗粒的分散性，增强减水剂的使用效果。
通过查阅专利了解，目前大部分都是针对水泥开发的增强剂材料，很少有专门针对石膏而开发的石膏增强剂；中国专利(CN1345701A)虽然公开了一种石膏增强剂，但该石膏增强剂用量大，主要是针对抹灰石膏而开发的，应用面窄，在其他石膏类产品中未得到相关应用。
发明内容
有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种具有大幅度提高石膏制品的强度、韧性和耐水性的同时，不会对石膏类产品的凝结时间产生影响，还可以提高石膏产品的表面的光洁度，增加石膏类产品的表面光泽度的专用添加剂。
本发明提供了一种石膏增强剂的制备方法，以质量百分比计，所述石膏增强剂的原料包括如下组分：氧化铝20-50％、消泡剂5-10％、聚丙烯酸20-40％、硫酸盐0-10％、增粘剂10-25％；
所述增粘剂的制备方法包括如下步骤：将双酚与环氧氯丙烷混合均匀，调节至50-80℃，除氧，待双酚全部溶解在环氧氯丙烷后，滴加氢氧化钠溶液，在60-90℃温度下继续反应1-3h；
待反应结束后，用蒸馏水和苯对反应液进行萃取，对萃取液进行3-5次蒸馏，得到淡黄色透明粘稠液，即可；
其中，所述双酚、所述环氧氯丙烷和所述氢氧化钠溶液的摩尔比为1：(0.5-2.5)：(1-1.1)。
优选地，以质量百分比计，所述石膏增强剂的原料包括如下组分：氧化铝30-40％、消泡剂6-8％、聚丙烯酸30-35％、硫酸盐2-5％、增粘剂12-20％。
进一步优选地，以质量百分比计，所述石膏增强剂的原料由如下组分组成：氧化铝30-40％、消泡剂6-8％、聚丙烯酸30-35％、硫酸盐2-5％、增粘剂12-20％。
优选地，所述氧化铝选自χ、β、η和γ型氧化铝中的一种或多种。
发明人在研发过程中充分利用了氧化铝具有多孔性、高分散性、高活性的特征，并意外发现，其与石膏中的钙离子反应生成铝酸钙，能进一步提高石膏的硬度和强度。
优选地，所述消泡剂选自有机硅、聚醚和聚酰胺中的一种或多种，所述有机硅优选上海君忱新材料科技有限公司提供的JC-SiXP，所述聚醚优选上海君忱新材料科技有限公司提供的JC-PoXP，所述聚酰胺优选上海君忱新材料科技有限公司提供的JC-PaXP。
消泡剂主要是改变气泡的表面张力，抑制气泡的产生、并使小气泡集合成大气泡，使气泡破裂而达到消泡的效果。
优选地，所述聚丙烯酸分子量为5000-10000。
优选地，所述硫酸盐选自硫酸铝、硫酸铝钾、硫酸钾和硫酸钠中的一种或多种。
所述的增粘剂的制备方法中，对如下条件作进一步优选和说明：
所述除氧的方式优选为吹入氮气除氧。所述双酚优选为双酚A、双酚S、双酚F中的一种或多种。
萃取溶剂中，蒸馏水和苯的体积比优选为3-5:1。
本发明中，所述的石膏增强剂的制备方法为本领域常规方法，较佳地包括如下步骤：
(1)将消泡剂、聚丙烯酸与增粘剂混合均匀，形成粘稠溶液；
(2)将氧化铝、硫酸盐与所述的粘稠溶液混合均匀，即可。
步骤(1)中，所述的混合均匀优选为：在200-400r/min的速率下，搅拌120-300秒。
步骤(2)中，所述的混合均匀优选为：在300-600r/min的速率下，搅拌200-400秒。
所述步骤(2)之后，优选地，还包括如下步骤(3)：将步骤(2)混合得到的溶液喷雾干燥或在100-150℃干燥，得粉体材料。
本发明还提供了一种如上所述的制备方法制得的石膏增强剂。
所述石膏增强剂的添加量按照本领域常规用量进行选择，一般为石膏用量的0.05-0.25％，所述百分比为质量百分比。
本发明的有益效果：
1.本发明生产工艺路线简单，原材料易得，与同类型产品相比，具有绝对的价格优势。
2.本发明产品制备过程无污染，无废弃物排放，属于环境友好型产品。
3.本发明产品经应用，在石膏产品中效果明显，对石膏产品无其他负面影响。
4.本发明产品对各种原料石膏粉具有很强的适应性。
具体实施方式
本发明公开的石膏增强剂的制备方法，通过石膏材料晶体结构了解和分析，针对石膏材料的特性研发了石膏专用增强剂。该石膏增强剂通过多方面反应机理来对石膏分子进行作用：1、通过高分子材料(聚丙烯酸)在石膏表面的吸附达到分散石膏颗粒，从而减少石膏的标稠需水量；2、通过亲水处理后的树脂(增粘剂)所具有的交联粘合作用，进一步拉紧石膏中的各个分子，增加石膏分子相互之间的作用力；3、纳米无机小分子颗粒(氧化铝)填充到石膏的微小细孔中，提高石膏产品的密实度，最终达到提高石膏产品的强度、硬度和韧性。本发明的石膏增强剂可应用于天然石膏、工业副产石膏以及和合成石膏中，并应用于石膏线条、粉刷石膏、石膏板、石膏硅钙板等一系列产品中。
本发明的新颖性和创造性体现在：目前市场上的在销售的石膏增强剂产品，大部分是磺酸盐、奈系、聚羧酸类的减水剂，该类添加剂主要是通过减少石膏的标稠来提高石膏制品的强度和韧性。这些添加剂前期都是针对水泥类胶凝材料开发的，而不是针对石膏开发的专用添加剂，将这些添加剂应用在石膏产品中会存在适应性问题，并且对石膏的凝结时间和表面的光洁度产生负面影响。
在本发明的优选方案中，本发明产品采用高速搅拌反应器将几种材料在常温下混合均匀，再通过喷雾干燥机得到石膏专用增强剂。目前该产品两步反应都已实现了自动化生产，大幅降低生产成本，在大幅度提高石膏制品的强度、韧性和耐水性的同时，不会对石膏产品的凝结时间产生影响，还可以提高石膏产品的表面的光洁度，增加产品的美观度。
以下对本发明的优选实施案例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施案例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
除非另有说明，本发明所用的原料均为市场购买所得。
实施例1
一种石膏增强剂，其是由下列原料按质量百分比组成：活性氧化铝40％、消泡剂5％、聚丙烯酸30％、硫酸盐5％、增粘剂20％。
所述活性氧化铝为β型；
所述消泡剂为有机硅，选自上海君忱新材料科技有限公司提供的JC-SiXP；
所述聚丙烯酸分子量为8000；
所述硫酸盐为硫酸铝；
所述增粘剂是由以下步骤制备得到的：
在1mol双酚A中加入0.5mol环氧氯丙烷，调节至预设60℃温度，吹入氮气除氧，待双酚A全部溶解在环氧氯丙烷中,然后滴加1mol氢氧化钠溶液，控制反应温度为70℃，继续反应1h。待反应结束后，用蒸馏水和苯(体积比5:1)对反应液进行萃取，对萃取液进行3次蒸馏，得到淡黄色透明粘稠液。
一种石膏增强剂的制备方法，是由以下步骤制备得到的：
步骤一：将有机硅消泡剂、分子量为8000的聚丙烯酸加入增粘剂的溶液中，控制搅拌速度200r/min，搅拌200秒，形成均匀的粘稠溶液；
步骤二：将活性β氧化铝、硫酸铝加入上述的粘稠溶液中，控制搅拌速度为400r/min，搅拌时间为300秒；
步骤三：将上述溶液喷雾干燥制得增强剂粉体材料。
实施例2
一种石膏增强剂，其是由下列原料按质量百分比组成：活性氧化铝35％、消泡剂10％、聚丙烯酸28％、硫酸盐8％、增粘剂19％；
所述活性氧化铝为γ型；
所述消泡剂为聚醚，选自上海君忱新材料科技有限公司提供的JC-PoXP；
所述聚丙烯酸分子量为5000；
所述硫酸盐为硫酸铝钾；
所述增粘剂是由以下步骤制备得到的：
在1mol双酚F中加入1.2mol环氧氯丙烷，调节至预设80℃温度，吹入氮气除氧，待双酚F全部溶解在环氧氯丙烷中,然后滴加1mol氢氧化钠溶液，控制反应温度为90℃，继续反应3h。
待反应结束后，用蒸馏水和苯(体积比3:1)对反应液进行萃取，对萃取液进行5次蒸馏，得到淡黄色透明粘稠液。
一种石膏增强剂的制备方法，是由以下步骤制备得到的：
步骤一：将聚醚类消泡剂、分子量5000的聚丙烯酸加入增粘剂的溶液中，控制搅拌速度为300r/min，搅拌230秒，形成均匀的粘稠溶液；
步骤二：将活性γ氧化铝、硫酸铝钾加入上述的粘稠溶液中，控制搅拌速度为400r/min，搅拌时间为240秒；
步骤三：将上述溶液在100℃温度下干燥制得增强剂粉体材料。
实施例3
一种石膏增强剂，其是由下列原料按质量百分比组成：活性氧化铝30％、消泡剂10％、聚丙烯酸25％、硫酸盐10％、增粘剂25％；
所述活性氧化铝为η型；
所述消泡剂为有机硅，选自上海君忱新材料科技有限公司提供的JC-SiXP；
所述聚丙烯酸分子量为10000；
所述硫酸盐为硫酸钾；
所述增粘剂是由以下步骤制备得到的：
在1mol双酚S中加入2mol环氧氯丙烷，调节至预设70℃温度，吹入氮气除氧，待双酚S全部溶解在环氧氯丙烷中,然后滴加1mol氢氧化钠溶液，控制反应温度为70℃，继续反应1.5h。待反应结束后，用蒸馏水和苯(体积比5:1)对反应液进行萃取，对萃取液进行4次蒸馏，得到淡黄色透明粘稠液。
一种石膏增强剂的制备方法，是由以下步骤制备得到的：
步骤一：将有机硅消泡剂、分子量10000的聚丙烯酸加入增粘剂的溶液中，控制搅拌速度为400r/min，搅拌300秒，形成均匀的粘稠溶液；
步骤二：将活性η氧化铝、硫酸钾加入上述的粘稠溶液中，控制搅拌速度为600r/min，搅拌时间为200秒；
步骤三：将上述溶液喷雾干燥制得增强剂粉体材料。
实施例4
一种石膏增强剂，其是由下列原料按质量百分比组成：活性氧化铝40％、消泡剂10％、聚丙烯酸25％、增粘剂25％；
所述活性氧化铝为η型；
所述消泡剂为聚酰胺，选自上海君忱新材料科技有限公司提供的JC-PaXP。
所述聚丙烯酸分子量为7000；
所述增粘剂是由以下步骤制备得到的：
在1mol双酚S中加入1.5mol环氧氯丙烷，调节至预设65℃温度，吹入氮气除氧，待双酚S全部溶解在环氧氯丙烷中,然后滴加1.1mol氢氧化钠溶液，控制反应温度为70℃，继续反应2.0h。
待反应结束后，用蒸馏水和苯(体积比3:1)对反应液进行萃取，对萃取液进行5次蒸馏，得到淡黄色透明粘稠液。
一种石膏增强剂的制备方法，是由以下步骤制备得到的：
步骤一：将聚酰胺消泡剂、分子量7000的聚丙烯酸加入增粘剂的溶液中，控制搅拌速度为300r/min，搅拌220秒，形成均匀的粘稠溶液；
步骤二：将活性η氧化铝加入上述的粘稠溶液中，控制搅拌速度为500r/min，搅拌时间为250秒；
步骤三：将上述溶液在150℃温度下得增强剂粉体材料。
效果实施例1
性能测试：以贵州翁福集团的磷石膏为原材料，石膏增强剂的添加量为磷石膏的0.2％，对生产出来的石膏增强剂进行应用性能的测试，并和上海三瑞高分子材料有限公司提供的G60型号添加剂进行对比实验，结果如表1所示。
表1性能测试结果
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种石膏增强剂的制备方法，其特征在于，以质量百分比计，所述石膏增强剂的原料包括如下组分：氧化铝20-50％、消泡剂5-10％、聚丙烯酸20-40％、硫酸盐0-10％、增粘剂10-25％；
所述增粘剂的制备方法包括如下步骤：将双酚与环氧氯丙烷混合均匀，调节至50-80℃，除氧，待双酚全部溶解在环氧氯丙烷后，滴加氢氧化钠溶液，在60-90℃温度下继续反应1-3h；
待反应结束后，用蒸馏水和苯对反应液进行萃取，对萃取液进行3-5次蒸馏，得到淡黄色透明粘稠液，即可；
其中，所述双酚、所述环氧氯丙烷和所述氢氧化钠溶液的摩尔比为1：(0.5-2.5)：(1-1.1)。
2.如权利要求1所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，以质量百分比计，所述石膏增强剂的原料包括如下组分：氧化铝30-40％、消泡剂6-8％、聚丙烯酸30-35％、硫酸盐2-5％、增粘剂12-20％。
3.如权利要求2所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，以质量百分比计，所述石膏增强剂的原料由如下组分组成：氧化铝30-40％、消泡剂6-8％、聚丙烯酸30-35％、硫酸盐2-5％、增粘剂12-20％。
4.如权利要求1所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，所述氧化铝为χ、β、η和γ型氧化铝中的一种或多种；
和/或，所述的消泡剂为有机硅、聚醚和聚酰胺中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，所述的聚丙烯酸的分子量为5000-10000。
6.如权利要求1所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，所述的硫酸盐为硫酸铝、硫酸铝钾、硫酸钾和硫酸钠中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，所述的增粘剂的制备方法中，所述除氧的方式为吹入氮气除氧；萃取溶剂中蒸馏水和苯的体积比为3-5:1；
和/或，所述的增强剂的合成原料中，所述的双酚为双酚A、双酚S和双酚F中的一种或多种。
8.如权利要求1所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，所述的石膏增强剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将消泡剂、聚丙烯酸与增粘剂混合均匀，形成粘稠溶液；
(2)将氧化铝、硫酸盐与所述的粘稠溶液混合均匀，即可。
9.如权利要求8所述的石膏增强剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的混合均匀为：在200-400r/min的速率下，搅拌120-300秒；
和/或，步骤(2)中，所述的混合均匀为：在300-600r/min的速率下，搅拌200-400秒；
和/或，所述步骤(2)之后，还包括如下步骤(3)：将步骤(2)混合得到的溶液喷雾干燥或在100-150℃干燥，得粉体材料。
10.如权利要求1～9任意一项所述的制备方法制得的石膏增强剂。
CN201710899104.4A 2017-09-28 2017-09-28 一种石膏增强剂及其制备方法 Pending CN109574541A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710899104.4A CN109574541A (zh) 2017-09-28 2017-09-28 一种石膏增强剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710899104.4A CN109574541A (zh) 2017-09-28 2017-09-28 一种石膏增强剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109574541A true CN109574541A (zh) 2019-04-05

Family

ID=65913749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710899104.4A Pending CN109574541A (zh) 2017-09-28 2017-09-28 一种石膏增强剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109574541A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111548188A (zh) * 2020-05-18 2020-08-18 北新集团建材股份有限公司 一种纸面石膏板及其制备方法
CN114044639A (zh) * 2021-12-10 2022-02-15 贵州省建筑材料科学研究设计院有限责任公司 一种水性高分子改性磷石膏粉体表面方法及改性磷石膏粉体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111548188A (zh) * 2020-05-18 2020-08-18 北新集团建材股份有限公司 一种纸面石膏板及其制备方法
CN114044639A (zh) * 2021-12-10 2022-02-15 贵州省建筑材料科学研究设计院有限责任公司 一种水性高分子改性磷石膏粉体表面方法及改性磷石膏粉体

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106966679B (zh) 一种三元胶凝体系饰面砂浆及其使用方法
CN104909605B (zh) 一种用于高强混凝土的复合掺合料及其制备方法
CN111039643B (zh) 以复合水气硬凝胶结构无机成膜的墙面涂覆组合物
CN106316326B (zh) 利用脱硫石膏制备建筑材料的方法
CN106082759A (zh) 一种高保坍聚羧酸复合减水剂及其制备方法
CN101787780A (zh) 一种硅酸盐增强高分子涂料片材
CN109987912A (zh) 沸石制备铁尾矿干粉砂浆
CN110423137A (zh) 一种新型环保磷石膏高强轻质墙材制品及其制备方法
CN106946513B (zh) 一种常温可固化的地聚合物材料及其应用
CN101979353A (zh) 氟石膏的改性方法及用氟石膏生产其他化工产品的方法
CN102071029A (zh) 一种用于土体固化的绿色低碳固化剂
CN104609748A (zh) 一种超硫水泥
CN109574541A (zh) 一种石膏增强剂及其制备方法
CN109721298A (zh) 一种赤泥3d打印碱激发胶凝材料及其使用方法
CN101786826B (zh) 预拌砂浆增稠保塑剂
CN101412608B (zh) 一种复合泡沫砂浆及其制备方法和施工方法
CN108059409A (zh) 一种保温隔热环保型建筑材料及其制备方法
CN107021653B (zh) 一种水泥
CN105060817A (zh) 一种用于alc墙板的粘接砂浆
CN107512858A (zh) 一种功能化改性的水泥速凝剂
CN112299808A (zh) 一种高性能饰面砂浆及其制备方法
CN108706892A (zh) 一种装饰装修工程用无机胶凝材料
CN108395178A (zh) 一种含铝土矿尾矿的非蒸压加气混凝土及其制备方法
CN109704711A (zh) 沸石制备铁尾矿免蒸免烧砖
CN101205426A (zh) 一种干粉涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190405