CN109545913A - 一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,包括如下步骤:Si衬底处理、在Si衬底上沉积AlN缓冲层,然后依次生长N‑GaN层、低温GaN层、10周期InGaN/GaN超晶格层、电子注入层、6个周期InGaN/GaN蓝光MQW层、7个周期的InGaN/GaN绿光MQW层、P‑AlGaN电子阻挡层、P‑GaN层,继续生长高Mg掺杂的P‑GaN层;然后降温至710‑730℃,进行退火30‑60min,之后随炉冷却,得到优化设计的Si衬底大功率绿光LED外延结构。本发明通过优化N型层掺杂、插入层中的低温GaN层厚度、InGaN/GaN超晶格层In组份和蓝光多量子阱结构阱厚,使大电流工作密度时,电子能够被冷却,减少载流子泄露,降低量子阱中的极化电场,同时有效缓解量子效率衰退,提高器件的发光效率。

Description

一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法
技术领域
本发明属于半导体光电子领域,具体涉及一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法。
背景技术
从节约能源以及提高光源色品质等角度考虑,基于三基色(红、绿、蓝)发光二极管构成的白光照明方式无疑是最优选择。多年来,紫光、蓝光LED的发光效率均有了快速的发展,AlGaInN蓝光LED的外量子效率已超过80%,然而绿光LED的发展却不尽如意,AlGaInN 绿光 LED 的外量子效率却不足40%。当前,针对绿光 LED 量子效率的提升,目前已提出的一些有效措施,主要包括减少外延层中的缺陷密度,以及采用由InN/GaN组成的新型厚 InGaN量子阱层等。其中,p-AlGaN作为电子阻挡层,其Al组份等参数的变化被发现对器件的量子效率亦有重要影响。但是,这些方法针对绿光LED光电性能提升都是独立进行,有些相互干扰的因素并没有进行交叉研究,最终产生的效果有限。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,通过对其结构进行优化,有效提高了器件的绿光发光效率。
为解决上述技术问题,本发明的实施例提供一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,包括如下步骤:
(1)将Si片依次放入乙醇、丙酮和去离子水中清洗,将清洗的Si片干燥后放入MOCVD反应室中,在氢气氛围下去除Si片表面氧化物,得到Si衬底,然后关闭MOCVD反应室;
(2)先向反应室内通入TMAl 10-15s,流量70-80μmol/min,再通入NH3,在Si衬底上沉积AlN缓冲层,包含中温AlN缓冲层和高温AlN缓冲层,其中,中温AlN缓冲层的生长温度为900~1000℃,高温AlN缓冲层的生长温度为1050~1070℃,Ⅴ/Ⅲ的摩尔比为300~1000,压力均为100~300 mbar;
(3)反应室内温度为1050~1070℃,关闭TMAl的输出,通入TMGa,流量为150-200 μmol/min,同时通入经H2稀释至250 ppm的SiH4, 压力为100~300 mbar,Ⅴ/Ⅲ的摩尔比为300~1000,在AlN缓冲层上生长N-GaN层,厚度为2-3μm;
(4)反应室内温度降低为700~800℃,压力为100~300 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000,在N-GaN层上生长低温GaN层,厚度为10-20 nm;
(5)向反应室内注入In源,在低温GaN层上生长10周期的 InGaN/GaN超晶格层,生长温度为700-850℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(6)温度升高到1050-1070 ℃,在超晶格层上生长20-30nm的电子注入层GaN,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(7)向反应室内继续注入In源,在电子注入层GaN上生长6个周期的InGaN/GaN蓝光MQW层:在阱的生长温度740~760℃,垒的生长温度为820~840℃、生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(8)向反应室内继续注入In源,在InGaN/GaN蓝光MQW层上生长7个周期的InGaN/GaN绿光MQW层:在阱的生长温度740~760℃,垒的生长温度为820~840℃、生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(9)反应室内升温至960~1080℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000,在InGaN/GaN绿光MQW层上生长P-AlGaN电子阻挡层,厚度为20-30 nm;
(10)反应室内温度为1000~1050℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000,在P-AlGaN电子阻挡层上生长P-GaN层,厚度为80-100 nm,
(11)向反应室内注入Mg源,在步骤(10)的基础上生长高Mg掺杂的P-GaN层,保证P-GaN的厚度在100-120 nm之间,温度为950~1000℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500~1500;
(12)然后降温至710~730℃,进行退火30~60min,之后随炉冷却,得到优化设计的Si衬底大功率绿光LED外延结构。
其中,步骤(1)中表面去除氧化物操作的方法是通过预先通入H2气体,在1050-1100℃下处理3-5min。
其中,步骤(2)中,中温AlN缓冲层和高温AlN缓冲层的总厚度为150-180 nm,其中,高温AlN缓冲层的厚度为120-150 nm。
其中,步骤(5)、(7)、(8)中的In源为TMIn。
其中,步骤(9)Al的组分为15~20%.
其中,步骤(11)中的Mg源为Cp2Mg。
本发明的上述技术方案的有益效果如下:本发明主要通过优化N型层掺杂、插入层中的低温GaN层厚度、InGaN/GaN超晶格层In组份和蓝光多量子阱结构阱厚,使大电流工作密度时,电子能够被冷却,减少了载流子泄露,降低了量子阱中的极化电场,同时有效缓解了量子效率衰退,提高了器件的发光效率。本发明的绿光 LED 的外量子效率大于40%,突破了传统产品的40%极限。
附图说明
图1为本发明设计的Si衬底大功率绿光LED外延结构;
图2为520 nm时本发明器件在各温度时典型内量子效率;
图3为530 nm时本发明器件在各温度时典型内量子效率。
附图标记说明:
1、Si衬底;2、AlN缓冲层;3、N-GaN层;4、低温GaN层;5、InGaN/GaN超晶格层;6、电子注入层GaN; 7、InGaN/GaN蓝光MQW层;8、InGaN/GaN绿光MQW层;9、P-AlGaN电子阻挡层;10、P-GaN层。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图及具体实施例进行详细描述。
实施例1
本实施例提供了一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,是在MOCVD系统中进行结构生长的,以TMAl、TMGa、NH3和CP2Mg分别作为Al源、Ga源、N源和Mg掺杂剂,H2作为载气。Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法具体包括以下步骤:
(1-1)将购买的800微米厚的Si衬底(Si(111))在乙醇、丙酮和去离子水中清洗20min,100℃干燥后放置在MOCVD手套箱中,随后利用吸盘将衬底移动到反应室的衬底托盘上,在氢气氛围下将外延片表面温度升至1050℃,热处理5 min彻底去除表面氧化物,得到Si衬底1;
(1-2)反应室内降温到1000℃,先通入三甲基铝TMAl12s,再通入氨气NH3,压力为100mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,在Si衬底1上沉积中温AlN缓冲层,厚度30nm;
其中,Ⅴ表示第五主族的元素,Ⅲ表示第三主族的元素。
(1-3)反应室内升温至1050℃,继续生长120 nm的高温AlN缓冲层,压力为100mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,沉积高温AlN缓冲层;
(1-4)反应室内温度保持不变,压力为100mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,在AlN缓冲层2上生长N-GaN层3,厚度为2.4μm;
(1-5)反应室内温度降低到800 ℃,压力为100mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,在N-GaN层3上生长低温GaN层4,厚度为10nm;
(1-6)在低温GaN层4上生长10周期的 InGaN/GaN超晶格层5,反应室内压力为200mbar,温度为750℃,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400;
(1-7)升温到1050 ℃,在InGaN/GaN超晶格层5上生长GaN电子注入层6,厚度为20 nm,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,反应室内压力为200 mbar;
(1-8)在GaN电子注入层6上生长6个周期的InGaN/GaN蓝光MQW层7,其中, InGaN阱厚为3nm, GaN垒厚为10nm,在阱的生长温度740℃,垒的生长温度为820℃、压力为200 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400;
(1-9)在InGaN/GaN蓝光MQW层7上生长7个周期的InGaN/GaN绿光MQW层8,其中,InGaN阱厚为3nm,GaN垒厚为10nm,在阱的生长温度740℃,垒的生长温度为820℃、压力为200 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400;
(1-10)反应室内升温至960℃,压力为200mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,Al的组分15%,在InGaN/GaN 绿光MQW层8上生长P-AlGaN电子阻挡层9,厚度为20nm;
(1-11)反应室内温度继续升至1000℃,生长压力为200mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,在P-AlGaN电子阻挡层9上生长P-GaN层,厚度为100nm;
(1-12)反应室内温度保持为1000℃,生长压力为200mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,继续生长高Mg掺杂的P-GaN层,厚度为100nm;
(1-13)反应室内降温至710℃进行退火30min,之后随炉冷却,得到优化设计的Si衬底大功率绿光LED外延结构。
利用上述方法,得到的Si衬底大功率绿光LED外延结构如图1所示。
实施例2
本实施例提供了一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,是在MOCVD系统中进行结构生长的,以TMAl、TMGa、NH3和CP2Mg分别作为Al源、Ga源、N源和Mg掺杂剂,H2作为载气。具体包括以下步骤:
(2-1)将购买的800微米厚的Si衬底(Si(111))在乙醇、丙酮和去离子水中清洗30min,80℃干燥后放置在MOCVD手套箱中,随后利用吸盘将衬底移动到反应室的衬底托盘上,在氢气氛围下将外延片表面温度升至1100℃,热处理5 min彻底去除表面氧化物,得到Si衬底1;
(2-2)反应室内降温到1000℃,先通入TMAl 10s,再通入NH3,压力为200 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,在Si衬底1上沉积中温AlN缓冲层,厚度20 nm;
(2-3)反应室内升温至1060℃,继续生长150nm的高温AlN缓冲层,压力为200 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,沉积高温AlN缓冲层;
(2-4)反应室内温度保持不变,200mbar压力,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,在AlN缓冲层2上生长N-GaN层3,厚度为2.5μm;
(2-5)反应室内温度降低到750 ℃,压力为200mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,在N-GaN层3上生长低温GaN层4,厚度为20 nm;
(2-6)在低温GaN层4上生长10周期的 InGaN/GaN超晶格层5,反应室内压力为200mbar,温度为850℃,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400;
(2-7)升温到1060 ℃,在InGaN/GaN超晶格层5上生长GaN电子注入层6,厚度为30 nm,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,反应室内压力为200 mbar;
(2-8)在GaN电子注入层6上生长6个周期的InGaN/GaN蓝光MQW层7,其中, InGaN阱厚为3nm, GaN垒厚为10nm,在阱的生长温度730℃,垒的生长温度为820℃、压力为200 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400;
(2-9)在InGaN/GaN蓝光MQW层7上生长7个周期的InGaN/GaN绿光MQW层8,其中,InGaN阱厚为3nm,GaN垒厚为10nm,在阱的生长温度730℃,垒的生长温度为820℃、压力为200 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400;
(2-10)反应室内升温至1000℃,压力为200mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为400,Al的组分18%,在InGaN/GaN 绿光MQW层8上生长P-AlGaN电子阻挡层9,厚度为30nm;
(2-11)反应室内温度继续升至1050℃,生长压力为200mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,在P-AlGaN电子阻挡层9上生长P-GaN层,厚度为80nm;
(2-12)反应室内温度保持为1000℃,生长压力为200mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,继续生长高Mg掺杂的P-GaN层,厚度为110nm;
(2-13)反应室内降温至720℃进行退火30min,之后随炉冷却,得到优化设计的Si衬底大功率绿光LED外延结构。
图2是520nm时本发明器件在各温度时典型内量子效率,芯片尺寸为 1mm*1mm的器件在305K,35A/cm2时的量子效率为43%,大于一般报道的40%。
实施例3
本实施例一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,是在MOCVD系统中进行结构生长的,以TMAl、TMGa、NH3和CP2Mg分别作为Al源、Ga源、N源和Mg掺杂剂, H2作为载气。具体包括以下步骤:
(3-1)将购买的800微米厚的Si衬底(Si(111))在乙醇、丙酮和去离子水中清洗30min,90℃干燥后放置在MOCVD手套箱中,随后利用吸盘将衬底移动到反应室的衬底托盘上,在氢气氛围下将外延片表面温度升至1100℃,热处理3 min彻底去除表面氧化物,得到Si衬底1;
(3-2)反应室内降温到900℃,先通入TMAl 15s,再通入NH3,压力为300 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,在Si衬底1上沉积中温AlN缓冲层,厚度30 nm;
(3-3)反应室内升温至1070℃,继续生长140nm的高温AlN缓冲层,压力为300 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,沉积高温AlN缓冲层;
(3-4)反应室内温度保持不变,300mbar压力,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,在AlN缓冲层2上生长N-GaN层3,厚度为3μm;
(3-5)反应室内温度降低到700 ℃,压力为300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,在N-GaN层3上生长低温GaN层4,厚度为20 nm;
(3-6)在低温GaN层4上生长10周期的 InGaN/GaN超晶格层5,反应室内压力为300mbar,温度为850℃,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500;
(3-7)升温到1060 ℃,在InGaN/GaN超晶格层5上生长GaN电子注入层6,厚度为30 nm,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,反应室内压力为300 mbar;
(3-8)在GaN电子注入层6上生长6个周期的InGaN/GaN蓝光MQW层7,其中, InGaN阱厚为3nm, GaN垒厚为10nm,在阱的生长温度720℃,垒的生长温度为820℃、压力为300 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500;
(3-9)在InGaN/GaN蓝光MQW层7上生长7个周期的InGaN/GaN绿光MQW层8,其中,InGaN阱厚为3 nm,GaN垒厚为10nm,在阱的生长温度720℃,垒的生长温度为820℃、压力为300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500;
(3-10)反应室内升温至1060℃,压力为300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,Al的组分20%,在InGaN/GaN 绿光MQW层8上生长P-AlGaN电子阻挡层9,厚度为30nm;
(3-11)反应室内温度降低到1050℃,生长压力为300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,在P-AlGaN电子阻挡层9上生长P-GaN层,厚度为80nm;
(3-12)反应室内温度降低为1000℃,生长压力为300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500,继续生长高Mg掺杂的P-GaN层,厚度为100nm;
(3-13)反应室内降温至730℃进行退火30min,之后随炉冷却,得到优化设计的Si衬底大功率绿光LED外延结构。
图3是530 nm时本发明器件在各温度时典型内量子效率,芯片尺寸为 1mm*1mm的器件在305K, 35A/cm2时的量子效率为43%,大于常规报道的40%。
本发明主要通过优化N型层掺杂、插入层中的低温GaN层厚度、InGaN/GaN超晶格层In组份和蓝光多量子阱结构阱厚,使大电流工作密度时,电子能够被冷却,减少了载流子泄露,降低了量子阱中的极化电场,同时有效缓解了量子效率衰退,提高了器件的发光效率。本发明的绿光 LED 的外量子效率大于40%,突破了传统产品的40%极限。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明所述原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将Si片依次放入乙醇、丙酮和去离子水中清洗,将清洗的Si片干燥后放入MOCVD反应室中,在氢气氛围下去除Si片表面氧化物,得到Si衬底,然后关闭MOCVD反应室;
(2)先向反应室内通入TMAl 10-15s,流量70-80μmol/min,再通入NH3,在Si衬底上沉积AlN缓冲层,包含中温AlN缓冲层和高温AlN缓冲层,其中,中温AlN缓冲层的生长温度为900~1000℃,高温AlN缓冲层的生长温度为1050~1070℃,Ⅴ/Ⅲ的摩尔比为300~1000,压力均为100~300 mbar;
(3)反应室内温度为1050~1070℃,关闭TMAl的输出,通入TMGa,流量为150-200 μmol/min,同时通入经H2稀释至250 ppm的SiH4, 压力为100~300 mbar,Ⅴ/Ⅲ的摩尔比为300~1000,在AlN缓冲层上生长N-GaN层,厚度为2-3μm;
(4)反应室内温度降低为700~800℃,压力为100~300 mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000,在N-GaN层上生长低温GaN层,厚度为10-20 nm;
(5)向反应室内注入In源,在低温GaN层上生长10周期的 InGaN/GaN超晶格层,生长温度为700-850℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(6) 温度升高到1050-1070 ℃,在超晶格层上生长20-30nm的电子注入层GaN,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(7)向反应室内继续注入In源,在电子注入层GaN上生长6个周期的InGaN/GaN蓝光MQW层:在阱的生长温度740~760℃,垒的生长温度为820~840℃、生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(8)向反应室内继续注入In源,在InGaN/GaN蓝光MQW层上生长7个周期的InGaN/GaN绿光MQW层:在阱的生长温度740~760℃,垒的生长温度为820~840℃、生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000;
(9)反应室内升温至960~1080℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000,在InGaN/GaN绿光MQW层上生长P-AlGaN电子阻挡层,厚度为20-30 nm;
(10)反应室内温度为1000~1050℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为300~1000,在P-AlGaN电子阻挡层上生长P-GaN层,厚度为80-100 nm,
(11)向反应室内注入Mg源,在步骤(10)的基础上生长高Mg掺杂的P-GaN层,保证P-GaN的厚度在100-120 nm之间,温度为950~1000℃,生长压力为100~300mbar,Ⅴ/Ⅲ摩尔比为500~1500;
(12)然后降温至710~730℃,进行退火30~60min,之后随炉冷却,得到优化设计的Si衬底大功率绿光LED外延结构。
2.根据权利要求1所述的Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,其特征在于,步骤(1)中表面去除氧化物操作的方法是通过预先通入H2气体,在1050-1100℃ 下处理3-5min。
3.根据权利要求1所述的Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,其特征在于,步骤(2)中,中温AlN缓冲层和高温AlN缓冲层的总厚度为150-180 nm,其中,高温AlN缓冲层的厚度为120-150 nm。
4.根据权利要求1所述的Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,其特征在于,步骤(5)、(7)、(8)中的In源为TMIn。
5.根据权利要求1所述的Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,其特征在于,步骤(9)Al的组分为15~20%.
根据权利要求1所述的Si衬底大功率绿光LED外延结构的优化方法,其特征在于,步骤(11)中的Mg源为Cp2Mg。
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