CN109534296A

CN109534296A - 一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂

Info

Publication number: CN109534296A
Application number: CN201910030311.5A
Authority: CN
Inventors: 章小兵
Original assignee: Zhejiang Jinke Hydrogen Peroxide Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Jinke Hydrogen Peroxide Co Ltd
Priority date: 2019-01-14
Filing date: 2019-01-14
Publication date: 2019-03-29

Abstract

本发明提供一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，按氧化残液的重量百分比计，稳定剂包括0.1~2%的羟基乙叉二膦酸、0.05~1%的有机醇胺和0.05~3%的乙二胺二邻苯基乙酸钠；有机醇胺为二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或组合。本发明的优点为：增大氧化残液的稳定性，可合理回收利用氧化残液，将其变废为宝，并降低成本，保证安全运输。

Description

一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂

技术领域

本发明涉及无机化工及精细化工技术领域，具体涉及一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂。

背景技术

双氧水，化学分子式H ₂ O ₂，一种重要的无机化工原料和精细化工产品，水溶液为无色透明液体，溶于水、醇、乙醚，不溶于苯、石油醚。纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体，熔点-0.43 °C，沸点150.2 °C。过氧化氢对有机物有很强的氧化作用，一般作为氧化剂使用。

双氧水的用途分医用、军用和工业用三种。医用双氧水用于日常消毒，可杀灭肠道致病菌、化脓性球菌、致病酵母菌，一般用于物体表面消毒。军用高浓度过氧化氢可用作火箭动力燃料。工业用双氧水的用途包括如下几种：化学工业用双氧水用作生产过硼酸钠、过碳酸钠、过氧乙酸、亚氯酸钠、过氧化硫脲等原料，以及酒石酸、维生素等氧化剂；医药工业用双氧水用作杀菌剂、消毒剂，以及生产福美双杀虫剂和40l抗菌剂的氧化剂；印染工业用双氧水用作棉织物的漂白剂，还原染料染色后的发色剂，用于生产金属盐类或其他化合物时除去铁及其他重金属，也用于电镀液，可除去无机杂质，提高镀件质量，还用于羊毛、生丝、象牙、纸浆、脂肪等的漂白。双氧水还可用于处理厨房下水道的异味，到药店购买双氧水加水加洗衣粉倒进下水道可去污、消毒、杀菌。

目前国内外制备双氧水的工艺包括碱性过氧化氢制法、磷酸中和法、电解硫酸法和蒽醌法。工业规模化生产的主要方法是蒽醌法。在一定温度压力和催化剂作用下，蒽醌与氢气反应生成氢蒽醌，氢蒽醌在一定温度压力下与氧发生氧化还原反应，氢蒽醌还原生成蒽醌同时生成过氧化氢，再经过萃取获得过氧化氢水溶液，最后经过重芳烃净化得到合格的过氧化氢水溶液，俗称双氧水，此工艺大多用来制备27.5%的双氧水，浓度较高的过氧化氢水溶液（如35%、50%的双氧水）则可以通过蒸馏得到。

然而，实际生产过程中，有少量的过氧化氢在氧化塔内被工作液中的水萃取变成过氧化氢溶液，由于这部分过氧化氢水溶液密度大于工作液，无法和工作液一起进入萃取塔，大部分积存在氧化塔底部，通常称其为氧化残液，大量氧化残液的存在对生产极为不利，特别是对生产过程的安全控制尤为不利，是一大安全隐患。氧化残夜中的过氧化氢含量为28%-40%，有的甚至更高，残液中含有大量的磷酸盐、重金属、芳烃和蒽醌降解物等，稳定度一般在40%-70%，非常容易分解。

目前整个双氧水行业氧化残液的稳定性基本没有做相关研究，残液都是低价进行外卖处理，为了合理回收利用氧化残液，变废为宝，降低成本，安全运输，发明了一种提高氧化塔底部氧化残液的稳定性配方。

发明内容

本发明的目的是提供一种增大稳定性、变废为宝、降低成本、安全运输的蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂。

为了达到上述目的，本发明通过以下技术方案来实现：

一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，按氧化残液的重量百分比计，稳定剂包括0.1~2%的羟基乙叉二膦酸、0.05~1%的有机醇胺和0.05~3%的乙二胺二邻苯基乙酸钠。

进一步地，所述稳定剂中的羟基乙叉二膦酸的重量百分比为0.1~1%。

进一步地，所述稳定剂中的有机醇胺的重量百分比为0.05~0.08%。

进一步地，所述稳定剂中的乙二胺二邻苯基乙酸钠的重量百分比为0.1~2%。

进一步地，有机醇胺为二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或组合。

本发明与现有技术相比，具有以下优点：

本发明一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，增大氧化残液的稳定性，可合理回收利用氧化残液，将其变废为宝，并降低成本，保证安全运输。

由于氧化残液中含有大量的磷酸盐、重金属、芳烃和蒽醌降解物等，使得氧化残液极易分解。本发明的稳定剂由羟基乙叉二膦酸、有机醇胺和乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。羟基乙叉二膦酸能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物。有机醇胺的三乙醇胺能与多种金属生成2-4个配位体的螯合物，将三者复配使用后很好地螯合重金属离子，控制双氧水的分解速率，对于氧化残液这种金属离子较多的双氧水溶液效果尤其显著。乙二胺二邻苯基乙酸钠对铁、铜、锰、锌等金属离子的螯合能力强，是一种良好的重金属离子捕捉剂。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作进一步详细的描述。

一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，按氧化残液的重量百分比计，稳定剂包括0.1~2%的羟基乙叉二膦酸、0.05~1%的有机醇胺和0.05~3%的乙二胺二邻苯基乙酸钠；其中，羟基乙叉二膦酸优选为0.1~1%，有机醇胺优选为0.05~0.08%，乙二胺二邻苯基乙酸钠优选为0.1~2%；有机醇胺为二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或组合。稳定剂中的三种组分羟基乙叉二膦酸、有机醇胺和乙二胺二邻苯基乙酸钠均为液体，将三种组分简单搅拌均匀即可。实际操作为：将氧化残液从氧化塔底部放出后储存在一个专门的储槽里，在储槽里加入稳定剂，搅拌均匀；加入稳定剂的氧化残液即为稳定性好的双氧水，达到了正常双氧水的质量标准，可正常使用、存储和运输了。

本发明的稳定剂由羟基乙叉二膦酸、有机醇胺和乙二胺二邻苯基乙酸钠组成。羟基乙叉二膦酸能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物。有机醇胺的三乙醇胺能与多种金属生成2-4个配位体的螯合物，将三者复配使用后很好地螯合重金属离子，控制双氧水的分解速率，对于氧化残液这种金属离子较多的双氧水溶液效果尤其显著。乙二胺二邻苯基乙酸钠对铁、铜、锰、锌等金属离子的螯合能力强，是一种良好的重金属离子捕捉剂。

实施例1

随机提取500g氧化残液，分别加入0.5g羟基乙叉二膦酸、1g乙二胺二邻苯基乙酸钠和0.3g三乙醇胺搅拌均匀，检测未加稳定剂前、后氧化残液的稳定性。

实施例2

随机提取500g氧化残液，分别加入2.5g羟基乙叉二膦酸、6g乙二胺二邻苯基乙酸钠和0.4g三乙醇胺搅拌均匀，检测未加稳定剂前、后氧化残液的稳定性。

实施例3

随机提取500g氧化残液，分别加入1.5g羟基乙叉二膦酸、2g乙二胺二邻苯基乙酸钠和0.3g三乙醇胺搅拌均匀，检测未加稳定剂前、后氧化残液的稳定性。

实施例4

随机提取500g氧化残液，分别加入0.5g羟基乙叉二膦酸、1.5g乙二胺二邻苯基乙酸钠和0.25g三乙醇胺搅拌均匀，检测未加稳定剂前、后氧化残液的稳定性。

实施例5

随机提取500g氧化残液，分别加入2.5g羟基乙叉二膦酸、1 g乙二胺二邻苯基乙酸钠和0.4g三乙醇胺搅拌均匀，检测未加稳定剂前、后氧化残液的稳定性。

实施例6

随机提取500g氧化残液，分别加入3g羟基乙叉二膦酸、0.8 g乙二胺二邻苯基乙酸钠和0.4g三乙醇胺搅拌均匀，检测未加稳定剂前、后氧化残液的稳定性。

对实施例1至实施例6的检测结果比对如下表。

从上表可知，加入稳定剂的氧化残液比未加稳定剂的氧化残液稳定系数高得多。

以上所述仅是本发明优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明保护范围内。

Claims

1.一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，其特征在于：按氧化残液的重量百分比计，稳定剂包括0.1~2%的羟基乙叉二膦酸、0.05~1%的有机醇胺和0.05~3%的乙二胺二邻苯基乙酸钠。

2.根据权利要求1所述的一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，其特征在于：所述稳定剂中的羟基乙叉二膦酸的重量百分比为0.1~1%。

3.根据权利要求1所述的一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，其特征在于：所述稳定剂中的有机醇胺的重量百分比为0.05~0.08%。

4.根据权利要求1所述的一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，其特征在于：所述稳定剂中的乙二胺二邻苯基乙酸钠的重量百分比为0.1~2%。

5.根据权利要求1所述的一种蒽醌法制备双氧水的氧化残液稳定剂，其特征在于：有机醇胺为二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或组合。