CN109562983A - 具有喷墨印刷图像的玻璃容器及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明针对一种具有玻璃外表面的玻璃容器，在所述表面上提供有喷墨印刷图像，其特征在于，在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间存在具有的厚度在0nm至20nm之间的CEC。此种玻璃容器优选地是单口饮料瓶。此外，本发明针对一种在玻璃容器上喷墨印刷图像的方法，该方法包括以下步骤：a)制造具有CEC层的玻璃容器；b)去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm厚度的水平；c)在该玻璃容器上喷墨印刷图像。

Description

具有喷墨印刷图像的玻璃容器及其制造方法
技术领域
本发明涉及在玻璃表面上装饰有印刷图像的玻璃容器、特别是玻璃瓶。进一步地，本发明涉及一种用于制造此类玻璃容器的方法。
背景技术
本领域通常已知的是，饮料瓶在外表面带有光滑且保护性的透明涂层，所谓的冷端涂层(CEC)。此种CEC防止玻璃容器被划伤并且在磨蚀性或腐蚀性环境中保护它。该CEC，典型地聚乙烯蜡使玻璃表面变得光滑。所得的低摩擦系数减小了装瓶生产线和运输中瓶与瓶接触的力。以此方式涂覆的瓶子自由地移动通过检查和灌装生产线，并且保持较少的表面损伤。损伤的表面对消费者来说看起来不好，并且使玻璃变弱，通常导致过早破裂。此外，代替接受爆破压力的增加，可以使瓶子在仍然保持其强度的同时更轻。
现今在玻璃容器制造中，为了得到玻璃容器的耐划伤性和滑溜性，施加了两步涂覆。在第一步骤中，典型地借助于含金属化合物的化学气相沉积(CVD)将所谓的热端涂层(HEC)施加到新鲜形成的、热的且单线或双线放置的玻璃容器上。此种HEC基于包括锡、钛其他可热分解的金属或有机金属化合物的涂层前体。此施加是在所谓的涂覆隧道或涂覆罩内部完成的，其中通过化学气相沉积施加该HEC，形成金属氧化物例如氧化锡的薄层。目的是除了所谓的表面处理之外在玻璃容器的外部涂覆均匀平坦的层。由于这是在蒸气相中以及在单线运送的玻璃容器上完成的，因此可容易地实现相对均匀的分布。金属氧化物通常是氧化锡的薄层是第二涂层(所谓的冷端涂层(CEC))的基底。HEC施加之后，玻璃容器通常通过特殊类型的烘箱(也称为退火窑)来提交。后者被特别地设计成用于退火玻璃，并且以受控的方式使容器冷却。加热玻璃至退火点，并且然后缓慢冷却。该过程释放了内部应力，使得玻璃更耐用得多。
在随后的工艺步骤中，对应于瓶子的内容物的商标、成分等的图像典型地例如通过丝网印刷来印刷在CEC上。
然而，主要问题是在所有工业(特别是包装工业)中，印刷正不断走向具有更快的速度、更高的品质、更高的灵活性和更高的效率的数字化。不幸地，丝网印刷不是数字印刷技术，如例如喷墨印刷是数字印刷技术。此外，由于其在使用中的灵活性例如可变数据印刷以及由于其增强的可靠性，使得它们结合到生产线中，工业喷墨印刷系统越来越多地替代平版印刷和柔版印刷系统用于印刷应用。
在喷墨印刷中，微小的油墨液滴直接被投射到油墨接受体表面而无印刷装置与油墨接受体之间的物理接触。该印刷装置以电子方式储存印刷数据，并控制机构按照图像方式喷射这些液滴。印刷是通过横跨油墨接受体移动印刷头或反之亦然或二者来完成的。
当将喷墨油墨喷射到油墨接受体上时，该油墨典型地包括液体载体和一种或多种固体，如染料或颜料和聚合物。油墨组合物可以大致分成：水基的，干燥机理涉及吸收、渗透和蒸发；溶剂基的，干燥主要涉及蒸发；油基的，干燥涉及吸收和渗透；热熔化的或相变的，其中该油墨在喷射温度下是液体但在室温下是固体，并且其中用凝固替代干燥；和能量可固化的，其中用通过将油墨暴露于辐射能量源或热能量源所引起的聚合替代干燥。
前三种类型的油墨组合物更适用于吸收性接受介质，而热熔化的油墨和能量可固化的油墨还可被印刷在非吸收性油墨接受体上。由于热熔化的油墨对基板所提出的热量要求，尤其是可辐射固化的油墨已经获得了包装工业的关注。
然而，由于上述原因在制造过程中需要CEC的玻璃容器(如瓶子)上喷墨印刷已被证实仍是困难的并且导致印刷品的图像品质差。
其结果是，仍然存在对于用于需要CEC的玻璃容器的优化的喷墨印刷方法的需求，尤其是在如饮料装瓶生产线等高速工艺中。
发明内容
本发明针对一种具有玻璃外表面的玻璃容器，在所述表面上提供有喷墨印刷图像，其特征在于，在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间存在具有的厚度在0nm至20nm之间的CEC。
在根据本发明的实施例中，该玻璃容器具有玻璃外表面，在所述表面上提供有喷墨印刷图像，其特征在于，该玻璃容器具有至少7巴的内部爆破压力，并且在于在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间不存在CEC或存在具有的厚度为小于20nm的CEC。
此种玻璃容器优选地是单口(one-way)饮料瓶。
此外，本发明针对一种在玻璃容器上喷墨印刷图像的方法，该方法包括以下步骤：
a)制造具有CEC层的玻璃容器；
b)去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm厚度的水平；
c)在该玻璃容器上喷墨印刷图像。
在根据本发明的实施例中，该方法包括以下步骤：
a)制造具有至少部分水溶性的CEC层的玻璃容器；
b)通过用水将该CEC从该玻璃容器冲洗掉并且借助加压气流将该水从该容器吹走来去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm厚度的水平；
c)在该玻璃容器上喷墨印刷图像。
具体实施方式
现在认识到，为什么在需要CEC的玻璃容器上喷墨印刷已被证实仍是困难的并且导致印刷品的图像品质差的原因如下：
首先，不受任何理论的束缚，据信CEC可能干扰喷墨油墨粘合以及粘附在玻璃表面上。
其次，由于容器在离开冷却炉后被放置成若干排，因此CEC的施加是通过在各排容器之间平行移动、置于容器之上或仅这些排之间在容器的肩高处的一个或多个喷枪来发生的。此种喷射模式自动地导致涂覆材料的不均匀分布。
尽管WO2013167558描述了整合在玻璃容器制造过程中的用于施加CEC的改进方法，其中所披露的方法只能应用于单线运送带配置并且不能应用于传统的且广泛使用的多排大规模运送带配置。
第三，对于良好的喷射能力和快速的喷墨印刷，与例如丝网印刷油墨相比，喷墨油墨的粘度典型地更低得多。不受任何理论的束缚，较低的喷墨油墨粘度在待印刷的表面上展现出更高的移动性以及对该表面均匀性的更高依赖性。因此，印刷品的图像品质差可能是由于较低粘性的喷墨油墨在通过例如蒸发和/或聚合的凝固之前的高移动性以及如上描述的CEC材料的不均匀分布。即，较低粘性的且可移动的喷墨油墨液滴具有潮湿以及移动到具有较高表面能量的表面区域的倾向，造成印刷缺陷。
现出人意料地发现，通过去除玻璃基底的CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm的厚度或基本上完全被去除的水平，粘附性以及印刷品的印刷品质(例如色差和分辨率)与CEC未至少部分去除的玻璃基底上的印刷品质相比显著地改进。不受任何理论的束缚，改进的印刷品质的假定原因是通过去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm的厚度的水平，表面均匀性增加并且导致可移动的且较低粘性的喷墨油墨在凝固之前在表面上移动倾向的降低
在第一实施例中，本发明提供了一种具有玻璃外表面的玻璃容器，在所述表面上提供有喷墨印刷图像，其特征在于，在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间存在具有的厚度在0nm至20nm之间的CEC。0nm至20nm的厚度相当于几个单层或更少。优选地，CEC的厚度是在0nm与10nm之间，并且甚至更优选地在0nm与5nm之间，并且最优选地CEC被完全去除。
在根据本发明的实施例中，该玻璃容器具有玻璃外表面，在所述表面上提供有喷墨印刷图像，其特征在于，该玻璃容器具有至少7巴的内部爆破压力，并且在于在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间不存在CEC或存在具有的厚度为小于20nm的CEC。
如以上所解释的，CEC为玻璃容器提供了增加的划伤保护和改进的耐久性、外观、以及内部爆破压力。通过在印刷之前的工艺步骤过程中具有CEC的玻璃容器上印刷并且就在该印刷步骤之前去除该CEC或其一部分，获得了以下玻璃容器，该玻璃容器在暴露于该印刷步骤之后仍具有至少7巴、或至少8巴、或至少9巴的内部爆破压力。
进一步地，可以提供以下实施例，其中在玻璃外表面与CEC之间或在玻璃外表面与喷墨印刷图像之间可以存在HEC。在后者的情况下，CEC被去除并且具有0nm或基本上0nm的厚度。
不受任何理论的束缚，由于HEC通常如以上所解释的在蒸气相中且在单线运送的玻璃容器上施加，因此其中在玻璃外表面与喷墨印刷图像之间存在HEC的基底上的优异的印刷品质可以通过该HEC的均匀分布来解释。
HEC典型地包括金属氧化物层，典型地5nm至20nm的层。更确切地，如在US 3952118和US 489816中所描述的，在金属氧化物层中的所述金属氧化物可以选自包括以下项的组：氧化锡、氧化钛、氧化锆和/或其组合。
在根据本发明的特定实施例中，HEC的金属氧化物层可以是由单丁基氯化锡(MBTC)作为前体获得的氧化锡。
施加在玻璃容器上的CEC的典型实例可以是聚乙烯、部分氧化的聚乙烯、聚二醇、油酸或硬脂酸盐基涂层。
在本发明的玻璃容器的实施例中，CEC可以在20℃与90℃之间、优选在40℃下是至少部分水溶性的。除了在生产喷墨印刷的玻璃容器的优势(如将在本文进一步解释)之外，至少部分水溶性的CEC可有利于回收利用单口玻璃容器废物，因为它可以通过在20℃与90℃之间、优选在40℃下用水冲洗来至少部分去除。
在本发明的上下文中，至少部分水溶性的CEC被理解为通过工艺水、自来水、纯化水或蒸馏水来至少部分去除使得瓶子的滑动角在洗涤之后相对于洗涤之前增加至少6°的CEC。滑动角是通过将一个瓶子放在同类型的两个水平瓶子顶上以线接触来确定的。倾斜角以一定的速度增加，并且顶部瓶子开始滑落的倾斜角称为滑动角。滑动角可以具有大于30°至小于10°的值。
特别地，至少部分水溶性的CEC可以是脂肪酸基的、优选硬脂酸盐基的。在另一个具体的优选实施例中，至少部分水溶性的CEC可以是聚乙二醇基的。
在本发明的玻璃容器的另一个实施例中，CEC可以通过火焰、电晕或等离子处理来至少部分氧化。本领域已知的是，有机丝网印刷油墨不能很好地粘附至已经用CEC处理的玻璃容器上，并且火焰、电晕或等离子能量可以被施加到这些玻璃容器上以实现有机涂层(例如喷墨油墨)到其上的较好粘附。
进一步地，根据本发明的玻璃容器可以包括在CEC与喷墨印刷图像之间的含硅的层、优选含二氧化硅的层(例如pyrosil)。此种含硅的层为一个或多个喷墨印刷层提供了增加的粘合位点。此外，它们可能产生粗糙的纳米多孔材料表面用于增加的粘附性和具有更高表面能量的表面。它可以例如通过火焰裂解来沉积。前体可以作为蒸气、雾化液体、雾化溶液和/或类似物来递送。
底漆层可以存在于玻璃外表面与喷墨印刷图像之间以便增强油墨的粘附性，即在CEC或HEC、或在含二氧化硅的层(例如pyrosil)上。此种底漆可以是着色的、白色的或透明的，并且可以包括粘附促进剂。此种底漆还可以通过火焰、电晕或等离子处理来氧化以增强喷墨油墨的粘附性。优选使用典型地含有例如二氧化钛的白色着色的底漆来增强涂底漆的基底上所印刷的彩色油墨的对比度和生动度。当基底透明时，这尤其有效。特别地，底漆可以包括自由基反应性基团部分如硫醇基、胺基，或烯键式不饱和的基团如乙烯基醚、乙烯基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯基(styril)，或优选烯丙基、丙烯酸脂或甲基丙烯酸酯。
在根据本发明的玻璃容器上的喷墨印刷图像可以包含一层或多层油墨，优选能量固化油墨，即油墨可以按任何合适的方式固化，例如通过任何合适类型的辐射例如像紫外线、电子束等辐射固化，或通过对流炉、红外线灯等热固化，或辐射和热能量二者的组合。
在喷墨印刷的玻璃容器上，可以施加保护层和/或透明涂层，用于保护图像和/或实现更光滑或更无光泽的效果(或另一种光学效果)。
喷墨印刷图像可以具有至少300dpi的印刷分辨率。
印刷后，在整个玻璃容器上可以施加摩擦系数减小涂层。
根据本发明的玻璃容器可以是玻璃瓶，优选饮料瓶并且最优选单口饮料瓶。使用后暴露于腐蚀性冲洗的可回收的玻璃容器在有限数量的返回后将缺少HEC。
进一步地，根据本发明的玻璃容器可以优选地是圆柱形瓶。
在本发明的另外的方面，提供了在玻璃容器上喷墨印刷图像的方法的实施例，该方法包括以下步骤：
a)制造具有CEC层的玻璃容器；
b)去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm厚度的水平；
c)在该玻璃容器上喷墨印刷图像。
去除该CEC至其中剩余的CEC具有0nm至20nm厚度的CEC水平相当于几个单层或更少。优选地，剩余的CEC的厚度是在0nm与10nm之间，并且甚至更优选地在0nm与5nm之间。
在本发明的优选实施例中，CEC可以是至少部分水溶性的并且可以通过用自来水、工艺水、纯化水或蒸馏水冲洗来至少部分去除。根据冲洗时间和温度，剩余的CEC的水平然后可以变化或优化，从小于20nm至两个或一个单层、或者至只有分离的痕量留在表面上的水平、或者直到完全去除。
去除非水溶性的CEC的技术可以是化学蚀刻、喷砂、溶解于有机溶剂、火焰或等离子处理等。
在本发明方法的具体实施例中，冲洗该CEC以将其从玻璃容器至少部分去除可以在20℃与90℃之间、优选在40℃的温度下用工艺水、自来水、纯化水或蒸馏水进行。冲洗时间可以在0.1与15秒之间或者在0.1与10秒之间变化，这取决于CEC的去除水平。
冲洗后，冲洗过的玻璃容器可以通过去除呈主要液相的水来干燥，例如通过吹走水滴或通过离心瓶子。出人意料地发现，通过主动去除液态水(即避免干燥)，与通过冲洗至少部分去除CEC并随后干燥的玻璃基底上的印刷品质相比，粘附性以及印刷品的印刷品质(例如色差和分辨率)显著地改进。不受任何理论束缚，假定的原因是干燥后留下的水渍会增加可移动的且较低粘性的喷墨油墨在凝固之前在表面上移动的趋势。
在根据本发明的特定实施例中，该方法包括以下步骤：
a)制造具有至少部分水溶性的CEC层的玻璃容器；
b)通过用水将该CEC从该玻璃容器冲洗掉并且借助加压气流将该水从该容器吹走来去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm厚度的水平；
c)在该玻璃容器上喷墨印刷图像。
优选地，水通过加压空气的层流从容器的表面吹出。
为了从冲洗过的玻璃容器吹出水(液滴)，可以使用由连接到空气供给器的封闭的管道部分组成的空气歧管。沿着管道的长度提供小孔。空气穿过这些孔并引导到瓶子或罐以致力于吹掉冲洗液。也可以使用平的空气喷嘴，其实际上也是封闭的管道部分，但小孔被多个平的喷嘴替代。
由于提高的效率、噪声降低、以及减少的空气和能量消耗的原因，可以优选使用气刀(也称为风刀)、或由至少一个并且优选两个或更多个气刀组成的气刀组件。
工业气刀是包含一系列的孔或连续的槽的加压空气室，加压空气通过这些孔或槽以层流模式以细线离开。然后出口空气速度在瓶子的表面上产生冲击空气速度。空气细线可以相对于俯仰角、翻滚角和偏航角度来仔细定位以当瓶子从刀前经过时，准确撞击瓶子来使印刷要发生的区域脱水。
气刀可紧邻喷墨印刷头放置。
优选地，一个或多个气刀可以指向定位位置的上游放置，并且从其发射的空气在瓶子到达气刀之前撞击这些瓶子。
进一步地，气刀可以放置成使得线性气流撞击待脱水的上部区域并迫使水向下。当瓶子向气刀移动时，不断增加的气压继续推动液体向下并离开瓶子。
在根据本发明的特定实施例中，去除CEC至玻璃瓶的滑动角增加至少6°、或至少10°、或甚至至少20°的水平。滑动角是通过将一个瓶子放在同类型的两个水平瓶子顶上以线接触来确定的。倾斜角以一定的速度增加，并且顶部瓶子开始滑落的倾斜角称为滑动角。滑动角可以具有大于30°至小于10°的值。
在CEC被完全去除的情况下，HEC可以是图像被油墨喷射到的表面。
可替代地，在根据本发明的实施例中，提供了在玻璃容器上喷墨印刷图像的方法，其中在至少部分去除CEC之后且在玻璃容器上喷墨印刷图像之前在玻璃容器上施加底漆层。此种底漆可以是着色的、白色的或透明的，并且可以包括粘附促进剂。此种底漆也可以是能量可固化的，使得喷墨油墨可以喷射到湿底漆上，其中该喷墨油墨具有低于底漆粘度的粘度，并且其中该底漆和该喷墨油墨可以同时被能量固化。此种底漆可以是着色的、白色的或透明的，并且可以包括粘附促进剂。此种底漆还可以通过火焰、电晕或等离子处理来氧化以增强喷墨油墨的粘附性。优选使用典型地含有例如二氧化钛的白色着色的底漆来增强涂底漆的基底上所印刷的彩色油墨的对比度和生动度。当基底透明时，这尤其有效。特别地，底漆可以包括自由基反应性基团部分如硫醇基、胺基，或烯键式不饱和的基团如乙烯基醚、乙烯基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、苯乙烯基(styril)，或优选烯丙基、丙烯酸脂或甲基丙烯酸酯。
剩余的CEC(或在完全去除CEC的情况下)、HEC或底漆层可以通过火焰、电晕或等离子处理来至少部分地氧化以便增强喷墨油墨到其上的粘附性。
在根据本发明的另一个实施例中，在火焰、电晕或等离子处理之后，可以在玻璃容器上施加硅基、优选二氧化硅基(例如pyrosil)层。因此，在喷墨印刷图像之前，这种硅基层可以施加在至少部分氧化的剩余CEC上、至少部分氧化的HEC上、或至少部分氧化的底漆上。此种含硅的层为一个或多个喷墨层提供了增加的粘合位点。此外，它们可能产生粗糙的纳米多孔材料表面用于增加的粘附性和具有更高表面能量的表面。它可以例如通过火焰裂解来沉积。前体可以作为蒸气、雾化液体、雾化溶液和/或类似物来递送。
优选地，将根据本发明方法制造的玻璃容器在其上喷墨印刷图像之后进行填充，以便避免因经填充的玻璃容器的意外爆破而损伤喷墨印刷机。
在喷墨印刷的步骤中，喷墨印刷头可以横跨移动的玻璃容器在纵向方向上来回扫描，并且该喷墨印刷头在返回途中不能印刷。然而，双向印刷可用于并且可优选用于在大尺寸玻璃容器上获得高面积通过量。另一种优选的印刷方法还可以按多程但在横向方向上(围绕瓶子循环)印刷。在该方法中，为了印刷比一个印刷头的尺寸大的图像，每程后可以改变瓶子对印刷头的相对位置。这需要拼接印刷艺术品。该方法的另一种变体在印刷不同程时利用瓶子对印刷头的相对移动：获得横跨瓶子的螺旋印刷。在后者中，拼接缺陷将较不明显。另一种优选的印刷方法可以是通过“单程印刷工艺”，其可以通过使用覆盖待印刷的图像的整个宽度的宽喷墨印刷头或多个喷墨印刷头(彼此错列的或连接的)来进行。在单程印刷工艺中，喷墨印刷头通常保持静止，并且在喷墨印刷头下输送基底表面。
如本发明中所使用的喷墨印刷技术可以是压电式喷墨印刷，连续类型和热、静电和声按需喷墨类型。
优选的喷射温度是在10℃与70℃之间，更优选地在20℃与60℃之间，并且最优选地在25℃与45℃之间。
可以使用非固化溶剂基或水基喷墨油墨，但优选使用可能量固化的喷墨油墨。可辐射固化的喷墨油墨可通过暴露于光化辐射和/或电子束固化来固化。优选地，辐射固化通过整体暴露于光化辐射或通过整体电子束固化来进行。可热固化的喷墨油墨可以通过对流炉、红外线灯等来固化。
固化器件可与喷墨印刷机的印刷头组合安排，与其一起移动，使得喷墨油墨在喷射后很快就暴露于固化能量。在此种安排下，可能困难的是提供连接到印刷头并与其一起移动的足够小的能量源。因此，可以采用通过柔性辐射传导器件如光纤束或内部反射的柔性管连接到辐射源的静止固定能量源，例如固化UV光源。可替代地，光化辐射可以通过包括在印刷头上的镜子的镜子安排从固定源供应到印刷头。
被安排成不与印刷头一起移动的辐射源也可以是伸长的辐射源，其横向横跨一个或多个待固化的油墨层延伸并且与印刷头的横向路径相邻，使得由印刷头所形成的后续排图像将逐步或连续地在该辐射源下方通过。辐射源优选地是紫外光辐射源，如含有任选的倾斜元件的高压或低压汞灯、冷阴极管、不可见光、紫外LED、紫外激光器或闪光灯。
此外，可能的是连续地或同时地使用两种不同波长或照度的光源来固化喷墨印刷图像。例如，第一UV源可以选择为富含UV-A的，例如镓掺杂的灯或UV-A和UV-B均高的不同的灯。然后，第二UV源可以富含UV-C，特别是在260nm-200nm的范围内。两种UV源的使用已被发现具有例如固化速度快的优点。
为便于固化，喷墨印刷机通常包括一个或多个贫氧单元。这些贫氧单元以可调位置和可调惰性气体浓度安置氮气层或其他相对惰性气体(例如CO2)层，以便降低固化环境中的氧气浓度。的确，氧气可以充当自由基清除剂，从聚合反应中消除可用的自由基。残余的氧气水平通常保持低至200ppm，但总体上在200ppm至1200ppm的范围内。
在本发明的上下文中，待喷墨印刷的图像可以包括任何类型的图片、商标、文字、图形艺术、编码(QR-码、条码)等。
实例：
材料和程序：
瓶子样品：
瓶子A：未印刷的Victoria 12oz瓶子(琥珀玻璃)购自(墨西哥(Mexico))Nueva Fábrica Nacional de Vidrio,S.A.de C.V.公司。这些瓶子是用基于从(墨西哥)ARCO,S.A.de C.V.公司可商购的ARCOSOL M-70的部分水溶性的CEC来生产的。
瓶子B：未印刷的单口33Cl Adriaan棕色瓶子购自Ardagh公司。这些瓶子是用基于从阿科玛公司(Arkema)可商购的RP 40的水不溶性的CEC来生产的。
瓶子冲洗：
将瓶子在室温下用蒸馏水冲洗10秒。用压缩空气依次吹干这些瓶子。
滑动角：
滑动角测量是用从Agr国际公司可商购的倾斜台来进行的。角速度设定在3.6°/sec。对于每种情况，测量9个瓶子的滑动角并计算平均滑动角值。
印刷：
瓶子的喷墨印刷是在从(荷兰)CURVINK bv公司可商购的配备有燃烧实验室模块和底漆施加实验室模块的“实验室单元”上进行的。按照以下程序印刷瓶子：
使用250mm/sec的速度，用燃烧实验室模块燃烧瓶子。在燃烧实验室模块中使用pyrosil(从苏拉仪器公司(Sura Instruments)可商购的)依次涂覆这些瓶子。使用0.2％的pyrosil浓度，并且将pyrosil速度设定在250mm/s。从该燃烧实验室模块中移出这些瓶子，并在环境条件下在室温下冷却。使用基于烷氧基硅烷的底漆在2-运行模式下用底漆施加实验室模块依次涂覆这些瓶子。在环境条件下在8分钟期间干燥这些瓶子。将这些瓶子依次放置在喷墨模块中，并且将这些瓶体用UV可固化的基于丙烯酸的白色油墨进行喷墨印刷。使用灰度等级5，用GS12XAAR 1001头以单程模式喷射该白色油墨。印刷了均匀完整的白色图案以及文字。钉扎水平设定在1％，并且使用来自好乐公司(Hoenle)的8W LED条进行。最后，从喷墨模块中取出这些瓶子，并且用UV灯泡以8旋转模式完全固化。
巴氏灭菌模拟器：
为了模拟巴氏灭菌过程，将这些瓶子放置于水浴中。按照以下温度程序：在45℃下10分钟，在62℃下20分钟并且在30℃下10分钟。将这些瓶子从该水浴中移出，并在环境温度下干燥。
生产线模拟器：
对于每种情况，将28个瓶子放置于从Agr国际公司可商购的生产线模拟器中。这模拟了瓶子在包装生产线上所经历的条件。选择以下设定：水龙头开；研磨板+在EFG-2下的高度；速度控制在8(60rpm)；在40％滑移(对于瓶子36rpm)下的门压力。在30分钟期间将这些瓶子放置于生产线模拟器中，并且目视检查对艺术品的可能损伤。
结果：
在瓶子冲洗之前和之后测量瓶子A和B的滑动角。对于瓶子B：发现冲洗之前滑动角为14°并且冲洗之后为15°。对于瓶子A：发现冲洗之前滑动角为5°并且冲洗之后为27°。
根据上述印刷程序在有或没有在前的冲洗步骤下印刷瓶子A和B。发现瓶子A上的印刷品的印刷品质比瓶子B上的印刷品的印刷品质更好。尤其是印刷出的文字在瓶子B上示出比瓶子A上更多的印刷缺陷。将这些瓶子依次放置于巴氏灭菌模拟器、生产线模拟器中，并目视检查。发现瓶子B上印刷出的艺术品比瓶子A上印刷出的艺术品示出更多的损伤。

Claims (25)

1.一种具有玻璃外表面的玻璃容器，在所述表面上提供有喷墨印刷图像，其特征在于，在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间存在具有的厚度在0nm至20nm之间的CEC。
2.根据权利要求1所述的玻璃容器，其中，该玻璃容器具有至少7巴的内部爆破压力，并且其中，在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间不存在CEC或存在具有的厚度为小于20nm的CEC。
3.根据权利要求1所述的玻璃容器，其中，在该玻璃外表面与该CEC之间或在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间存在HEC。
4.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃容器，其中，所述HEC层是金属氧化物层。
5.根据权利要求3所述的玻璃容器，其中，该金属氧化物层中的所述金属氧化物选自包括以下项的组：氧化锡、氧化钛、氧化锆和/或其组合。
6.根据权利要求3所述的玻璃容器，其中，所述金属氧化物是由单丁基氯化锡作为前体获得的氧化锡。
7.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃容器，其中，所述CEC在50℃下是至少部分水溶性的。
8.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃容器，其中，所述CEC是脂肪酸基的。
9.根据权利要求6所述的玻璃容器，其中，所述CEC通过火焰或等离子处理被至少部分氧化。
10.根据权利要求6、7或8所述的玻璃容器，包括在该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间的含二氧化硅的层。
11.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃容器，包括存在于该玻璃外表面与该喷墨印刷图像之间的底漆层。
12.根据权利要求10所述的玻璃容器，其中，所述底漆是白色或透明的并且包括粘附促进剂。
13.根据权利要求11所述的玻璃容器，其中，所述喷墨印刷图像包括一个或多个能量固化的油墨层。
14.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃容器，包括施加在该喷墨印刷图像顶上的保护层和/或透明涂层。
15.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃容器，该喷墨印刷图像具有至少300dpi的印刷分辨率。
16.根据前述权利要求中任一项所述的玻璃容器，其中，该玻璃容器是玻璃瓶、优选饮料瓶并且最优选单口饮料瓶。
17.一种用于在玻璃容器上喷墨印刷图像的方法，该方法包括以下步骤：
a)制造具有CEC层的玻璃容器；
b)去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm厚度的水平；
c)在该玻璃容器上喷墨印刷图像。
18.根据权利要求17所述的方法，其中，该CEC层是至少部分水溶性的，并且其中，去除该CEC层的至少一部分至其中剩余的CEC层具有0nm至20nm厚度的水平是通过用水将该CEC从该玻璃容器冲洗掉并且借助加压气流将该水从该容器吹走来完成的。
19.根据权利要求17或18所述的方法，包括以下步骤：在至少部分去除该CEC之后且在该玻璃容器上喷墨印刷图像之前在该玻璃容器上施加底漆层。
20.根据权利要求17至19所述的方法，进一步包括以下步骤：在至少部分去除该CEC之后火焰处理或等离子处理该玻璃容器。
21.根据权利要求20所述的方法，进一步包括以下步骤：在该火焰处理或等离子处理之后在该玻璃容器上施加二氧化硅层。
22.根据权利要求17至21中任一项所述的方法，包括以下步骤：在该喷墨印刷图像顶上施加保护层和/或透明涂层。
23.根据权利要求17至22中任一项所述的方法，其中，将该玻璃容器的该CEC在20℃与90℃之间的温度下用水冲洗掉。
24.根据权利要求17至23中任一项所述的方法，其中，该CEC的去除使该玻璃容器的滑动角增加了至少6°。
25.根据权利要求17至24中任一项所述的方法，包括以下步骤：在其上喷墨印刷图像之后用液体、优选饮料填充该容器。
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GR01 Patent grant
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